CN116515433A - 一种改性脲醛胶及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种改性脲醛胶及其制备方法和应用。本发明改性脲醛胶的制备方法，基于尿素和甲醛之间的缩合反应，在酸与碱催化剂共同作用下，通过添加适量甲醛反应活性剂、橡胶分子量调节剂、三聚氰胺首次制备而得到一种新型的改性脲醛胶。通过添加甲醛反应活性剂和采用分批次添加尿素的方法，实现了高甲醛转化率和产品转化率，从而降低了游离甲醛的含量，减少了甲醛释放。同时加入橡胶分子量调节剂，从而降低大分子量缩聚物的含量，减小整体产物的分子量分布，提高加工过程中的流动性与涂布性，提升粘合强度；采用本发明的改性脲醛胶加工制作的人造板，首次实现了用改性脲醛胶生产出了ENF级的人造板，具有绿色、环保、安全等特点。
Description
技术领域
本发明属于脲醛胶技术领域，尤其涉及一种改性脲醛胶及其制备方法和应用。
背景技术
目前，人造板材主要是利用天然木材和其加工过程中的边角料，经机械加工而成的板材，被应用于家具制造领域。在加工生产人造板过程中，往往需要使用脲醛胶对板材进行胶接。脲醛胶是基于尿素和甲醛的缩聚制备得到的树脂胶粘剂。因此，脲醛胶中未完全反应的甲醛或副产物分解的甲醛会从板材中不可控地释放。世界卫生组织将甲醛列为致癌和致畸性物质。人体在吸入过多甲醛时，会对呼吸道、肝脏、免疫系统产生致病影响，长时间暴露在高浓度甲醛中，甚至会引起气喘、肺水肿，死亡。随着消费者健康意识的提升，加工生产一种低甲醛甚至无甲醛释放的人造板材已经成为市场中的重要需求。
在2021年前，国家标准GB 18580-2017《室内装饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量》中，仅对E1级人造板进行了要求，即甲醛的释放量要低于0.124mg/m3。显然，这一规定并不能满足消费者的需求。因此，市场上开始以“E0级“板材”、“无醛板”为噱头宣传具有更低甲醛释放的人造板。事实上，市面上也不可能有零甲醛释放的板材，因为木材本身或多或少的含有少量甲醛。此外，由于缺少国家的统一标准，不同厂商、企业对甲醛释放量的检测方法并不统一，这对消费者造成了一定困扰。直到2021年3月，国家标准GB/T39600-2021《人造板及其制品甲醛释放量分级》发布，标准化了甲醛释放量的测试方法，并对甲醛释放量进一步细化分级。目前，甲醛释放量具体分为三级，为E1、E0、ENF，其对应的甲醛释放量的限量值分别为0.124、0.050、0.025mg/m3。
然而，目前公开的大部分专利或市面上的大部分使用脲醛胶制作的人造板仍不能达到ENF级的标准，以E0级的居多。因此，有必要研发出能制作ENF级人造板的脲醛胶。
发明内容
有鉴于此，本发明提出了一种改性脲醛胶及其制备方法和应用，以解决现有技术中存在的技术问题。
第一方面，本发明提供了一种改性脲醛胶，包括以下重量份原料：甲醛溶液80～120份、尿素50～90份、三聚氰胺1～10份、甲醛反应活性剂5～20份、橡胶分子量调节剂0.1～1.5份。
第二方面，本发明还提供了一种所述的改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
将尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的38～40％，第二份尿素的质量为尿素总重量的5～7％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6～7％，第四份尿素的质量为尿素总重量的15～17％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14～15％，余下的为第六份尿素；
将甲醛反应活性剂加入至反应器中，滴加甲醛溶液，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
使反应器中的物料升温至85～90℃，并保温25～35min；
继续向反应器中加入酸液，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.6～5.8，再加入橡胶分子量调节剂、三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应40～50min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
将反应器内的物料降温至72～78℃，再加入第六份尿素，然后降温至42～48℃，再加入碱液，调节pH至7.5～7.8，即得改性脲醛胶。
优选的是，所述的改性脲醛胶的制备方法，所述酸液包括甲酸和/或乙酸。
优选的是，所述的改性脲醛胶的制备方法，所述碱液包括氢氧化钠溶液、氢氧化锂溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氨水溶液中的至少一种。
优选的是，所述的改性脲醛胶的制备方法，所述甲醛溶液的质量分数为35～40％。
优选的是，所述的改性脲醛胶的制备方法，所述橡胶分子量调节剂包括脂肪族硫醇、黄原酸二硫化物、多元酚、硫磺、卤化物以及亚硝基化合物中的至少一种。
优选的是，所述的改性脲醛胶的制备方法，所述甲醛反应活性剂包括季胺、脂肪胺、芳香胺、醇、多元酚、亚硝基化合物和无机胺中的至少一种。
第三方面，本发明还提供了一种所述的改性脲醛胶或所述的制备方法制备得到的改性脲醛胶在制备甲醛释放量ENF级人造板中的应用。
优选的是，所述的应用，所述人造板包括纤维板、刨花板、胶合板、细木工板、重组装饰材、饰面人造板、单板层积材、集成材中的任一种。
本发明的一种改性脲醛胶的制备方法相对于现有技术具有以下有益效果：
本发明改性脲醛胶的制备方法，通过添加甲醛反应活性剂和采用分批次添加尿素的方法，实现了高甲醛转化率和产品转化率，从而降低了游离甲醇的含量，减少了甲醛释放。同时，产品转化率的提高意味着副产物的减少，降低了副产物分解产生甲醛的数量。在传统的脲醛胶制备过程中，甲醛与尿素的缩聚反应是不可控的，因此形成的脲醛胶具有较宽的分子量分布，其中可能含有较多的大分子量的缩聚物，使其本体粘度增加，不利于脲醛胶在木材加工过程中的流动与润湿，导致粘合强度下降。本发明创造性地向反应体系中加入橡胶分子量调节剂，从而降低大分子量缩聚物的含量，减小整体产物的分子量分布，提高加工过程中的流动性与涂布性，提升粘合强度；采用本发明的改性脲醛胶加工制作的人造板，首次实现了用改性脲醛胶生产出了ENF级的人造板，具有绿色、环保、安全等特点。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施方式，对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施方式仅仅是本发明一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本发明中的实施方式，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本发明保护的范围。
需说明的是，以下实施例的描述顺序不作为对实施例优选顺序的限定。另外，在本申请的描述中，术语“包括”是指“包括但不限于”。本发明的各种实施例可以以一个范围的型式存在；应当理解，以一范围型式的描述仅仅是因为方便及简洁，不应理解为对本发明范围的硬性限制；因此，应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如，应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围，例如从1到3，从1到4，从1到5，从2到4，从2到6，从3到6等，以及所数范围内的单一数字，例如1、2、3、4、5及6，此不管范围为何皆适用。另外，每当在本文中指出数值范围，是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
本发明提供了一种改性脲醛胶，包括以下重量份原料：甲醛溶液80～120份、尿素50～90份、三聚氰胺1～10份、甲醛反应活性剂5～20份、橡胶分子量调节剂0.1～1.5份。
基于同一发明构思，本发明还提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的38～40％，第二份尿素的质量为尿素总重量的5～7％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6～7％，第四份尿素的质量为尿素总重量的15～17％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14～15％，余下的为第六份尿素；
S2、将甲醛反应活性剂加入至反应器中，滴加甲醛溶液，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85～90℃，并保温25～35min；
S4、继续向反应器中加入酸液，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
S5、继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
S6、继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
S7、继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.6～5.8，再加入橡胶分子量调节剂、三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应40～50min；
S8、继续向反应器中加入碱液，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
S9、将反应器内的物料降温至72～78℃，保温一段时间(如5～10min)，再加入第六份尿素，然后降温至42～48℃，再加入碱液，调节pH至7.5～7.8，反应15～25min，即得改性脲醛胶。
优选的，步骤S1中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％。
步骤S2中，将甲醛反应活性剂加入至反应器中，缓慢滴加甲醛溶液，以防止产生大量气泡。
步骤S3中，在40～50min内使反应器中的物料升温至85～90℃，并保温25～35min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液调节。
步骤S4中，缓慢向反应器中滴加酸液(加酸液时间为10～20min)。
具体的，上述步骤S3中，在反应过程中，甲醛氧化可能形成甲酸，甲醛之间亦可反应生成乙酸，溶液pH会发生变化，因此需要碱液调节pH。
传统脲醛胶制备工艺中，产物中存在有大量未完全反应的游离甲醛，在制成板材后，造成大量的甲醛释放。本发明基于尿素和甲醛之间的缩合反应，在酸与碱催化剂共同作用下，通过添加适量甲醛反应活性剂、橡胶分子量调节剂、三聚氰胺首次制备而得到一种新型的改性脲醛胶。目前，对人造板材的甲醛释放量的标准分为了三级，由甲醛释放量高到低依次为，E1、E0和ENF(NF：No Formaldehyde缩写，无甲醛)。市面上使用脲醛胶制备的人造板大多无法达到ENF级标准，而使用本发明的脲醛胶作为木材加工行业、家具生产行业中的胶粘剂，首次生产出了ENF级人造板，用以减少室内装修后刺激性气味，降低甲醛释放量，具有更绿色、环保等特点，对保障消费者的健康安全、舒适生活等方面起巨大推动作用。
本发明的改性脲醛胶的制备方法，通过添加甲醛反应活性剂和采用分批次添加尿素的方法，实现了高甲醛转化率和产品转化率，从而降低了游离甲醇的含量，减少了甲醛释放。同时，产品转化率的提高意味着副产物的减少，降低了副产物分解产生甲醛的数量。在传统的脲醛胶制备过程中，甲醛与尿素的缩聚反应是不可控的，因此形成的脲醛胶具有较宽的分子量分布，其中可能含有较多的大分子量的缩聚物，使其本体粘度增加，不利于脲醛胶在木材加工过程中的流动与润湿，导致粘合强度下降。本发明创造性地向反应体系中加入橡胶分子量调节剂，从而降低大分子量缩聚物的含量，减小整体产物的分子量分布，提高加工过程中的流动性与涂布性，提升粘合强度。
在一些实施例中，酸液包括甲酸和/或乙酸。
在一些实施例中，碱液包括氢氧化钠溶液、氢氧化锂溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氨水溶液中的至少一种。
在一些实施例中，甲醛溶液的质量分数为35～40％。
在一些实施例中，橡胶分子量调节剂包括脂肪族硫醇、黄原酸二硫化物、多元酚、硫磺、卤化物以及亚硝基化合物中的至少一种。
具体的，脂肪族硫醇包括但不限于甲硫醇、乙硫醇等。
黄原酸二硫化物是2个黄原酸经由硫原子等键合的化合物，没有特别限定，可举出二甲基黄原酸二硫化物、二乙基黄原酸二硫化物、二异丙基黄原酸二硫化物、二丁基黄原酸二硫化物、二甲基黄原酸多硫化物、二乙基黄原酸多硫化物、二异丙基黄原酸多硫化物、二丁基黄原酸多硫化物等，在这些中，优选二异丙基黄原酸二硫化物、二丁基黄原酸二硫化物。
在一些实施例中，甲醛反应活性剂包括季胺、脂肪胺、芳香胺、醇、多元酚、亚硝基化合物和无机胺中的至少一种。
具体的，季胺包括烷基二甲基苄基氯化铵和烷基二甲基乙基苄基氯化胺等。
基于同一发明构思，本发明还提供了一种上述的改性脲醛胶或所述的制备方法制备得到的改性脲醛胶在制备甲醛释放量ENF级人造板中的应用。
在一些实施例中，上述的应用，人造板包括纤维板、刨花板、胶合板、细木工板、重组装饰材、饰面人造板、单板层积材、集成材中的任一种。
目前市面上所出售的使用脲醛胶作为胶粘剂的人造板无法达到ENF级的甲醛释放标准。采用本发明的改性脲醛胶加工制作的人造板，首次实现了用改性脲醛胶生产出了ENF级的人造板，具有绿色、环保、安全等特点。
以下进一步以具体实施例说明本申请的改性脲醛胶的制备方法。本部分结合具体实施例进一步说明本发明内容，但不应理解为对本发明的限制。如未特别说明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本领域常规试剂、方法和设备。
实施例1(实施例1～5的区别在尿素的重量不同，分别为50、60、70、80和90重量份)
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将50重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，继续反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例2
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将60重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例3
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将70重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例4
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将80重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例5
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将90重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例6(实施例6-8的区别在于使用的甲醛反应活性剂的重量份不同，分别为5、10、20份)
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将50重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将5重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例7
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将50重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将10重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例8
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将50重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将20重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例9(实施例9-11的区别在于加入的橡胶分子量调节剂的重量不同，分别为0.1、0.5、1.5份)
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将70重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入0.1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例10
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将70重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入0.5重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
实施例11
本申请实施例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将70重量份的尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的39.74％，第二份尿素的质量为尿素总重量的8.94％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6.41％，第四份尿素的质量为尿素总重量的16.03％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14.78％，第六份尿素的质量为尿素总重量的14.10％；
S2、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
S3、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5，若pH低于6.5则加碱液(具体为氢氧化钠溶液)调节；
S4、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1.5重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S8、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S9、将反应器内的物料降温至75℃，保温5min，再加入第六份尿素，然后降温至45℃，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，反应20min，即得改性脲醛胶。
对比例1(90份尿素一次性加入)
本对比例提供了一种改性脲醛胶的制备方法，包括以下步骤：
S1、将15重量份的甲醛反应活性剂(具体为十四烷基二甲基苄基氯化铵)加入至反应器中，滴加100重量份甲醛溶液(质量分数为37％)，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入90重量份的尿素；
S2、使反应器中的物料升温至85℃，并保温30min，保温期间反应器内的物料pH不低于6.5；
S3、继续向反应器中加入酸液(具体为乙酸)，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S4、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.0～5.2，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S5、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.3～5.5，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S6、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至5.6～5.8，再加入1重量份的橡胶分子量调节剂(具体为硫磺)、10重量份的三聚氰胺，并使反应器内的物料于90℃下反应45min；
S7、继续向反应器中加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.0～7.2，并使反应器内的物料于90℃下反应20min；
S8、将反应器内的物料降温至75℃，反应20min，然后降温至45℃，保温5min，再加入碱液(具体为氢氧化钠溶液)，调节pH至7.5～7.8，即得改性脲醛胶。
性能测试
游离甲醛含量测试
按照GB/T 14074.16-1993中规定的实验方法进行测试，测试实施例1-5以及对比例1中的游离甲醛含量。具体方法如下：称取试样2g(精确到0.0001g)与150mL烧杯中，加入50mL蒸馏水及2滴溴酚蓝指示剂，用c(HCl)＝0.1mol/L盐酸标准溶液滴定至终点，在pH计上pH值指示4.00时，加入10％盐酸羟胺溶液10mL，在20～25℃放置10分钟，然后以强氧化纳标准溶液滴定至pH值指示4.00时为终点。
同时以50mL蒸馏水作试液进行空白试验。
平行测定两次，计算结果精确到小数点后两位，取其平均值。
游离甲醛含量按式(1)计算：
式中：F-游离甲醛的含量，％；
V1-滴定试样所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；
V2-空白试样所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；
c-氢氧化钠标准液的摩尔浓度，mol/L；
0.03003-1mL浓度为c(NaOH)＝1mol/L氢氧化钠标准溶液相当于甲醛的摩尔质量，g/m mol；
G-试样重量，g。
测试结果如下表1所示。
表1-实施例1-8以及对比例1所制得改性脲醛胶中游离甲醛含量
| 实施例 | 游离甲醛含量(％) |
| 实施例1 | 0.001414 |
| 实施例2 | 0.001267 |
| 实施例3 | 0.001151 |
| 实施例4 | 0.001015 |
| 实施例5 | 0.0009475 |
| 实施例6 | 0.002167 |
| 实施例7 | 0.001833 |
| 实施例8 | 0.001349 |
| 对比例1 | 0.316 |
从表1可以看出实施例1～8中游离甲醛含量远低于对比例1中的游离甲醛含量，说明分批次加入尿素有利于提高甲醛的转化率，从而降低脲醛胶中游离甲醛的含量。从实施例1～5的游离甲醛含量变化可以看出，尿素含量的增加有利于提高甲醛的转化率，从而减少脲醛胶中游离甲醛的含量。从实施例1、实施例6～8可看出，甲醛反应活性剂的加入有利于降低游离甲醛的含量。
胶合板的胶合强度测试
将上述实施例1-5以及对比例1中制备得到的改性脲醛胶作为胶着物质，采用手工涂布，芯板双面施胶，施胶量为280～300g/m3。单板经施胶、陈化、组坯后进行热压，热压温度为120℃，制备胶合板。制备的胶合板置于温度20℃、湿度65％的恒温恒湿条件下平衡一周后进行胶合强度测试。
对使用实施例1-5、9～11加工得到的胶合板、使用对比例1中加工得到的胶合板以及从上海颖捷木业有限公司环球圣邦桦木胶合板(作为对比例2)进行胶合强度评估。胶合板的胶合强度按照GB/T17657-2013《人造板及饰面人造板理化性能实验方法》相关标准进行。其中胶合强度按照国家II类胶合板标准方法进行测试，试件制备参考GB/T17657-2013相关标准进行，所有试件经(63±2)℃水浴中处理3小时，然后静置10分钟待表面水晾干后进行剪切测试，胶合强度计算公式如式(2)所示：
测试结果如表2所示。
脲醛胶分子量测试
使用凝胶渗透色谱对实施例3、实施例9-11制备得到的改性脲醛胶进行分子量测试。实验方法如下，使用四氢呋喃溶液实施例3、实施例9-11制备得到的改性脲醛胶，溶解后溶液的浓度为4mg/ml。使用凝胶渗透色谱测试得到实施例3、实施例9-11中的脲醛胶的相对分子量。
测试结果如表3所示。
表2-由实施例1-5、9～11以及对比例1得到的脲醛胶制备的胶合板的胶合强度
表3-实施例3、9～11得到的脲醛胶的相对分子量
| 实施例 | 相对分子量 |
| 实施例3 | 764 |
| 实施例9 | 895 |
| 实施例10 | 827 |
| 实施例11 | 729 |
从表2可以看出，使用本发明的脲醛胶制备的胶合板具有较强的胶合强度，相较于市场上已经出售的对比例2，实施例4以及实施例5表现处更强的胶合强度。从实施例1～5以及对比例1可以看出，分批次加入的尿素有利于提高胶合板的胶合强度，这是由于脲醛胶的转化率提高引起的。从表3可以看出，随着橡胶分子量调节剂添加的量增加，实施例3、实施例9-11的相对分子量随之减小。从实施例3、实施例9-11可看出，橡胶分子量调节剂的加入，降低了大分子量缩聚物的含量，减小整体产物的分子量分布，提高加工过程中的流动性与涂布性，提升人造板胶合强度。
甲醛释放量测定
将上述实施例1-8、以及对比例1制备得到的改性脲醛胶作为胶着物质，采用手工涂布，芯板双面施胶，施胶量为280～300g/m3。单板经施胶、陈化、组坯后进行热压，热压温度为120℃，制备表面积为1m2的胶合板。并从上海颖捷木业有限公司环球圣邦桦木胶合板作为对比例2；
测试前，人造胶合板放置在温度(23±1)℃、湿度(50±5)％条件下(15±2)天。采用不含甲醛的铝胶带封边，未封边的长度与试件表面积的比例为1.5m/m2。
将上述胶合板放入温度(23±0.5)℃、湿度(50±3)％、空气流速0.1m/s和空气置换率至少每小时1次的1m3气候箱内。甲醛从胶合板中释放，定期抽取箱内空气，将抽出的空气通过盛有蒸馏水的吸收瓶，使空气中的甲醛全部溶于蒸馏水。采用乙酰丙酮法显色。使用紫外分光光度计测试显色后溶液的吸光度来确定水溶液中甲醛的浓度。
通过以下方法测试：测试开始后从第二天至第五天每天上下午分别采样2次。在经过前三天采样后，如果达到平衡可停止采样。当最后4次测定的甲醛浓度的平均值与最大值或最小值之间的差值小于5％或低于0.005mg/m3就可判断其达到平衡状态，最后4次测定的平均值即为甲醛释放量。如果第五天达不到稳定状态，那么从第六天开始每天采样一次，直到达到稳定为止，如果连续测试到第二十八天达不到稳定状态，则以第二十八天的值为最终结果。测试结果如表4所示。
表4-由实施例1-8及对比例1得到的脲醛胶制备的人造板的甲醛释放量
| 实施例 | 甲醛释放量(mg/m3) |
| 实施例1 | 0.022 |
| 实施例2 | 0.019 |
| 实施例3 | 0.014 |
| 实施例4 | 0.010 |
| 实施例5 | 0.010 |
| 实施例6 | 0.027 |
| 实施例7 | 0.023 |
| 实施例8 | 0.020 |
| 对比例1 | 0.522 |
| 对比例2 | 0.048 |
从表4以看出，使用本发明的脲醛胶制备的胶合板具有较低的甲醛释放量，达到国家ENF级的标准。从实施例1-5可以看出，实施例1-5中游离甲醛含量远低于对比例1中的甲醛释放量，说明分批次加入尿素有利于提高甲醛的转化率，从而降低脲醛胶中游离甲醛的含量。从实施例1-5的游离甲醛含量变化可以看出，尿素含量的增加有利于提高甲醛的转化率，从而减少产品的甲醛释放量。从实施例1、实施例6-8可看出，甲醛反应活性剂的加入有利于降低甲醛释放量。
以上所述仅为本发明的较佳实施方式而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种改性脲醛胶，其特征在于，包括以下重量份原料：甲醛溶液80～120份、尿素50～90份、三聚氰胺1～10份、甲醛反应活性剂5～20份、橡胶分子量调节剂0.1～1.5份。
2.一种如权利要求1所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将尿素分成六份；其中，第一份尿素的质量为尿素总重量的38～40％，第二份尿素的质量为尿素总重量的5～7％，第三份尿素的质量为尿素总重量的6～7％，第四份尿素的质量为尿素总重量的15～17％，第五份尿素的质量为尿素总重量的14～15％，余下的为第六份尿素；
将甲醛反应活性剂加入至反应器中，滴加甲醛溶液，再加入碱液，以调节pH为8.2～8.5，再加入第一份尿素；
使反应器中的物料升温至85～90℃，并保温25～35min；
继续向反应器中加入酸液，调节pH至4.6～4.8，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.0～5.2，再加入第二份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.3～5.5，再加入第三份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至5.6～5.8，再加入橡胶分子量调节剂、三聚氰胺、第四份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应40～50min；
继续向反应器中加入碱液，调节pH至7.0～7.2，再加入第五份尿素，并使反应器内的物料于88～93℃下反应15～25min；
将反应器内的物料降温至72～78℃，再加入第六份尿素，然后降温至42～48℃，再加入碱液，调节pH至7.5～7.8，即得改性脲醛胶。
3.如权利要求2所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，所述酸液包括甲酸和/或乙酸。
4.如权利要求2所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，所述碱液包括氢氧化钠溶液、氢氧化锂溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化钙溶液、氨水溶液中的至少一种。
5.如权利要求2所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，所述甲醛溶液的质量分数为35～40％。
6.如权利要求2所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，所述橡胶分子量调节剂包括脂肪族硫醇、黄原酸二硫化物、多元酚、硫磺、卤化物以及亚硝基化合物中的至少一种。
7.如权利要求2所述的改性脲醛胶的制备方法，其特征在于，所述甲醛反应活性剂包括季胺、脂肪胺、芳香胺、醇、多元酚、亚硝基化合物和无机胺中的至少一种。
8.一种如权利要求1所述的改性脲醛胶或权利要求2～7任一所述的制备方法制备得到的改性脲醛胶在制备甲醛释放量ENF级人造板中的应用。
9.如权利要求8所述的应用，所述人造板包括纤维板、刨花板、胶合板、细木工板、重组装饰材、饰面人造板、单板层积材、集成材中的任一种。
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