CN1165274C - 透明护肤组合物 - Google Patents

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Abstract

涉及一种透明护肤组合物，它包含：(a)两种或更多种选自聚氧乙烯山梨糖醇四烷基酯、聚氧乙烯蓖麻油酯和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐以及它们的混合物的表面活性剂；(b)油化合物；(c)多元醇；和(d)水。油化合物基本上溶于透明护肤组合物中。

Description

透明护肤组合物
                         领域
本发明涉及一种透明护肤组合物。本发明尤其涉及一种用于皮肤增湿的透明护肤组合物。
                         背景
为了达到化妆和/或医疗效果如增湿、防皱、防皮肤老化以及环境损害的治疗，已局部施用许多种护肤组合物。这些组合物的示例性类型包括皮肤调理组合物、防晒组合物和皮肤修复组合物。
水包油和/或油包水乳液是例如化妆和/或药物组合物领域中的公知产品形式，尤其是例如露、营养剂、浆液或花露水的化妆品，包括透明和半透明型。通常，这种乳液含有油、水和尤其适用于乳化油和水以形成均匀混合物的表面活性剂。油和各种用作润肤剂的保湿型试剂能够给皮肤提供舒适感。油的浓度越高，皮肤的保湿效果越好。
但是，增大组合物尤其是透明组合物中的油浓度往往需要足够含量的用于乳化油化合物的表面活性剂以得到均匀混合的透明组合物。这样的浓度可能会导致油和水内容物的分离，使产品稳定时间变短。另外，某些油，例如具有高分子量或高度取代结构的油往往难以用通常用于化妆品中的表面活性剂进行增溶。
因此，需要一种提供皮肤增湿效果而不影响产品稳定性或消费者接受程度的透明护肤组合物。任何现有技术均未提供本发明组合物的所有优点和有益效果。
                         概述
本发明涉及一种透明护肤组合物，它包含：
(a)选自聚氧乙烯山梨糖醇(sorbit)四烷基酯、聚氧乙烯蓖麻油酯和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯、聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐及其混合物的两种或更多种表面活性剂；
(b)油化合物；
(c)多元醇；和
(d)水。
油化合物基本上溶解在透明护肤组合物中。
通过下面的描述和附带的权利要求书可以更好地理解本发明的这些和其它特征、方面和优点。
                         详细描述
尽管说明书归结于具体地指出和明确地要求本发明保护的权利要求书，但是认为，通过下述说明可以更好地理解本发明。
除非另外指明，本发明所提及的组份的所有百分数、比例和含量都是基于组合物的实际总量。
除非另外指明，本发明所指的所有测定都是在25℃下进行的。
本发明所提到的所有公开物、专利申请和授权专利都全文引入作为参考。任何参考文献的引用并不是承认把任何决定及其可得性看作所要求保护的发明的现有技术。
本发明中，“包括”和“包含”是指可以加入不影响最终结果的其它步骤和其它组份。该术语涵盖了术语“由......组成”和“基本上由......组成”。
本发明中，“局部施用”是指将材料施用或铺展在皮肤表面。
本发明中，“皮肤学上可接受的”是指所描述的组合物或其组份适用于与人体皮肤接触而没有过度的毒性、不相容性、不稳定性、剌激变应性反应等等，即具有合理的利/害比。
本发明中，“化妆上可接受的载体”是指一种或多种可相容的皮肤学上可接受的固体或液体填充稀释剂或胶囊化物质。
本发明中，“安全有效量”是指化合物或组合物的量足以显著地引起积极效果，优选积极的皮肤外观或肤感效果，独立地包括本发明所公开的效果，但是又足够低以避免严重的副作用，即在普通技术人员合理判断的范围内，提供合理的利/害比。
本发明中，“混合物”是指包括材料的简单组合以及可得自它们的组合的任何化合物的物质。
用于本发明的所有组份如活性成分和其它组份可以根据它们的化妆和/或治疗效果或它们的假定作用模式进行分类或描述。但是，应当理解，适用于本发明的活性成分和其它组份可以，在某些情况下，提供一种以上的化妆和/或治疗效果或通过一种以上的作用模式起作用。因此，本发明的分类是为了方便，并不是要将组份限制到具体指出的应用或所列出的应用中。
本发明涉及一种透明护肤组合物，它包含两种或更多种表面活性剂、油化合物、多元醇和水。表面活性剂选自聚氧乙烯山梨糖醇四烷基酯(POE山梨糖醇四烷基酯)、聚氧乙烯蓖麻油酯和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯(POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯)、聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐(POE烷基磷酸酯或盐)及其混合物。该组合物中的油化合物基本上溶于透明护肤组合物中。
表面活性剂的组合能够乳化各种类型的油，提供令人愉悦的肤感，以及使皮肤增湿而无油腻感。此外，可以提供具有较长保存期的稳定组合物。
A. 表面活性剂
本发明透明护肤组合物包含两种或更多种表面活性剂。尽管不愿受任何理论的束缚，但是据信，表面活性剂的组合明显增大了油的溶解，特别是那些在常规方式和条件下往往难以被溶解/乳化的油类。表面活性剂于组合物中的含量为约0.001％-约5.0％，优选约0.01％-约2.0％。
适用于本发明的表面活性剂选自POE山梨糖醇四烷基酯、POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯、POE烷基磷酸酯或盐及其混合物。
优选地，表面活性剂的组合为POE山梨糖醇四烷基酯和POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯；其中比例为约4∶1～约2∶3。表面活性剂的另一种组合是POE烷基磷酸酯或盐和POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯；其中比例为约4∶1～约2∶3。还有一个组合是POE山梨糖醇四烷基酯和POE烷基磷酸酯或盐；其中比例为约3∶2～约2∶3。
本发明的另一种组合，以表面活性剂的总重量计，含有0-约80％的POE山梨糖醇四烷基酯，0-约60％的POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯，以及0-约60％的POE烷基磷酸酯或盐。
适用于本发明的优选的POE山梨糖醇四烷基酯包括但不限于POE-40山梨糖醇四油酸酯和POE-60山梨糖醇四硬脂酸酯。
适用于本发明的优选的POE蓖麻油酯和/或POE氢化蓖麻油酯包括但不限于POE-20蓖麻油酯、POE-20氢化蓖麻油酯、POE-40蓖麻油酯、POE-40氢化蓖麻油酯、POE-60氢化蓖麻油酯和POE-80氢化蓖麻油酯。
适用于本发明的优选的POE烷基磷酸酯或盐包括但不限于triceteth-5磷酸酯或盐，tricapryl ether或盐，和二-C12-15 Pareth-8磷酸酯或盐。
B. 油化合物
本发明的透明护肤组合物包含油化合物。该油化合物用作润肤剂。组合物中含约0.001％-约5.0％，优选约0.01％-约2.0％的油化合物。
很多种合适的油化合物是已知的并且可以用于本发明，大量的例子可见于Sagarin的《化妆品，科学与技术》(Cosmetics，Science andTechnology)，第2版，第1卷，第32-43页(1972)。合适的油化合物的非限制性例子包括矿物油、凡士林、C7-40直链和支链烃、C1-30羧酸和C2-30二元羧酸的C1-30醇酯、植物油和氢化植物油、动物脂肪和油、聚丙二醇的C4-20烷基醚、聚丙二醇的C1-20羧酸酯和二-C8-30烷基醚。也可以使用通常用作香味剂的油例如香精油和合成芳香油。
在一个实施方案中，油化合物为具有多元醇部分和至少4个羧酸酯部分并且具有低于约30℃的全熔熔点的液体多元醇羧酸酯。多元醇部分选自含有约4-约8个羟基的糖类和糖醇类，每个羧酸部分具有约8-约22个碳原子。
优选用于本发明的多元醇酯为非堵塞性液体或可液化的多元醇羧酸酯。这些多元醇酯衍生自多元醇基团或多元醇部分和一个或多个羧酸基团或部分。换句话说，这些酯含有衍生自多元醇的部分以及衍生自羧酸的一个或多个部分。这些羧酸酯也可以衍生自羧酸。这些羧酸酯也可以描述为液体多元醇脂肪酸酯，因为本领域普通技术人员经常将术语羧酸和脂肪酸互换使用。
用于本发明的优选液体多元醇多酯包括用至少四个脂肪酸基团酯化的某些多元醇，特别是糖类或糖醇类。因此，多元醇起始材料必须具有至少4个可酯化的羟基。优选的多元醇的例子为糖类(包括单糖类和二糖类)和糖醇类。含有4个羟基的单糖类的例子有木糖和阿拉伯糖以及带有5个羟基的衍生自木糖的糖醇，即木糖醇。单糖、四碳糖对本发明不适用，因为它只含有三个羟基，但是衍生自四碳糖的糖醇，即丁四醇，含有四个羟基，因此可以使用。适用的含5个羟基的单糖为半乳糖、果糖和山梨糖。衍生自蔗糖及葡萄糖和山梨糖的水解产品的含6个-OH的糖醇，例如山梨糖醇，也是适用的。可以使用的二糖多元醇的例子包括麦芽糖、乳糖和蔗糖，它们都含有8个羟基。
用于制备本发明中使用的多酯的优选的多元醇选自丁四醇、木糖醇、山梨醇、葡萄糖和蔗糖。特别优选蔗糖。
具有至少4个羟基的多元醇起始材料用脂肪酸在至少4个-OH基上酯化。所述脂肪酸含有约8-约22个碳原子。此类脂肪酸的例子包括辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、山萮酸和芥酸。脂肪酸可以衍生自天然存在的或合成的脂肪酸；它们可以是饱和的或不饱和的，包括位置异构体和几何异构体。但是，为了提供优选用于本发明的液体多酯，引入多酯分子的至少约50％重量的脂肪酸应当是不饱和的。特别优选油酸和亚油酸及其混合物。
适用于本发明的多元醇脂肪酸多酯应当含有至少4个脂肪酸酯基。多元醇的所有羟基不必都被脂肪酸酯化，但是优选多酯含有不超过两个的未酯化羟基。最优选地，多元醇的基本上所有羟基被脂肪酸酯化，即多元醇部分基本上完全酯化。酯化到多元醇分子中的脂肪酸可以相同或是混合的，但是如上所述，为了提供流动性必须有大量的不饱和酸酯基团。
为了说明上述观点，蔗糖脂肪酸三酯不适用于本发明，因为它不含所要求的四个脂肪酸酯基。蔗糖四脂肪酸酯将是适用的，但不是优选的，因为它含有超过两个的未酯化羟基。蔗糖六脂肪酸酯是优选的，因为它具有不超过两个的未酯化羟基。所有羟基都被脂肪酸酯化的高度优选化合物包括液体蔗糖八取代脂肪酸酯。
适用于本发明的含有至少四个脂肪酸酯基团的具体的多元醇脂肪酸多酯的非限制性例子如下：四油酸葡萄糖酯、豆油脂肪酸(不饱和)的葡萄糖四酯、混合的豆油脂肪酸的甘露糖四酯、油酸的半乳糖四酯、亚油酸的阿拉伯糖四酯、四亚油酸木糖酯、五油酸半乳糖酯、四油酸山梨醇酯、不饱和豆油脂肪酸的山梨醇六酯、五油酸木糖醇酯、四油酸蔗糖酯、五油酸蔗糖酯、六油酸蔗糖酯、七油酸蔗糖酯、八油酸蔗糖酯及其混合物。
如上面所指出，高度优选的多元醇脂肪酸酯是其中脂肪酸含有约14-约18个碳原子的那些。
本发明优选使用的优选的液体多元醇多酯具有低于约30℃的全熔熔点，优选低于约27.5℃，更优选低于约25℃。本文记录的全熔熔点通过差示扫描量热仪(DSC)测定。
适用于本发明的多元醇脂肪酸多酯可以通过各种本领域普通技术人员熟知的方法制备。这些方法包括：用各种催化剂使多元醇与甲基、乙基或甘油脂肪酸酯发生酯交换；用脂肪酸酰氯酰化多元醇；用脂肪酸酐酰化多元醇；以及用脂肪酸酰化多元醇等。参见美国专利US2,831,854；US4,005,196(1977年1月25日授权给Jandacek)；美国专利4,005,196(1977年1月25日授权给Jandacek)。
C. 多元醇
本发明透明护肤组合物包含多元醇。认为，本发明使用的多元醇起到防止凝胶形成的作用。水含量比较高，例如，超过60％的水可能导致在透明组合物处理过程中油相从均匀混合物中分离出来。多元醇，特别是加入到表面活性剂和油化合物的混合物中的多元醇，可以将水混入均匀混合的油相中。
适用于本发明的多元醇在组合物中的含量为约0.01％-约10.0％，优选约0.5％-约2.0％。
适用于本发明的优选多元醇包括但不限于：聚亚烷基二醇，更优选亚烷基多元醇及其衍生物包括甘油、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、赤藓醇、苏糖醇(threitol)、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、甘露糖醇、己二醇、1，3-丁二醇、1，2，6-己三醇、丙三醇、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油、2-吡咯烷酮-5-羧酸钠、可溶性胶原、明胶及其混合物。优选的保湿剂是甘油、1，3-丁二醇、葡萄糖、乳酸、甜菜碱、脲或其混合物；更优选甘油或1，3-丁二醇。
D. 水
本发明组合物包含约60wt％-约99.8wt％，优选约80wt％-约99.5wt％的水。
在一个实施方案中，水还包括低级烷基醇。适用于本发明的低级烷基醇是C1-C6烷基一元醇；优选C2-C3烷基醇。优选的低级烷基醇包括乙醇、异丙醇及其混合物。
E. 任选组份
本发明透明护肤组合物还可以含有任选组份。本发明中，“任选组份”是指通常用于本发明所限定的化妆品中的一种或多种可相容的固体或液体填料、稀释剂、补充剂等。本发明术语“可相容的”是指本发明组合物的组份能够彼此混合，在通常使用条件下不存在会明显降低组合物功效的相互作用。
适用于本发明的任选组份包括水溶性聚合增稠剂、pH调节剂以及活性成分。用于本发明的任选组份的类型取决于所需产品的类型，并且可以含有几种类型的载体包括但不限于水包油或油包水乳液。
1) 水溶性聚合增稠剂
适用于本发明的任选组份包括水溶性聚合增稠剂。优选地，水溶性聚合增稠剂在护肤组合物中的含量为约0.0001％-约0.15％，更优选约0.001％-约0.1％。
据信组合物中更高含量(即，大于约0.15％)的水溶性聚合增稠剂会导致生成不期望的粘乎乎感觉的组合物。也据信更低浓度的水溶性聚合增稠剂(即，小于约0.0001％)可以导致皮肤的湿润性不足。
适用于本发明的水溶性聚合增稠剂包括多糖类、树胶、粘多糖(例如，透明质酸、硫酸软骨素)、羧酸聚合物、交联聚丙烯酸酯聚合物及其混合物；优选多糖、树胶或其混合物。
来自天然原料(例如榠栌子)的提取物可以作为水溶性聚合增稠剂引入。榠栌子得自Taiyo Kagaku(Mie prefecture，日本)。
(i)多糖：可以使用很多种多糖。本发明所用的“多糖”是指含有重复糖(即碳水化合物)单元的主链的增稠剂。这些多糖的非限制性例子包括选自纤维素、羧甲基羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、微晶纤维素、硫酸纤维素钠及其混合物的物质。更优选羟丙基纤维素。
在上面有用的多糖的例子中，纤维素聚合物的羟基优选被羟烷基化(优选羟乙基化或羟丙基化)以形成羟烷基化纤维素，然后用约C10-约C30直链或支链烷基通过醚键进一步改性羟烷基化纤维素。优选的多糖是约C10-约C30直链或支链醇与羟烷基纤维素的醚。
有用的多糖的其他例子包括烷基取代的纤维素。用于本发明的烷基的非限制性例子包括硬脂基、异硬脂基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、异鲸蜡基、椰油基(即衍生自椰子油醇的烷基)、棕榈基、油基、亚油基、亚麻基、蓖麻油基、山萮基及其混合物。烷基羟烷基纤维素醚中优选的是CTFA名为鲸蜡基羟乙基纤维素的材料，其是鲸蜡醇和羟乙基纤维素的醚。该材料由Aqualon公司(Willmington，美国)以商品名NatrosolCS Plus出售。
其它有用的多糖包括硬葡聚糖，所述硬葡聚糖含有带每三个单元(1到小于6个)键合葡萄糖的(1到小于3个)键合葡萄糖单元的线性链，其可商购的例子是得自Michel Mercier产品公司(Mountainside，NJ，美国)的ClearogelTM CS11。
(ii)树胶：可用于本发明组合物的其他水溶性聚合增稠剂包括主要衍生自天然原料的物质。这些水溶性聚合增稠剂的非限制性例子包括选自金合欢、琼脂、海藻胶、藻酸、藻酸铵、支链淀粉、藻酸钙、角叉菜胶钙、肉毒碱、角叉菜胶、糊精、动物胶、gellan胶、瓜耳胶、瓜耳羟丙基三甲基氯化铵、透明质酸钠、羟丙基脱乙酰壳多糖、羟丙基瓜耳、刺梧桐树胶、海草、刺槐豆胶、natto胶、藻酸钾、角叉菜胶钾、藻酸丙二醇酯、菌核胶、羧甲基糊精钠、角叉菜胶钠、黄蓍胶、黄原胶及其混合物的树胶。
适用于本发明的作为水溶性聚合增稠剂的其他增稠胶凝剂包括那些公开于美国专利4,387,107(Klein等人，1983年6月7日授权)和“Encyclopedia of Polymer and Thickeners for Cosmetics”(R.Y.Lochhead和W.R.Fron编，《Cosmetics & Toiletries》，108卷，95-135页(1993年5月))。
2) pH调节剂
任选组份还包括pH调节剂。本发明中，“pH调节剂”是指用于增大或降低组合物的整体pH值到最佳pH值从而避免不期望有的皮肤感觉例如皮肤刺激的任何组份。最佳pH值依据防止皮肤刺激进行选择。优选最佳pH值为约5.0-约7.0。本发明适用的pH调节剂包括醋酸盐、磷酸盐、柠檬酸盐、三乙醇胺和碳酸盐。经常采用前述的组合调节组合物的pH值到特定的最佳pH值。以组合物总重量计，pH调节剂的总含量为约0.01％-约5.0％，优选约0.5％-约2.0％。
3) 活性成分
用于本发明的任选成分还包括活性成分。这些活性成分的例子包括但不限于，维生素B3化合物、抗坏血酸化合物、抗氧剂和自由基捕获剂、抗炎剂、抗菌剂、防晒剂和遮光剂，以及螯合剂。用于本发明的其它活性成分包括维生素A(例如，视黄醛衍生物，可由许多来源如Sigma化学公司(圣.路易斯，MO)和BoerhingerMannheim(Indianapolis，IN)商购并描述于美国专利4,677,120(1987年6月30日授权给Parish等人)；美国专利4,885,311(1989年12月5日授权给Parish等人)；美国专利5,049,584(1991年9月17日授权给Purcell等人)；美国专利5,124,356(1992年6月23日授权给Purcell等人)；和再授权专利34,075(1992年9月22日授权给Purcell等人)；)和维生素K。
(i) 维生素B 3 化合物：
维生素B3化合物增强本发明的皮肤外观有益效果，特别是调节皮肤状况，包括调节皮肤老化信号，更特别是调节皱纹、细纹和毛孔。维生素B3化合物优选含量为约0.01％-约50％，更优选约0.1％-约10％，更优选约0.5％-约10％，并且进一步更优选约1％-约5％。
本发明中，“维生素B3化合物”是指具有如下通式的化合物
Figure C9881439200131
其中R是-CONH2(如烟酰胺)、-COOH(如烟酸)或-CH2OH(如烟醇)；其衍生物；和前述任一种的盐。
前述维生素B3化合物的示例性衍生物包括烟酸酯，所述烟酸酯又包括烟酸的非血管舒张性酯、烟酰(nicotinyl)氨基酸、羧酸烟醇酯、烟酸N-氧化物和烟酰胺N-氧化物。
适用的烟酸的酯包括1-约22个碳，优选1-约16个碳，更优选约1-约6个碳的醇的烟酸酯。所述醇适当地为直链或支链、环状或非环状、饱和或不饱和(包括芳族)、和取代的或未取代的。所述酯优选为非血管舒张性的。如本发明中使用的“非血管舒张性的”是指施用到皮肤上后本发明组合物中的该酯通常不会引起可见的潮红反应(一般人群中的大多数不会有可见的潮红反应，尽管这种化合物可能会引起裸眼看不到的血管舒张，即该酯是非潮红性的(non-rubifacient))。烟酸的非血管舒张性酯包括烟酸生育酚酯和六烟酸肌醇酯；优选烟酸生育酚酯。
维生素B3化合物的其它衍生物是得自一个或多个酰胺基氢取代的烟酰胺的衍生物。用于本发明的烟酰胺的衍生物的非限制性例子包括衍生自例如活性烟酸化合物(如烟酸叠氮化物或烟酰氯)与氨基酸反应的烟酰氨基酸，和有机羧酸(如1-约18个碳)的烟醇酯。这种衍生物的具体例子包括具有如下化学结构的烟酰甘氨酸(C8H8N2O3)和烟酰异羟肟酸(C6H6N2O2)；
烟酰甘氨酸：
Figure C9881439200141
烟酰异羟肟酸：
Figure C9881439200142
示例性的烟醇酯包括羧酸水杨酸、醋酸、乙醇酸、棕榈酸等的烟醇酯。用于本发明的维生素B3化合物的其它非限制性例子是2-氯烟酰胺、6-氨基烟酰胺、6-甲基烟酰胺、n-甲基烟酰胺、n，n-二乙基烟酰胺、n-(羟甲基)烟酰胺、喹啉酸酰亚胺、烟酰苯胺、n-苄基烟酰胺、n-乙基烟酰胺、烟胺比林、烟碱醛、异烟酸、甲基异烟酸、硫代烟酰胺、丙酰苄胺异烟肼、1-(3-吡啶基甲基)脲、2-巯基烟酸、烟酸环己醇酯和烟胺哌嗪。
上面的维生素B3化合物的非限制性例子是本领域众所周知的，可从许多来源商购，例如购自Sigma化学公司(圣.路易斯，MO)；ICNBiomedicals公司(Irvin，CA)和Aldrich化学公司(Milwaukee，WI)。
一种或多种维生素B3化合物可以用于本发明。优选的维生素B3化合物是烟酰胺和烟酸生育酚酯。更优选烟酰胺。
当使用时，烟酰胺的盐、衍生物及盐衍生物优选是在本发明描述的调节皮肤状况的方法中基本上具有与烟酰胺相同功效的那些。
维生素B3化合物的盐在本发明中也是有用的。用于本发明的维生素B3化合物的盐的非限制性例子包括有机或无机盐，例如与无机阴离子物质形成的无机盐(如氯化物、溴化物、碘化物、碳酸盐，优选氯化物)，和有机羧酸盐(包括一元-、二元-和三元-C1-18羧酸盐，如醋酸盐、水杨酸盐、乙醇酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、柠檬酸盐，优选一元羧酸盐如醋酸盐)。本领域普通技术人员可以容易地制备维生素B3化合物的这些和其它盐，例如，如W.Wenner的“L-抗坏血酸和D-Ios抗坏血酸与烟酸及其酰胺的反应”(《有机化学杂志》，第14卷，第22-26页，1949)所描述的那样。Wenner描述了烟酰胺的抗坏血酸盐的合成。
在优选的实施方案中，维生素B3化合物的环氮基本上是化学上自由的(如未被束缚的和/或未受阻的)，或施用到皮肤上后变成基本上化学上自由的(下文中“化学上自由的”也称为“未配位的”)。更优选地，维生素B3化合物基本上是未配位的。因此，如果组合物含有盐或配合形式的维生素B3化合物，当将该组合物施用到皮肤上时，这种配合物优选基本上是可逆的，更优选实质上是可逆的。例如，在约5.0-约6.0的pH值下这种配合物应当是基本上可逆的。这种可逆性可以由本领域普通技术人员容易地确定。
更优选地，维生素B3化合物在施用到皮肤上前在组合物中是基本上未配位的。尽量减少或防止不期望的配合物形成的示例性方法包括不使用与维生素B3化合物形成基本上不可逆的或其它的配合物的材料，pH调节，离子强度调节，表面活性剂的使用以及将维生素B3化合物和与其配位的材料配制进不同相中。这些方法都是本领域普通技术人员所熟知的。
因此，在优选的实施方案中，维生素B3化合物含有有限量的盐形式，并且更优选基本上不含维生素B3化合物的盐。优选维生素B3化合物含有小于约50％的这样的盐，并且更优选基本上不含盐形式。pH值为约4-约7的组合物中维生素B3化合物通常含有小于约50％的盐。
所包含的维生素B3化合物可以以基本上纯的材料或以从天然原料(如植物)通过适当的物理和/或化学分离得到的提取物形式存在。维生素B3化合物优选基本上是纯的，更优选实质上是纯的。
(ii) 抗坏血酸化合物：
所包括的抗坏血酸化合物可以是基本上纯的材料，例如，其可以是由天然原料(如植物)通过适当的物理和/或化学分离得到的提取物。
优选地，用于本发明的抗坏血酸化合物是抗坏血酸盐或其衍生物，例如本领域普通技术人员所熟知的无毒性碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，包括但不限于通过本领域公知的方法制备的钠、钾、锂、钙、镁、钡、铵和鱼精蛋白盐。更优选地，用于本发明的抗坏血酸盐是抗坏血酸金属盐。
其它优选的抗坏血酸盐的例子包括抗坏血酸的一价金属盐(如抗坏血酸钠、抗坏血酸钾)，二价金属盐(如抗坏血酸镁、抗坏血酸钙)和三价金属盐(如抗坏血酸铝)。
优选地，用于本发明的抗坏血酸盐为水溶性抗坏血酸酯。示例性的水溶性盐衍生物包括但不限于磷酸L-抗坏血酸酯盐，例如磷酸L-抗坏血酸酯钠盐、磷酸L-抗坏血酸酯钾盐、磷酸L-抗坏血酸酯镁盐、磷酸L-抗坏血酸酯钙盐、磷酸L-抗坏血酸酯铝盐。也可以使用硫酸L-抗坏血酸酯盐。例如硫酸L-抗坏血酸酯钠盐、硫酸L-抗坏血酸酯钾盐、硫酸L-抗坏血酸酯镁盐、硫酸L-抗坏血酸酯钙盐和硫酸L-抗坏血酸酯铝盐。
(iii)   抗氧剂和自由基捕获剂：
抗氧剂和自由基捕获剂特别适用于提供对引起起鳞增加或角质层中组织变化的UV辐射的防护以及对能引起皮肤损伤的其它环境试剂的防护。
可以使用的抗氧剂和自由基捕获剂是：例如，生育酚(维生素E)、山梨糖醇生育酚酯、醋酸生育酚酯、生育酚的其它酯类、丁基化羟基苯甲酸及它们的盐、6-羟基-2，5，7，8-四甲基苯并二氢吡喃-2-羧酸(可以商品名Trolox商购)、棓酸及其烷基酯特别是棓酸丙酯、尿酸及其盐和烷基酯、山梨糖醇及其盐类、胺类(例如N，N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(例如谷胱甘肽)、二羟基富马酸及其盐、枸杞碱pidolate、精氨酸pilolate、去甲二氢愈创木酸、生物黄酮类、赖氨酸、甲硫氨酸、脯氨酸、超氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶提取物、葡萄皮/籽提取物、黑素以及迷迭香提取物。优选的抗氧剂/自由基捕获剂选自山梨糖醇生育酚酯和生育酚的其它酯，更优选山梨糖醇生育酚酯。例如，局部组合物中以及应用于本发明的山梨糖醇生育酚酯的应用描述于美国专利4847071(1989年7月11日授予Bissett等人)。
(iv)抗炎剂
抗炎剂通过例如赋予均匀性和可接受的皮肤色调和/或颜色增强了皮肤外观的有益效果。
优选地，抗炎剂包括甾族抗炎剂和非甾族抗炎剂。优选使用的甾族抗炎剂是氢化可的松。
这一组包括的各种化合物是本领域技术人员公知的。至于非甾族抗炎剂的化学结构、合成、副作用等的详细内容可参照标准教科书，包括分别引入本文作为参考的《Anti-inflammatory andAnti-Rheumatic Drugs(抗炎和抗风湿药物)》(K.D.Rainsford，第I-III卷，CRC出版公司出版，Boca Raton，(1985))和《Anti-inflammatory Agents，Chemistry and Pharmacology(抗炎剂，化学与药理学)》(R.A.Scherrer等人，Academic Press(学术出版社)，纽约(1974))。
所谓的“天然”抗炎剂也是有用的。这些试剂可以作为提取物适当地通过合适的物理和/或化学分离从天然原料(即植物、真菌、微生物的副产物)中得到。例如，可以使用α-红没药醇、库拉索芦荟、Manjistha(从茜草属植物，尤其是茜草中提取)、和Guggal(从没药属植物，特别是穆库尔没药中提取)、可乐提取物、春黄菊和海鞭草(seawhip)提取物。
用于本发明的其它抗炎剂包括甘草(光果甘草属/种植物)科化合物，包括甘草亭酸、甘草酸及其衍生物(如盐和酯)。前述化合物的合适盐包括金属盐和铵盐。合适的酯包括酸的C2-24，优选C10-24，更优选C16-24饱和或不饱和酯。
(v)抗菌剂
当使用时，“抗菌剂”是指能够破坏微生物、抑制微生物滋生或抑制微生物的致病作用的化合物。抗菌剂在例如控制痤疮中是有用的。用于本发明的优选抗菌剂是过氧化苯甲酰、红霉素、四环素、氯林肯霉素、壬二酸、硫间苯二酚苯氧基乙醇和IrgasanTM DP300(Ciba Geigy公司，美国)。本发明组合物中可以加入安全有效量的抗菌剂，其用量优选约0.001％-约10％，更优选约0.01％-约5％，进一步更优选约0.05％-约2％。
(vi)防晒剂和遮光剂
防晒剂和遮光剂一般可以防止紫外线辐射引起的过度起鳞和角质层的组织变化，因此可以加入本发明组合物中。适用的防晒剂和遮光剂可以是有机或无机的。
许多种常规防晒剂和遮光剂适用于本发明。参见，美国专利5087445(1992年2月11日，授予Haffey等人)；美国专利5073372(1991年12月17日授予Turner等人)；美国专利5073371(1991年12月17日授予Turner等人)；和Segarin等人的《化妆品科学与技术》(1972)(第VIII章，第189页以及下列等页)，该文献公开了大量的适用防晒剂和遮光剂。可用于本发明组合物的防晒剂和遮光剂优选选自2-乙基己基-对-甲氧基肉桂酸酯(以PARSOL MCX商购)、丁基甲氧基二苯甲酰基-甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、辛基二甲基-对-氨基苯甲酸、氰双苯丙烯酸辛酯、N，N-二甲基-对-氨基苯甲酸2-乙基己酯、对-氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、羟基甲氧基二苯甲酮、水杨酸高基酯、水杨酸辛酯、4，4’-甲氧基-叔-丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、铁氧化物、EusolexTM6300、氰双苯丙烯酸辛酯、Parsol 1789及其混合物。
本发明组合物中特别有用的防晒剂和遮光剂是例如美国专利4937370(1990年6月26日授予Sabatelli)和美国专利4999186(1991年3月12日授予Sabatelli)描述的那些。其中公开的防晒剂和遮光剂在一个分子中有两个不同的具有不同紫外辐射吸收光谱的发色团部分。其中一个发色团部分主要吸收UVB辐射范围而另一个强烈吸收UVA辐射范围。相对于常规防晒剂和遮光剂，这些防晒剂和遮光剂提供更好的功效，更宽的UV吸收、更低的皮肤渗透和更长的持续效果。
精确用量根据所选择的防晒剂和所需的防晒因子(SPF)而变化。SPF常作为防晒剂的抵抗红斑的光保护作用的量度。参见《FederalRegister》(第43卷，第166期，第38206-38269页，1978年8月25日)。
也可向组合物中加入本文的防晒剂或遮光剂以改善皮肤，特别是增强它们抗被水洗掉或被擦掉的性能。提供这种效果的优选防晒剂和遮光剂是乙烯和丙烯酸的共聚物。包括这种共聚物的组合物公开在美国专利4663157(1987年5月5日授予Brock)中。
(vii)螯合剂
用于本发明时，“螯合剂”是指通过反应形成配合物而由体系中除去金属离子从而使金属离子不易参与或催化化学反应的化合物。组合物中包括螯合剂对于提供抗UV辐射及抗其它会引起皮肤破坏的环境试剂的防护作用尤其有用，UV辐射会促进过度的起鳞或皮肤组织变化。
用于本发明的示例性螯合剂公开于美国专利5487884(1996年1月30日授予Bissett等人)；PCT申请91/16035和91/16034(Bush等人，1995年10月31日公开)。优选的螯合剂是糠偶酰二肟及其衍生物。
4)其它组份
除了上面描述的组份，本发明组合物还可包括防腐剂和防腐增强剂，如水溶性或可增溶的防腐剂，包括Germall 115、羟基苯甲酸的甲基、乙基、丙基和丁基酯、苄醇、EDTA、Bronopol(2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇)和苯氧基丙醇；其它亮肤/均匀剂，包括曲酸和对苯二酚葡糖苷；WO95/23780(Kvalnes等人，1995年9月8日公开)；皮肤调节剂；皮肤渗透促进剂；皮肤防护剂；润肤剂；皮肤愈合剂；紫外线吸收剂或散射剂；多价螯合剂；抗痤疮剂；抗雄性激素剂；脱毛剂；溶角蛋白剂/脱屑剂/剥离剂如水杨酸；泛醇湿润剂如D-泛醇；可溶的或胶态可溶的润湿剂如透明质酸和淀粉接枝的聚丙烯酸钠如购自Celanese超吸收剂材料公司(Portsmith，VA，美国)并描述于美国专利4076663的SanwetTM IM-1000、IM-1500和IM-2500；蛋白质和多肽及其衍生物；有机羟基酸；药物收敛剂；外用止痛剂；成膜剂；吸收剂包括吸油剂如粘土和聚合物吸收剂；研磨剂；防结块剂；防沫剂；粘合剂；生物添加剂；填充剂；着色剂；香料、芳香油及其增溶剂；天然提取物；刺激胶原生成的化合物。
E. 制备组合物的方法
本发明组合物通常采用本领域公知的、常用于提供皮肤护理组合物尤其是皮肤用露的方法制备。这些方法一般包括在一个或多个步骤中混合组份至较均匀的状态(采用或不用加热、冷却等)。典型方法描述于，例如描述于《Harry化妆学》(第7版，Harry&Wilkinson(Hill出版公司；伦敦，1982))。
                         实施例
下面的实施例进一步描述和说明本发明范围内的实施方案。给出这些实施例仅仅是为了说明本发明而不应认为是对本发明的限制，因为不脱离本发明精神和范围的各种变化是可能的。应用时，各组份以化学名称或CTFA名称给出，或如下进行定义。
下面给出的组合物可以采用本领域公知的任何常规方法制备。合适的方法和配方如下：
                                                                                                                    (单位：重量％)
     I     II     III   IV     V
相A POE-40山梨糖醇四油酸酯     0.2     0.6     0.8   -     -
POE-60山梨糖醇四硬脂酸酯     -     -     -   0.2     0.2
POE-20氢化蓖麻油     0.4     -     0.2   0.2     0.4
POE-5十六烷基磷酸酯钠盐     0.4     0.4     -   0.6     0.4
糖的脂肪酸酯1     0.5     0.5     0.5   -     -
异三十烷     -     -     -   0.5     -
异硬脂酸异硬脂醇酯     -     -     -   -     0.5
相B 甘油     2.0     2.0     2.0   2.0     2.0
防腐剂     0.1     0.1     0.1   0.1     0.1
相C 去离子水                          加至100
糖的脂肪酸酯1：如本发明所描述的糖和一个或多个羧酸部分的C1-C30单酯或多酯，优选其中酯化度为7-8并且其中脂肪酸部分为C18的单和/或二不饱和酸以及山萮酸(不饱和酸与山萮酸的摩尔比为1∶7-3∶5)的蔗糖多酯，更优选分子中有约7个山萮脂肪酸部分和约1个油酸部分的蔗糖八酯，例如棉籽油脂肪酸的蔗糖酯。
上述组合物的制备方法以下述为宜：
1.用螺旋桨型合适尺寸的容器混合器混合相A组分，并且将混合物加热到约70-75℃(如果组分为固体形式)。
2.向相A混合物中加入相B组分并在约70-75℃下混合直至相B组分完全熔化。
3.加入水。
前面的实施例所公开和代表的实施方案具有很多优点。例如，本发明组合物含有特定的表面活性剂组合和油化合物，在使用过程中可以提供改善的皮肤保湿效果而不会有油腻感，和/或提供良好的涂抹性。
应该理解，给出上面的对本发明实施例和实施方案的详细描述仅仅是为了说明本发明，对于本领域普通技术人员来说，大量改进和变化是显而易见的，并且不脱离本发明的精神和范围；这些显而易见的改进和变化包括在所附的权利要求的范围内。

Claims (8)

1、一种透明护肤组合物，包含：
(a)表面活性剂组合，包含i)，ii)和iii)：
i)聚氧乙烯山梨糖醇四烷基酯；
ii)聚氧乙烯蓖麻油和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯；和
iii)聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐；
(b)油化合物；
(c)多元醇；和
(d)水；
其中油化合物基本上溶于透明护肤组合物中。
2、权利要求1的透明护肤组合物，其中表面活性剂和油化合物的比例小于1.0。
3、权利要求2的透明护肤组合物，其中聚氧乙烯山梨糖醇四烷基酯与聚氧乙烯蓖麻油酯和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯的比例为4∶1-2∶3。
4、权利要求2的透明护肤组合物，其中聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐与聚氧乙烯蓖麻油酯和/或聚氧乙烯氢化蓖麻油酯的比例为4∶1-2∶3。
5、权利要求2的透明护肤组合物，其中聚氧乙烯山梨糖醇四烷基酯与聚氧乙烯烷基磷酸酯或盐的比例为3∶2-2∶3。
6、权利要求1的透明护肤组合物，其中油化合物选自矿物油、凡士林、C7-40直链和支链烃、C1-30羧酸和C2-30二羧酸的C1-30醇酯、植物油和氢化植物油、动物脂肪和油、聚丙二醇的C4-20烷基醚、聚丙二醇的C1-20羧酸酯、二-C8-30烷基醚、香精油以及具有多元醇部分和至少四个羧酸酯部分的液体糖羧酸酯或液体糖醇羧酸酯。
7、权利要求1的透明护肤组合物，其中该组合物还含有选自水溶性聚合增稠剂、pH调节剂和活性成分的任选组分。
8、权利要求1的透明护肤组合物，包含：
(a)0.001-5.0％的所述表面活性剂组合；
(b)0.001-5.0％的所述油化合物；
(c)0.01-10％的所述多元醇；和
(d)60-99.8％的水；
其中油化合物基本上溶于透明护肤组合物中。
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