CN116515524A - 一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法 - Google Patents
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Abstract
一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,属于石油炼化领域,首先对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分,再对重馏分进行一次加氢反应得加氢催化柴油,加氢催化柴油与轻馏分进行裂化,得到裂化汽油,裂化汽油再进行二次加氢得精制汽油,再进行切割分馏,得到的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品。本发明最大程度利用现有的加氢设备和催化裂化装置,减少了设备的投资和操作成本,而且通过对劣质柴油的先切割,经一次加氢后再裂化,最后二次加氢,不仅降低了加氢的压力,显著降低了氢耗,而且最终产品中C6~C9芳烃产率可达到50w%以上。
Description
技术领域
本发明涉及到石油炼化领域中劣质柴油的再处理,具体的说是一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法。
背景技术
随着国内市场需求和环保要求的发展变化,低十六烷值的劣质柴油(LCO)作为车用柴油调合组分越来越困难,即使经加氢精制后也难以满足炼厂调和生产车用柴油的需求,而建设柴油加氢改质装置的投资又相当巨大;
而且,近几年来柴油的市场份额变化不大,导致柴油结构性过剩,相对应的,芳烃中的苯、甲苯、二甲苯(BTX)是石化工业的基本有机化工原料,可用来生成合成橡胶,合成纤维和合成树脂等多种化工产品,也可用来生产多种精细化学产品,BTX的市场需求量越来越大。
我国LCO年产量超过10Mt,如何利用LCO生产高附加值的轻芳烃和汽油,具有一定的开发意义。
目前国内外研究机构主要通过加氢裂化、溶剂抽提、加氢-重整及加氢-催化等工艺对劣质柴油进行加工,以生产芳烃或汽油:
CN 103214332公开了一种催化裂化柴油生产轻质芳烃和高品质油品的方法,该方法将催化裂化柴油用溶剂进行抽提,得到富含多环芳烃的抽出油和富含烷烃的抽余油,将抽出油在加氢反应条件下进行加氢精制和加氢裂化生产轻质芳烃、高辛烷值汽油馏分;该方法在得到轻质芳烃的同时,能副产十六烷值高的柴油和高辛烷值汽油,但是该方法柴油利用率较低,副产品价值较低。
CN 105542849公开了一种劣质柴油生产清洁柴油和轻质芳烃的方法,该方法将劣质柴油进行中低压加氢后脱除硫氮化合物、烯烃以及胶质,得到加氢精制柴油,精制柴油经过模拟移动床吸附分离脱除芳烃和硫化物,得到清洁柴油和重芳烃,重芳烃进入轻质化反应器,在中低压下加氢反应生成BTX轻质芳烃、汽油组分以及少量的轻烃;该方法提供的由劣质柴油生产清洁柴油和轻质芳烃工艺可以处理催化裂化柴油和焦化柴油,生成清洁柴油和汽油组分能够满足国Ⅴ标准,同时副产BTX轻质芳烃,但是工艺流程较长,转化深度较低。
CN106753551A公开了一种催化裂化柴油多产高辛烷值汽油的方法,该方法将催化柴油加氢精制后,切割为小于280℃的馏分和大于280℃的馏分,大于280℃的馏分经芳烃抽提得到的抽余油,与小于280℃的馏分一同进催化裂化装置生产高辛烷值汽油,而富含芳烃的抽出油进行芳烃利用;该方法HLCO中含有大量二环及三环芳烃未加利用,直接出装置,整体经济效益较差。
综上所述,现有对于劣质柴油加工得到芳烃或汽油的方法中,加氢裂化工艺可生产优质催化重整原料,改善柴油质量,但投资明显较大;溶剂抽提工艺可改善劣质柴油性质,但抽出芳烃的利用还有待进一步研究商榷;加氢-重整LCO-XTM组合工艺只可处理少量LCO轻馏分,不适于大批量处理;加氢-催化组合MGHC技术在单独加工加氢精制LCO时效果良好,但如果在加工催化原料油时掺炼加氢精制LCO,显然会影响原料油的裂化及处理量,而且采用此种操作模式不能生产BTX产品。
发明内容
为了解决现有利用劣质柴油生产轻芳烃技术中存在的加工成本高的问题,本发明提供了一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,该方法最大程度利用现有设备,降低了生产成本的同时,大幅度降低了氢耗,而且还提高了C6~C9的轻芳烃产率。
本发明为了解决上述技术问题所采用的技术方案为:一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,包括以下步骤:
1)对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分;
2)将步骤1)得到的重馏分进行一次加氢反应,使重馏分中的多环芳烃饱和为单环芳烃,得到加氢催化柴油;
3)将步骤2)得到的加氢催化柴油与步骤1)得到的轻馏分进行裂化,得到裂化汽油和裂化柴油,裂化柴油返回步骤1);
4)将步骤3)得到的裂化汽油进行二次加氢反应,得到精制汽油,之后对精制汽油以70~80℃为切割点进行切割分馏,得到大于切割点的重馏分和小于切割点的轻馏分,轻馏分作为汽油调和产品;
5)将步骤4)中的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品以及抽余汽油和重芳烃组分,且抽余汽油和重芳烃组分作为汽油调和产品。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤1)中,对劣质柴油切割分离之前,需确定切割点,以使切割分离后的轻馏分中饱和烃和单环芳烃组分总含量达到70w%以上。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,确定所述劣质柴油切割点的方法包括馏程分析、元素组成分析、详细烃族组成分析。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤1)中,对劣质柴油切割分离采用分馏塔进行分离,且分馏塔的进料温度220~240℃、塔底温度300~320℃、塔顶温度240~260℃、塔顶压力0.01~1MPa,从分馏塔塔顶得到轻馏分,从分馏塔塔底得到重馏分。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤2)中的一次加氢反应,反应温度优选为320~390℃,氢分压优选为5.0~10.0MPa,体积空速优选为0.5~2.5h-1,氢/油体积比优选为300~800:1。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤2)中一次加氢反应时所用催化剂中的活性金属为镍、钴、钼或钨中的一种或几种混合。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述活性金属的质量占催化剂总质量的12~30%。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤3)中加氢催化柴油与轻馏分进行裂化时,将其送入双提升管催化裂化装置的第二提升管中进行裂化,反应温度为550~600℃,剂油比为8~14,反应压力为0.1~0.3Mpa,反应时间为2~4s,雾化水蒸气占进料量的1~4w%。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述第二提升管中进行裂化时的反应温度优选为560~600℃,剂油比优选为9~13,反应压力优选为0.12~0.3MPa,反应时间优选为2.2~3.5s,雾化水蒸气占进料量的1.2~3.5w%。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述第二提升管中进行裂化时的反应温度最优选为570~600℃,剂油比最优选为10~12,反应压力最优选为0.15~0.25MPa,反应时间最优选为2.5~3s,雾化水蒸气占进料量的1.5~3w%。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤4)中裂化汽油进行二次加氢反应时,反应温度为300~420℃,氢分压为为2.5~3.5MPa,氢/油体积比为300~500:1,体积空速为1.5~4h-1。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤4)中裂化汽油进行二次加氢反应时的催化剂为钴-钼催化剂。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤4)中精制汽油进行切割分馏的切割点为75℃。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤5)中,芳烃抽提时,抽提溶剂为环丁砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰吗啉、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甲醇和乙腈中的一种或几种,且抽提溶剂与重馏分的质量比为3~8:1。
作为上述劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法的另一种优化方案,所述步骤5)中,芳烃抽提所用抽提塔的塔顶温度为130~190℃,压力为1.0~2.0MPa。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
1)本发明最大程度利用现有的加氢设备和催化裂化装置,减少了设备的投资和操作成本,而且通过对劣质柴油的先切割,经一次加氢后再裂化,最后二次加氢,不仅降低了加氢的压力,显著降低了氢耗(相对于加氢裂化生产BTX原料技术,本工艺氢耗可以从4w%以上降至2.0w%以下,同时加氢压力可以从12MPa降至7MPa左右),而且最终产品中C6~C9芳烃产率可达到50w%以上;
2)本发明中,将劣质柴油分离为“饱和烃+单环芳烃”和双环及以上芳烃两部分,双环及以上芳烃通过加氢工艺生产单环芳烃,一方面避免了饱和烃和单环芳烃在加氢装置内循环,导致的装置氢耗增大,另一方面针对性的将劣质柴油中的双环芳烃加氢饱和为单环芳烃,提高了加氢效率同时,进一步降低了氢耗;
3)本发明利用双提升管催化裂化装置的第二提升管对加氢催化柴油与轻馏分进行裂化,显著降低柴油生产芳烃的操作成本,提高工艺经济性;
4)本发明利用现有柴油加氢-催化裂化工艺为基础,在其基础上进行工艺改造,先切割之后二次加氢,利用劣质柴油生产高附加值的轻芳烃产品,在提高经济效益的同时可解决炼厂劣质柴油的出路问题,经济、社会效益显著。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图;
图2为对比例1的工艺流程示意图;
图3为对比例2的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明的技术方案做进一步的详细阐述,本发明以下各实施例中未做阐述的部分,均为现有技术,比如在催化裂化中所用的催化剂选用、加氢设备的结构、裂化设备的结构等。
实施例1
一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,按照图1所示的工艺流程,包括以下步骤:
1)对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分;
劣质柴油的性质如表1所示,此时,经过分析后,确定的切割分馏温度为220℃;
之后,将劣质柴油采用分馏塔进行分离,分馏塔的进料温度220℃、塔底温度300℃、塔顶温度240℃、塔顶压力0.01MPa,从分馏塔塔顶得到轻馏分,从分馏塔塔底得到重馏分;
2)将步骤1)得到的重馏分进行一次加氢反应,使重馏分中的多环芳烃饱和为单环芳烃,得到加氢催化柴油;
一次加氢反应是在催化柴油加氢精制装置中发生,反应温度为390℃,氢分压为10.0MPa,体积空速为2.5h-1,氢/油体积比为800:1,所用催化剂中的活性金属为镍,且活性金属的质量占催化剂总质量的12%;
3)将步骤2)得到的加氢催化柴油与步骤1)得到的轻馏分进行裂化,得到裂化汽油和裂化柴油,裂化柴油返回步骤1);
在加氢催化柴油与轻馏分进行裂化时,将其送入双提升管催化裂化装置的第二提升管中进行裂化,反应温度为600℃,剂油比为14,反应压力为0.3Mpa,反应时间为4s,雾化水蒸气占进料量的1w%;;
4)将步骤3)得到的裂化汽油进行二次加氢反应,得到精制汽油,之后对精制汽油以75℃为切割点进行切割分馏,得到大于切割点的重馏分和小于切割点的轻馏分,轻馏分作为汽油调和产品;
在该步骤中,裂化汽油进行二次加氢反应时,是在催化汽油加氢改质装置中发生,反应温度为420℃,氢分压为为3.5MPa,氢/油体积比为500:1,体积空速为4h-1,催化剂为钴-钼催化剂,其加入量为6w%;
5)将步骤4)中的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品以及抽余汽油和重芳烃组分,且抽余汽油和重芳烃组分作为汽油调和产品;
在该步骤中,芳烃抽提时,抽提溶剂为环丁砜,且抽提溶剂与重馏分的质量比为8:1;芳烃抽提所用抽提塔的塔顶温度为190℃,压力为2.0MPa。
本实施例中全工艺氢耗及产品分布如表2所示。
实施例2
一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,按照图1所示的工艺流程,包括以下步骤:
2)对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分;
劣质柴油的性质如表1所示,此时,经过分析后,确定的切割分馏温度为230℃;
之后,将劣质柴油采用分馏塔进行分离,分馏塔的进料温度230℃、塔底温度310℃、塔顶温度250℃、塔顶压力0.5MPa,从分馏塔塔顶得到轻馏分,从分馏塔塔底得到重馏分;
2)将步骤1)得到的重馏分进行一次加氢反应,使重馏分中的多环芳烃饱和为单环芳烃,得到加氢催化柴油;
一次加氢反应是在催化柴油加氢精制装置中发生,反应温度为355℃,氢分压为7.5MPa,体积空速为1.5h-1,氢/油体积比为600:1,所用催化剂中的活性金属为镍、钴、钼或钨中的一种或几种混合,且活性金属的质量占催化剂总质量的20%;
3)将步骤2)得到的加氢催化柴油与步骤1)得到的轻馏分进行裂化,得到裂化汽油和裂化柴油,裂化柴油返回步骤1);
在加氢催化柴油与轻馏分进行裂化时,将其送入双提升管催化裂化装置的第二提升管中进行裂化,反应温度为575℃,剂油比为10,反应压力为0.2Mpa,反应时间为3s,雾化水蒸气占进料量的1~4w%;;
4)将步骤3)得到的裂化汽油进行二次加氢反应,得到精制汽油,之后对精制汽油以70℃为切割点进行切割分馏,得到大于切割点的重馏分和小于切割点的轻馏分,轻馏分作为汽油调和产品;
在该步骤中,裂化汽油进行二次加氢反应时,是在催化汽油加氢改质装置中发生,反应温度为360℃,氢分压为为3MPa,氢/油体积比为400:1,体积空速为3h-1,催化剂为钴-钼催化剂,其加入量为4w%;
6)将步骤4)中的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品以及抽余汽油和重芳烃组分,且抽余汽油和重芳烃组分作为汽油调和产品;
在该步骤中,芳烃抽提时,抽提溶剂为二甲基甲酰胺,且抽提溶剂与重馏分的质量比为5.5:1;芳烃抽提所用抽提塔的塔顶温度为160℃,压力为1.5MPa。
本实施例中全工艺氢耗及产品分布如表2所示。
实施例3
一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,按照图1所示的工艺流程,包括以下步骤:
3)对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分;
劣质柴油的性质如表1所示,此时,经过分析后,确定的切割分馏温度为240℃;
之后,将劣质柴油采用分馏塔进行分离,分馏塔的进料温度240℃、塔底温度320℃、塔顶温度260℃、塔顶压力1MPa,从分馏塔塔顶得到轻馏分,从分馏塔塔底得到重馏分;
2)将步骤1)得到的重馏分进行一次加氢反应,使重馏分中的多环芳烃饱和为单环芳烃,得到加氢催化柴油;
一次加氢反应是在催化柴油加氢精制装置中发生,反应温度为320℃,氢分压为5.0MPa,体积空速为0.5h-1,氢/油体积比为300:1,所用催化剂中的活性金属为镍、钴、钼或钨中的一种或几种混合,且活性金属的质量占催化剂总质量的30%;
3)将步骤2)得到的加氢催化柴油与步骤1)得到的轻馏分进行裂化,得到裂化汽油和裂化柴油,裂化柴油返回步骤1);
在加氢催化柴油与轻馏分进行裂化时,将其送入双提升管催化裂化装置的第二提升管中进行裂化,反应温度为550℃,剂油比为8,反应压力为0.1Mpa,反应时间为2s,雾化水蒸气占进料量的4w%;;
4)将步骤3)得到的裂化汽油进行二次加氢反应,得到精制汽油,之后对精制汽油以80℃为切割点进行切割分馏,得到大于切割点的重馏分和小于切割点的轻馏分,轻馏分作为汽油调和产品;
在该步骤中,裂化汽油进行二次加氢反应时,是在催化汽油加氢改质装置中发生,反应温度为420℃,氢分压为为3.5MPa,氢/油体积比为500:1,体积空速为4h-1,催化剂为钴-钼催化剂,其加入量为2w%;
7)将步骤4)中的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品以及抽余汽油和重芳烃组分,且抽余汽油和重芳烃组分作为汽油调和产品;
在该步骤中,芳烃抽提时,抽提溶剂为N-甲基吡咯烷酮,且抽提溶剂与重馏分的质量比为3:1;芳烃抽提所用抽提塔的塔顶温度为130℃,压力为1.0MPa。
本实施例中全工艺氢耗及产品分布如表2所示。
对比例1
本对比例所用柴油与实施例1相同,见表1,采用如图2所示的工艺流程。与实施例1的区别在于,催化柴油不经过切割分馏,全部进加氢精制装置、双提升管装置的第二提升管裂化、二次加氢、切割分馏、芳烃抽提和分馏,其中,加氢精制的反应条件与实施例1相同,第二提升管裂化时的反应参数也与实施例1相同,二次加氢时的反应参数也与实施例1相同,切割分馏、芳烃抽提和分馏的参数也与实施例1相同,所得全工艺氢耗及产品分布见表2。
对比例2
本对比例所用柴油与实施例1相同,见表1,采用如图3所示的工艺流程。与实施例1的区别在于,催化柴油不经过切割分馏,全部加氢裂化、切割分馏、芳烃抽提和分馏,其中,加氢裂化的反应条件为,压力15.0MPa,温度370℃,氢/油体积比为1200:1,体积空速为1.5,切割分馏、芳烃抽提和分馏的参数也与实施例1相同,所得全工艺氢耗及产品分布见表2。
表1劣质柴油性质
表2全工艺氢耗及产品分布
从表2数据对比情况可见,实施例的氢耗可以降至2w%以下,苯、甲苯、二甲苯、三甲苯产率合计可以达到50w%以上,对比例1的氢耗为4.16w%,对比例2的氢耗为4.20w%,也就是说,经过切割分馏后,经一次加氢后再裂化,最后二次加氢,不仅降低了加氢的压力,显著降低了氢耗。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式,但是本领域熟练技术人员应当理解,这些仅是举例说明,可以对本实施方式作出多种变更和修改,而不背离发明的原理和实质,本发明的保护范围仅由所附权利要求书限定。
Claims (15)
1.一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)对劣质柴油切割分离,得到轻馏分和重馏分;
2)将步骤1)得到的重馏分进行一次加氢反应,使重馏分中的多环芳烃饱和为单环芳烃,得到加氢催化柴油;
3)将步骤2)得到的加氢催化柴油与步骤1)得到的轻馏分进行裂化,得到裂化汽油和裂化柴油,裂化柴油返回步骤1);
4)将步骤3)得到的裂化汽油进行二次加氢反应,得到精制汽油,之后对精制汽油以70~80℃为切割点进行切割分馏,得到大于切割点的重馏分和小于切割点的轻馏分,轻馏分作为汽油调和产品;
5)将步骤4)中的重馏分进行芳烃抽提和芳烃分馏,得到C6~C9的轻芳烃产品以及抽余汽油和重芳烃组分,且抽余汽油和重芳烃组分作为汽油调和产品。
2.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤1)中,对劣质柴油切割分离之前,需确定切割点,以使切割分离后的轻馏分中饱和烃和单环芳烃组分总含量达到70w%以上。
3.根据权利要求2所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:确定所述劣质柴油切割点的方法包括馏程分析、元素组成分析、详细烃族组成分析。
4.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤1)中,对劣质柴油切割分离采用分馏塔进行分离,且分馏塔的进料温度220~240℃、塔底温度300~320℃、塔顶温度240~260℃、塔顶压力0.01~1MPa,从分馏塔塔顶得到轻馏分,从分馏塔塔底得到重馏分。
5.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤2)中的一次加氢反应,反应温度为320~390℃,氢分压为5.0~10.0MPa,体积空速为0.5~2.5h-1,氢/油体积比为300~800:1。
6.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤2)中一次加氢反应时所用催化剂中的活性金属为镍、钴、钼或钨中的一种或几种混合。
7.根据权利要求6所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述活性金属的质量占催化剂总质量的12~30%。
8.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤3)中加氢催化柴油与轻馏分进行裂化时,将其送入双提升管催化裂化装置的第二提升管中进行裂化,反应温度为550~600℃,剂油比为8~14,反应压力为0.1~0.3Mpa,反应时间为2~4s,雾化水蒸气占进料量的1~4w%。
9.根据权利要求8所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述第二提升管中进行裂化时的反应温度为560~600℃,剂油比为9~13,反应压力为0.12~0.3MPa,反应时间为2.2~3.5s,雾化水蒸气占进料量的1.2~3.5w%。
10.根据权利要求9所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述第二提升管中进行裂化时的反应温度为570~600℃,剂油比为10~12,反应压力为0.15~0.25MPa,反应时间为2.5~3s,雾化水蒸气占进料量的1.5~3w%。
11.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤4)中裂化汽油进行二次加氢反应时,反应温度为300~420℃,氢分压为为2.5~3.5MPa,氢/油体积比为300~500:1,体积空速为1.5~4h-1。
12.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤4)中裂化汽油进行二次加氢反应时的催化剂为钴-钼催化剂。
13.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤4)中精制汽油进行切割分馏的切割点为75℃。
14.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤5)中,芳烃抽提时,抽提溶剂为环丁砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲酰吗啉、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甲醇和乙腈中的一种或几种,且抽提溶剂与重馏分的质量比为3~8:1。
15.根据权利要求1所述的一种劣质柴油二次加氢生产轻芳烃的方法,其特征在于:所述步骤5)中,芳烃抽提所用抽提塔的塔顶温度为130~190℃,压力为1.0~2.0MPa。
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Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101760239A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化柴油的利用方法 |
WO2010083642A1 (zh) * | 2009-01-21 | 2010-07-29 | 北京金伟晖工程技术有限公司 | 催化烃重组后加氢制备高质量汽油的系统和方法 |
CN102344831A (zh) * | 2010-07-29 | 2012-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种石油烃催化转化方法 |
CN103865577A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃及清洁燃料油品的方法 |
CN105694966A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-22 | 中国海洋石油总公司 | 一种由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法 |
CN106047404A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-10-26 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种劣质催化裂化柴油增产高辛烷值汽油的组合工艺方法 |
CN108485702A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-09-04 | 中国石油大学(北京) | 利用催化裂化汽油最大化生产芳烃的方法 |
CN108707475A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-26 | 中石化(洛阳)科技有限公司 | 一种催化裂化柴油的方法及加工劣质柴油的方法 |
CN111484875A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化裂化方法及反应系统 |
CN112745922A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质柴油原料的加氢裂化方法 |
CN113881457A (zh) * | 2020-07-02 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种处理富含芳烃馏分油的方法 |
-
2022
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Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101760239A (zh) * | 2008-12-24 | 2010-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂化柴油的利用方法 |
WO2010083642A1 (zh) * | 2009-01-21 | 2010-07-29 | 北京金伟晖工程技术有限公司 | 催化烃重组后加氢制备高质量汽油的系统和方法 |
CN102344831A (zh) * | 2010-07-29 | 2012-02-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种石油烃催化转化方法 |
CN103865577A (zh) * | 2014-02-24 | 2014-06-18 | 中国海洋石油总公司 | 一种由催化裂化柴油生产轻质芳烃及清洁燃料油品的方法 |
CN105694966A (zh) * | 2016-03-25 | 2016-06-22 | 中国海洋石油总公司 | 一种由催化裂化柴油生产石脑油和清洁汽油的方法 |
CN106047404A (zh) * | 2016-07-08 | 2016-10-26 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种劣质催化裂化柴油增产高辛烷值汽油的组合工艺方法 |
CN108485702A (zh) * | 2018-02-08 | 2018-09-04 | 中国石油大学(北京) | 利用催化裂化汽油最大化生产芳烃的方法 |
CN108707475A (zh) * | 2018-05-28 | 2018-10-26 | 中石化(洛阳)科技有限公司 | 一种催化裂化柴油的方法及加工劣质柴油的方法 |
CN112745922A (zh) * | 2019-10-30 | 2021-05-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种劣质柴油原料的加氢裂化方法 |
CN111484875A (zh) * | 2020-04-16 | 2020-08-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化裂化方法及反应系统 |
CN113881457A (zh) * | 2020-07-02 | 2022-01-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种处理富含芳烃馏分油的方法 |
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