CN116514871A - 一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸酯和应用 - Google Patents

一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸酯和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提出了一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸酯和应用。本发明通过先将亚磷酸酯固体与分散剂进行混合，再加入含水溶液进行液‑固萃取的方法，将亚磷酸、磷酸等水溶性杂质萃取至水相中，再进行固液分离并用有机溶剂淋洗固体以充分去除样品表面的水分，干燥后获得提纯后的低杂质含量的有机亚磷酸酯固体；其中分散剂的加入，可以增强含水溶液与亚磷酸酯的接触，有效提高亚磷酸等水溶性杂质的萃出率。本发明提出的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法简单、有效、收率高。

Description

一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸 酯和应用
技术领域
本发明涉及化合物纯化的技术领域，进一步地说，是涉及一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸酯和应用。
背景技术
有机亚磷酸酯化合物在抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂、均相催化等领域具有广泛的应用。其作为配体与铑催化剂结合可以用于烯烃氢甲酰化催化剂，提高线性醛的选择性，除了氢甲酰化，有机亚磷酸酯还可以作为氢氰化、氢酯基化、加氢酰胺化、硼氢化、羰基化等多种反应金属络合催化剂的配体。
有机亚磷酸酯在合成、储存及过程中会产生酸性副产物，这些酸性物质会加速亚磷酸酯的水解降解，使产品显著降解损失，不利于长期稳定地储存，也影响后续使用。在氢甲酰化反应中亚磷酸酯溶于有机溶剂，与催化剂络合参与反应；目前已有多种方案来降低体系内的酸含量，例如采用水或缓冲溶液将酸性物质萃取出来，使用有机胺或含氮有机化合物等碱性物质中和过量的酸等方法。
降低有机亚磷酸酯固体中亚磷酸含量，有利于保证长期存储的稳定，保持产品纯度。专利CN108026125A公开了一种制造有机磷化合物的方法，其中通过将固体有机亚磷酸酯化合物溶解在烃溶剂体系中，而亚磷酸难溶于该溶液体系，从溶液中去除未溶解的亚磷酸，通过再结晶的方法重新获得亚磷酸含量低的产品。
专利CN101405292A公开了一种通过用碱性添加剂处理提纯亚磷酸三有机酯的方法，其中通过将粗亚磷酸酯有机溶液混合物与含碱性添加剂的溶液或离子交换树脂接触，制备含有第一相和第二相的混合物，以通过萃取或反应/萃取来去除酸性化合物。
美国专利US5235113A公开了一种加氢甲酰化方法和其中使用的二亚磷酸酯化合物，其内对含有亚磷酸酯的粗配体产物的提纯方法是通过三乙胺将酸性物质萃取到水中，然后将粗配体产物的有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，再重结晶获得提纯后的亚磷酸酯固体。
可见，以上方法是通过液-液两相分离亚磷酸酯和酸性化合物的方法，或者将粗亚磷酸酯中的亚磷酸酯溶解在有机相中，以去除不溶性酸性化合物的方法；但以上方法均需要蒸发或重结晶等过程将有机相中的亚磷酸酯固体从有机溶剂中析出，该过程不可避免的会损失大量反应物，降低产品收率。
因而需要开发一种更为简单、有效并且收率高的去除有机亚磷酸酯中酸性杂质的方法。
发明内容
为解决现有技术中出现的问题，本发明提出了一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法及制备的有机亚磷酸酯和应用。本发明通过先将亚磷酸酯固体与分散剂进行混合，再加入含水溶液进行液-固萃取的方法，将亚磷酸、磷酸等水溶性杂质萃取至水相中，再进行固液分离并用有机溶剂淋洗固体以充分去除样品表面的水分，干燥后获得提纯后的低杂质含量的有机亚磷酸酯固体；其中分散剂的加入，可以增强含水溶液与亚磷酸酯的接触，有效提高亚磷酸等水溶性杂质的萃出率。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明的目的之一是提供一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，所述方法包括：
将粗有机亚磷酸酯先与分散剂混合，然后加入含水液充分混合，任选地浸泡，再进行固液分离，用有机溶剂清洗分离出固体，重复上述操作N次，获得提纯的有机亚磷酸酯；
其中，N≥0。
在本发明中，加入含水液充分混合的手段采用现有常规的混合手段即可，优选搅拌混合、震荡混合等。
在本发明中，为了达到更好的杂质去除效果，可在加入含水液充分混合后，再浸泡一段时间，浸泡时间可根据杂质去除的要求的自行调整即可，优选浸泡的时间≥2分钟，更优选浸泡的时间≥10分钟，再优选浸泡的时间≥20分钟或≥30分钟。
优选地，
所述分散剂选自与水互溶但不能溶解或难以溶解有机亚磷酸酯的有机溶剂。
优选地，
所述分散剂与清洗分离出固体所用的有机溶相同或不同，各自独立地选自C1-C6的伯醇或仲醇、腈类溶剂中的至少一种；
优选C1-C6的伯醇或仲醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、2-丁醇、2-戊醇或3-戊醇中的至少一种；
优选腈类溶剂选自乙腈。
优选地，
所述分散剂与粗有机亚磷酸酯的质量比为0.01～1000:1，更优选为0.1～100:1。
优选地，
所述含水液选自水、水与有机溶剂组成的混合溶液、水与碱性物质形成的溶液中的至少一种；和/或，
所述含水液与粗有机亚磷酸酯的质量比为0.01～1000:1，更优选为0.1～100:1。
优选地，
所述水与有机溶剂组成的混合溶液中，有机溶剂选自C1-C6的伯醇或仲醇、腈类溶剂中的至少一种，优选C1-C6的伯醇或仲醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、2-丁醇、2-戊醇或3-戊醇中的至少一种；优选腈类溶剂选自乙腈；和/或，
水与有机溶剂的质量比为0.1～1000:1，优选为0.1～100:1。
优选地，
水与碱性物质形成的溶液中，所述碱性物质选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2或水溶性胺中的至少一种；优选水溶性胺选自乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺或NH4OH中的至少一种；和/或，
水与碱性物质的质量比为1～1000000:1，优选为10～10000:1。
在本发明中，所述水为低杂质含量的水，优选自纯水、高纯水或去离子水中的至少一种。
在本发明中，用有机溶剂清洗分离出固体时，固液分离的方法采用现有常规的分离方法即可，优选采用过滤、抽滤、离心等常用固液分离方法。
优选地，
所述粗有机亚磷酸酯中的有机亚磷酸酯选自单有机亚磷酸酯或二有机亚磷酸酯中的至少一种；
所述粗有机亚磷酸酯中的杂质包括酸性杂质，优选包括亚磷酸。
优选地，
所述单有机亚磷酸酯选自如式(1)所示的化合物：
式(1)中，
R1、R2各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C12烷基、芳基或甲氧基；
R6选自取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；
优选地，R1、R2各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C6烷基、C6～C12芳基或甲氧基；
更优选地，R1、R2各自独立地选自氢、丙基、丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，
所述二有机亚磷酸酯选自如式(2)或式(3)所示的化合物：
式(2)或式(3)中，
R3、R4各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C12烷基、芳基或甲氧基；
W选自取代或者未取代的亚烷基或亚芳基；
R5选自取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；
R7选自取代或未取代的亚烷基、亚芳基、亚烷芳基或亚芳烷基；
优选地，R3、R4各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C6烷基、C6～C12芳基或甲氧基；
W选自取代或者未取代的C1～C20亚烷基、C6～C30亚芳基；
R5选自取代或未取代的C1～C12烷基、C6～C20芳基、C6～C20烷芳基或C6～C20芳烷基；
R7选自取代或者未取代的C1～C20亚烷基、C6～C20亚芳基、C6～C20亚烷芳基或C6～C20亚芳烷基。
更优选地，R3、R4各自独立地选自氢、丙基、丁基、异丁基或叔丁基；
W选自C1～C6烷基取代或者未取代的亚苯基、C1～C6烷基取代或者未取代的亚联苯基；
R5选自C1～C6烷基取代或者未取代的苯基、C1～C6烷基取代或者未取代的磺酸钠基苯基；
R7为C1～C6烷基取代或者未取代的亚苯基；
更优选C1～C6的烷基选自甲基、丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
在本发明中，降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法主要是利用将亚磷酸、磷酸等水溶性杂质萃取至水相中，再进行固液分离并用有机溶剂淋洗固体以充分去除样品表面的水分，干燥后获得提纯后的低杂质含量的有机亚磷酸酯固体；其中分散剂的加入，可以增强含水溶液与亚磷酸酯的接触，有效提高亚磷酸等水溶性杂质的萃出率。可以看出降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法主要是利用杂质、有机亚磷酸酯的溶解特性，对同类溶解性质的杂质和有机亚磷酸酯具有普适性。
最优选地，所述有机亚磷酸酯的结构式如下：
本发明的目的之二是提供本发明的目的之一所述的方法制备的有机亚磷酸酯。
本发明的目的之三是提供本发明的目的之一所述的有机亚磷酸酯在抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂或均相催化中的应用。
与现有技术相比，本发明至少具有以下优点：
本发明通过先将亚磷酸酯固体与分散剂进行混合，再加入含水溶液进行液-固萃取的方法，将亚磷酸、磷酸等水溶性杂质萃取至水相中，再进行固液分离并用有机溶剂淋洗固体以充分去除样品表面的水分，干燥后获得提纯后的低杂质含量的有机亚磷酸酯固体；其中分散剂的加入，可以增强含水溶液与亚磷酸酯的接触，有效提高亚磷酸等水溶性杂质的萃出率。
本发明中分散剂的加入顺序很重要，当少量的分散剂后加入到亚磷酸酯的水悬浊液中时，很难起到提高分散性和亚磷酸萃出率的作用。
本发明提出的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法简单、有效、收率高。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
原料来源：
以下实施例配制溶液所采用的水为高纯水，所使用的甲醇、乙腈、甲苯、氢氧化钠等试剂均为分析纯，如没有特殊说明，以下实施例的操作均在常温、常压和空气中进行。
测试方法：
有机亚磷酸酯固体中亚磷酸、磷酸含量通过离子色谱测定，配制质量浓度为2％-10％的含亚磷酸酯的甲苯或二氯甲烷溶液，用基本相同质量的氢氧化钠水溶液萃取(0.007mol/L)，根据所测定的水溶液中亚磷酸浓度以及所萃取的亚磷酸质量来计算有机亚磷酸酯中亚磷酸的含量，有极高含量亚磷酸的样品需要额外稀释水相样品以保证浓度落入线性校准范围内。由于所测定的样品中磷酸含量相对于亚磷酸含量可忽略不计，测定结果的定量报告均为亚磷酸的含量，即亚磷酸在有机亚磷酸酯中每百万份重量份的份数(ppm)。
为了能更好地提高有机亚磷酸酯在水溶液中的分散性，如无特殊说明，分散剂更早一步与亚磷酸酯固体接触。
本发明实施例中所采用的有机亚磷酸酯的结构如下结构式所示：
实施例1
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6570ppm)于40mL样品瓶中，加入5g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入15g高纯水，充分混合后，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为774ppm。
实施例2
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6570ppm)于40mL样品瓶中，加入1g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入19g高纯水，充分混合后，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为721ppm，
实施例3
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6570ppm)于40mL样品瓶中，加入0.5g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入19.5g高纯水，充分混合后，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为727ppm。
对比例1
分别称取3组1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6850ppm)于40mL样品瓶中，各自分散在约20g高纯水中，震荡混合，浸泡时间分别为30min，1h和3h，浸泡结束后，通过抽滤分离固液两相，并用乙腈淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定用高纯水处理过的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，结果列于表1中。
表1
浸泡时间 30min 1h 3h
亚磷酸含量/ppm 5780 5390 4920
仅使用高纯水进行固液萃取，随着浸泡时间延长，亚磷酸去除率有所提高，但整体去除效果较差。
通过实施例1-3的结果，并与对比例1比较，可以发现，甲醇为分散剂加入到体系中，可以明显提高亚磷酸在液相的萃出率。
对比例2
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6630ppm)于40mL样品瓶中，加入19g高纯水与固体震荡混合，再加入1g甲醇为分散剂，充分混合后，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为5070ppm。
通过实施例1-3的结果，并与对比例2比较，可以发现分散剂的加入顺序很重要，当少量的分散剂后加入到亚磷酸酯的水悬浊液中时，很难起到提高分散性和亚磷酸萃出率的作用。
实施例4
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6630ppm)于40mL样品瓶中，加入1g乙腈为分散剂与固体震荡混合，再加入19g高纯水，充分混合后，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，并用乙腈淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为1480ppm。
对比例3
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为6630ppm)于40mL样品瓶中，加入20g乙腈为分散剂与固体震荡混合，浸泡30min，通过抽滤分离固液两相，干燥，处理后的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量为2390ppm。
通过以上对比也可以看出，本发明提纯方法主要通过含水溶液进行萃取，加入分散剂以提高固体在水相中的分散性，提高水溶性杂质萃出率，改善仅仅用水萃取的劣势。
实施例5
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为7430ppm)于40mL样品瓶中，加入1g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入19g高纯水，充分混合后，浸泡约20min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，并将处理后的样品再次进行同等处理，重复几次，直至所获得的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量低于100ppm，每次样品所测定的亚磷酸含量如表2所示。
表2
处理次数 第一次 第二次 第三次 第四次
亚磷酸含量/ppm 879 543 251 76.6
实施例6
称取1.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为7430ppm)于40mL样品瓶中，加入1g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入19g NaOH水溶液(0.1mol/L)，充分混合后，浸泡约20min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量，并将处理后的样品再次进行同等处理，重复几次，直至所获得的有机亚磷酸酯中亚磷酸含量低于100ppm，每次样品所测定的亚磷酸含量如表3所示。
表3
处理次数 第一次 第二次 第三次 第四次
亚磷酸含量/ppm 725 339 149 48.5
对比实施例5和实施例6的结果，表明在分散剂作用下，纯水以及含碱溶液均可以有效地将有机亚磷酸酯中的亚磷酸杂质萃取出来，萃取四次后，有机亚磷酸酯中亚磷酸含量降至100ppm以下，且含碱水溶液的处理效果略优于纯水。
在本发明的实验结果中，一般所用的萃取液越多，或者提纯次数增多，提纯后的样品杂质含量会更低。
另外，本发明的其余分散剂无乙醇、异丙醇、环己醇、2-丁醇、2-戊醇或3-戊醇等与甲醇性质相似，也可以到达相应的提纯效果；
其余碱性物质如KOH、Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2或水溶性胺等与NaOH性质相似，也可以到达相应的提纯效果；
含水液中加入少量有机溶剂时，由于有机溶剂与分散剂性质相似，，也可以到达相应的提纯效果。
实施例7
称取15.0g粗有机亚磷酸酯固体(固体中亚磷酸含量为72ppm)于500mL锥形瓶中，加入15g甲醇为分散剂与固体震荡混合，再加入285g NaOH水溶液(0.1mol/L)，充分混合后，浸泡约30min，通过抽滤分离固液两相，并用甲醇淋洗去除固体表面的水分，便于亚磷酸酯固体尽快干燥，测定处理后的有机亚磷酸酯固体中亚磷酸的含量。干燥结束后，获得有机亚磷酸酯固体14.4g，损失主要为滤纸上有少量固体难以全部取出，测定得到样品的亚磷酸含量为28.1ppm。
实施例结果表明，固液萃取操作能够有效降低有机亚磷酸酯中亚磷酸的含量，并且由于采用的水、甲醇等溶剂均不能溶解或难以溶解亚磷酸酯，该项提纯方法可以有效避免对样品的损失。

Claims (12)

1.一种降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，所述方法包括：
将粗有机亚磷酸酯先与分散剂混合，然后加入含水液充分混合，任选地浸泡，再进行固液分离，用有机溶剂清洗分离出固体，重复上述操作N次，获得提纯的有机亚磷酸酯；
其中，N≥0。
2.根据权利要求1所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述分散剂选自与水互溶但不能溶解或难以溶解有机亚磷酸酯的有机溶剂。
3.根据权利要求2所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述分散剂与清洗分离出固体所用的有机溶相同或不同，各自独立地选自C1-C6的伯醇或仲醇、腈类溶剂中的至少一种；
优选地，C1-C6的伯醇或仲醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、2-丁醇、2-戊醇或3-戊醇中的至少一种；
优选地，腈类溶剂选自乙腈。
4.根据权利要求1所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述分散剂与粗有机亚磷酸酯的质量比为0.01～1000:1，优选为0.1～100:1。
5.根据权利要求1所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述含水液选自水、水与有机溶剂组成的混合溶液、水与碱性物质形成的溶液中的至少一种；和/或，
所述含水液与粗有机亚磷酸酯的质量比为0.01～1000:1，优选为0.1～100:1。
6.根据权利要求5所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述水与有机溶剂组成的混合溶液中，有机溶剂选自C1-C6的伯醇或仲醇、腈类溶剂中的至少一种；优选地，C1-C6的伯醇或仲醇选自甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、2-丁醇、2-戊醇或3-戊醇中的至少一种；优选地，腈类溶剂选自乙腈；和/或，
水与有机溶剂的质量比为0.1～1000:1，优选为0.1～100:1。
7.根据权利要求5所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
水与碱性物质形成的溶液中，所述碱性物质选自NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3、Ca(OH)2或水溶性胺中的至少一种；优选地，水溶性胺选自乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺或NH4OH中的至少一种；和/或，
水与碱性物质的质量比为1～1000000:1；优选为10～10000:1。
8.根据权利要求1所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述粗有机亚磷酸酯中的有机亚磷酸酯选自单有机亚磷酸酯或二有机亚磷酸酯中的至少一种；
所述粗有机亚磷酸酯中的杂质包括酸性杂质，优选包括亚磷酸。
9.根据权利要求8所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述单有机亚磷酸酯选自如式(1)所示的化合物：
式(1)中，
R1、R2各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C12烷基、芳基或甲氧基；
R6选自取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；
优选地，R1、R2各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C6烷基、C6～C12芳基或甲氧基；
更优选地，R1、R2各自独立地选自氢、甲基、丙基、丁基、异丁基或叔丁基；
和/或，
所述二有机亚磷酸酯选自如式(2)或式(3)所示的化合物：
式(2)或式(3)中，
R3、R4各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C12烷基、芳基或甲氧基；
W选自取代或者未取代的亚烷基或亚芳基；
R5选自取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；
R7选自取代或未取代的亚烷基、亚芳基、亚烷芳基或亚芳烷基；
优选地，
R3、R4各自独立地选自氢、取代或者未取代的C1～C6烷基、C6～C12芳基或甲氧基；
W选自取代或者未取代的C1～C20亚烷基、C6～C30亚芳基；
R5选自取代或未取代的C1～C12烷基、C6～C20芳基、C6～C20烷芳基或C6～C20芳烷基；
R7选自取代或者未取代的C1～C20亚烷基、C6～C20亚芳基、C6～C20亚烷芳基或C6～C20亚芳烷基；
更优选地，
R3、R4各自独立地选自氢、甲基、丙基、丁基、异丁基或叔丁基；
W选自C1～C6烷基取代或者未取代的亚苯基、C1～C6烷基取代或者未取代的亚联苯基；
R5选自C1～C6烷基取代或者未取代的苯基、C1～C6烷基取代或者未取代的磺酸钠基苯基；
R7为C1～C6烷基取代或者未取代的亚苯基；
更优选，
C1～C6的烷基选自甲基、丙基、丁基、异丁基或叔丁基。
10.根据权利要求9所述的降低有机亚磷酸酯杂质含量的方法，其特征在于，
所述有机亚磷酸酯的结构式如下：
11.根据权利要求1-10任一所述的方法制备的有机亚磷酸酯。
12.根据权利要求11所述的有机亚磷酸酯在抗氧化剂、稳定剂、阻燃剂或均相催化中的应用。
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