CN116497163B - 一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 - Google Patents
一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116497163B CN116497163B CN202310582412.XA CN202310582412A CN116497163B CN 116497163 B CN116497163 B CN 116497163B CN 202310582412 A CN202310582412 A CN 202310582412A CN 116497163 B CN116497163 B CN 116497163B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- leather
- antibacterial
- essential oil
- mugwort essential
- sodium alginate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims abstract description 175
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 title claims abstract description 119
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims abstract description 30
- -1 tertiary amine salt Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims abstract description 6
- 240000006891 Artemisia vulgaris Species 0.000 claims description 71
- 235000003261 Artemisia vulgaris Nutrition 0.000 claims description 71
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 claims description 71
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 45
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 32
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 27
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 27
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- GHBFNMLVSPCDGN-UHFFFAOYSA-N caprylic acid monoglyceride Natural products CCCCCCCC(=O)OCC(O)CO GHBFNMLVSPCDGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000005238 degreasing Methods 0.000 claims description 14
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 claims description 13
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 claims description 13
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 claims description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 12
- IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 1-palmitoyl-2-arachidonoyl-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCC IIZPXYDJLKNOIY-JXPKJXOSSA-N 0.000 claims description 11
- 235000010445 lecithin Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000000787 lecithin Substances 0.000 claims description 11
- 229940067606 lecithin Drugs 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 9
- 229940051841 polyoxyethylene ether Drugs 0.000 claims description 8
- 229920000056 polyoxyethylene ether Polymers 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000013527 degreasing agent Substances 0.000 claims description 6
- 238000005237 degreasing agent Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 6
- KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 1-acetyl-5-bromo-2h-indol-3-one Chemical compound BrC1=CC=C2N(C(=O)C)CC(=O)C2=C1 KXJGSNRAQWDDJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 5
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 5
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 241000222122 Candida albicans Species 0.000 abstract description 37
- 241000588747 Klebsiella pneumoniae Species 0.000 abstract description 37
- 229940095731 candida albicans Drugs 0.000 abstract description 37
- 241000191967 Staphylococcus aureus Species 0.000 abstract description 35
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 abstract description 15
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 7
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 33
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 13
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 11
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 150000002192 fatty aldehydes Chemical class 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 4
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000001648 tannin Substances 0.000 description 4
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 description 4
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 3
- 241001494479 Pecora Species 0.000 description 3
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 3
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 3
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005253 cladding Methods 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940087068 glyceryl caprylate Drugs 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 2
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 2
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 2
- JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 1-hexadecanoyl-2-(9Z,12Z-octadecadienoyl)-sn-glycero-3-phosphocholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@H](COP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C)OC(=O)CCCCCCC\C=C/C\C=C/CCCCC JLPULHDHAOZNQI-ZTIMHPMXSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000004519 grease Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N octhilinone Chemical compound CCCCCCCCN1SC=CC1=O JPMIIZHYYWMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940083466 soybean lecithin Drugs 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C1/00—Chemical treatment prior to tanning
- C14C1/08—Deliming; Bating; Pickling; Degreasing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C11/00—Surface finishing of leather
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/04—Mineral tanning
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/16—Chemical tanning by organic agents using aliphatic aldehydes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
- C14C3/22—Chemical tanning by organic agents using polymerisation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/28—Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C5/00—Degreasing leather
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/02—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes using fatty or oily materials, e.g. fat liquoring
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/30—Against vector-borne diseases, e.g. mosquito-borne, fly-borne, tick-borne or waterborne diseases whose impact is exacerbated by climate change
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本申请涉及抗菌皮革加工技术领域，具体公开了一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺。一种抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，包括抗菌处理；抗菌处理步骤具体为：在染色加脂溶液中加入活性纳米银抗菌剂和复合表面活性剂，转动，出鼓；复合表面活性剂为非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的混合物。本申请得到的皮革对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率最高均为99.9%，提高了皮革的抗菌性能，且被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为82.0%、78.0%和80.2%，提高了皮革的抗菌持久性。
Description
技术领域
本申请涉及皮革加工技术领域，更具体地说，它涉及一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺。
背景技术
皮革是经脱毛和鞣制等物理、化学加工所得到的已经变性且不易腐烂的动物皮，已存在数千年的历史，因其花色品种繁多、防水性能好、价格相对真皮便宜，被广泛用于鞋子、衣物、包袋及家具等领域。无铬皮革从源头上彻底消除了制革过程中的重金属铬污染，推动了绿色发展，达到了环保的目的。
但是，由于皮革中含有大量蛋白质，自身缺乏抗菌能力，而皮革的运动器材、鞋制品等产品极易沾染汗渍以及污垢，遇到潮湿环境容易滋生细菌，危害人体健康，甚至产生霉变，极大的缩短皮革的使用寿命。因此，为了使皮革具有一定的抗菌性，通常在皮革生产过程中加入纳米银离子抗菌材料，但纳米银离子抗菌材料与皮革纤维的结合力较差，导致皮革的抗菌性能不够稳定持久。
发明内容
为了提高无铬皮革的抗菌持久性，本申请提供了一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺。
第一方面，本申请提供一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺，其采用如下技术方案：
一种抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，其依次包括以下加工步骤：浸酸鞣制，脱脂，软化，
复鞣，中和，填充，染色加脂，抗菌处理，整理，涂饰；
所述抗菌处理步骤具体为：在染色加脂的溶液中加入0.3-0.7％的活性纳米银抗菌剂和0.8-1.2％的复合表面活性剂，转动60-70min，出鼓；
所述复合表面活性剂为非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的混合物；所述非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比为1：(0.5-1.5)。
通过采用上述技术方案，在染色加脂工序后做抗菌处理，可避免在前面工序中加入抗菌剂成分后被水洗或被破坏掉，使皮革具有较高的抗菌效果。
在染色加脂溶液中加入活性纳米银抗菌剂无毒，较为安全，对细菌起到抑制作用，且对皮肤和黏膜均无刺激性，稳定性和耐洗性较高，对皮革的手感和色彩影响较少，适宜应用至皮革中，使皮革具备了抗菌作用。将非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂混合作为复合表面活性剂加入，叔胺盐阳离子表面活性剂易溶于水，具有乳化、增溶、润湿、分散等作用，可促进活性纳米银抗菌剂向皮革内渗透，提高皮革的抗菌防霉的性能。非离子表面活性剂具有较高的表面活性，增溶作用较大，具有良好的乳化能力，其与叔胺盐表面活性剂复配，提高了叔胺盐阳离子表面活性剂在水中的溶解度，利于活性银纳米抗菌剂在转鼓中的分散性，从而提高皮革的抗菌效果。
作为优选：所述染色加脂的溶液中还加入3-5％的艾蒿精油微胶囊；所述艾蒿精油微胶囊为海藻酸钠包覆于艾蒿精油表面制得。
通过采用上述技术方案，艾蒿精油易挥发，在皮革纤维中稳定性较差，采用海藻酸钠对艾蒿精油进行包覆改性，可减少艾蒿精油挥发，提高艾蒿精油在皮革纤维中的稳定性，且艾蒿精油微胶囊对皮革纤维的细菌和霉菌均具有较高的抑制作用，从而提高了皮革的抗菌持久性。
作为优选：所述艾蒿精油微胶囊通过如下步骤制备而得：
海藻酸钠预处理：将100-200g海藻酸钠加至200-600mL的去离子水中，调节pH为5-7，滴加海藻酸钠质量的5-8％的十二烷基缩水甘油醚，在25-30℃条件下反应15-20h，得到预处理后的海藻酸钠；
包覆：将100-200g预处理后的海藻酸钠加至100-500g艾蒿精油中，加入艾蒿精油质量的5-8％乳化剂，于40-45℃条件下搅拌乳化，调节pH为6-7，加入30-50g氰乙基纤维素，搅拌均匀，加入改性海藻酸钠质量的3-7％的戊二醛溶液，调节pH值为9-11，搅拌均匀，过滤，干燥，得到艾蒿精油微胶囊。
通过采用上述技术方案，对海藻酸钠进行预处理，在海藻酸钠溶液中滴加十二烷基缩水甘油醚，加热反应，使海藻酸钠具有两亲性，提高海藻酸钠在艾蒿精油中的分散均匀性，随后将预处理后的海藻酸钠加至艾蒿精油中，加入乳化剂，使海藻酸钠包覆艾蒿精油，加入氰乙基纤维素提高艾蒿精油微胶囊与皮革纤维之间的附着力，从而提高皮革纤维的抗菌持久性，加入戊二醛溶液并调节适当pH，交联固定，最后通过过滤、干燥，得到艾蒿精油微胶囊。
作为优选：所述预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比为1:(2-4)。
通过采用上述技术方案，调节预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比，可提高艾蒿精油微胶囊的包埋均匀性，提高艾蒿精油微胶囊所起到的延长皮革抗菌效果的作用。
作为优选：所述乳化剂为单油酸脱水山梨糖醇酯和卵磷脂的混合物；所述卵磷脂与单油酸脱水山梨糖醇酯的质量比为1：(2-3)。
通过采用上述技术方案，乳化剂为单油酸脱水山梨糖醇酯和卵磷脂的混合物，其中单油酸脱水山梨糖醇酯可稳定存在于艾蒿精油表面；甜菜碱亲水性强会增加艾蒿精油之间的空间排斥并防止聚合，两者相互配合，可提高乳化剂的乳化性能，提高艾蒿精油微胶囊的包埋率。
作为优选：所述艾蒿精油微胶囊为4000-10000目的艾蒿精油微胶囊和10000-30000目的艾蒿精油微胶囊的混合物。
通过采用上述技术方案，加入两种不同粒径的艾蒿精油微胶囊，4000-10000目的艾蒿精油微胶囊可进入皮革中较为紧实的部位，10000-30000目的艾蒿精油微胶囊可进入皮革内部较为松散的部位，从而提高皮革的抗菌性能。
作为优选：所述染色加脂的溶液中还加入1-3％的脂肪醇聚氧乙烯醚。
通过采用上述技术方案，脂肪醇聚氧乙烯醚的加入，更利于活性纳米银抗菌剂、复合表面活性剂和艾蒿精油微胶囊渗透至皮革纤维中，提高皮革的抗菌性能。
作为优选：所述脱脂步骤具体为：将40-45℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入脱脂剂和间质去除剂，转动55-65min，调节pH为4-4.5，水洗。
通过采用上述技术方案，采用脱脂剂和间质去除剂脱脂，
作为优选：所述脱脂步骤中还加入皮革质量的0.5-1％的甘油辛酸酯。
通过采用上述技术方案，甘油辛酸酯一方面可以作为加脂剂加入，提高皮革的脱脂效果，另一方面其还具有一定的抗菌作用，其不溶于水，因此不会被后续水洗或破坏掉，可进一步提高皮革的抗菌作用。
另外，本申请中浸酸鞣制步骤具体为：将水加至含有皮革的转鼓中，控制浸酸液比55-65％，加入7％的工业盐，转动15min，加入1％的甲酸转动45min，加入0.6％硫酸转动180min，加入0.5％间质去除剂和0.5％耐酸加脂剂，转动20min，加入3％的无铬鞣剂，转动240min，加入5％的小苏打转动10次，每次15min，加1％的纯碱转动5次，转动15min，调节pH7.4，升温至33℃，转动3h，静置6-8h，转动30min控水，控制固液比100％，加入0.6％甲酸和2％增强剂，转动60min，加入0.2％防霉剂，转动20min，加入2％的甲酸，转动60min，调节pH4.1，出鼓。
软化步骤具体为：将200％的43℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入酸性软化酶，转动3h，加入1％甲酸钠和1％碳铵，转动120min，静置6-8h，转动30min，调节pH为5.4，水洗。
复鞣、中和、填充的具体步骤为：将150％的40℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入3％的脂肪醛、1.5％的加脂剂HLW、1.5％的加脂剂F5193，转动40min，加0.8％甲酸转动20min，调节pH为3.9，加入4％的复鞣剂MB-1，转动40min，调节pH为4.8，加入2.5％水性丙烯酸聚合物、2％丙烯酸树脂、1％磺酸萘和甲醛的缩合物，转动40min，调节pH为5.2，加入3％复鞣剂RTD、2％双氰胺树脂和2％白栲胶，转动40min，加4％白丹宁转动60min，升温至50℃，加入3％防水剂A9981、0.5％分散加脂剂、3％软化剂与乳化剂的复合物94S，转动60min，加入1％加脂剂HLW、3％合成油、2％蛋白填料、染料、2％三聚氰胺树脂型合成复鞣剂，转动30min，加入2.5％甲酸转动3次，每次15min，调节pH为3.5，控水液比200％，加热至50℃，加入0.3亚硫酸化牛蹄油、0.5％阳离子加脂剂转动10min，加入0.5％除铁剂转动10min，调节pH为3.5。
首先，在复鞣步骤中加入脂肪醛可提升皮革的柔软度和丰满度，油脂稳定剂具有分散乳化性能，加脂剂F5193和加脂剂HLW同样可提高绵羊皮革的柔软度和丰满度。加入甲酸降低pH值，提高复鞣剂的渗透能力。加入丙烯酸树脂、水性丙烯酸聚合物和磺酸萘和甲醛的缩合物可提高绵羊皮革的粒面紧实度和丰满度，转动后，加入复鞣剂改变皮革表面的电荷，促进染色均匀，升温至50℃，促进加脂剂乳化和吸收，提升绵羊皮革的柔软度和质感。加入三聚氰胺树脂型合成复鞣剂后再次加入甲酸，是为了固定填充化料和前期加入加脂剂。
综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：
(1)本申请通过调节复合表面活性剂中非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为97cfu/片、96cfu/片和98cfu/片，对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.3％、99.1％和99.3％，提高了皮革的抗菌性能；且皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为78.5％、75.2％和77.6％，提高了皮革的抗菌持久性。
(2)本申请通过在染色加脂溶液中加入艾蒿精油微胶囊，调节预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为92-93cfu/片、93-94cfu/片和94-96cfu/片，进一步提高了皮革的抗菌性能；皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.7-99.6％、99.3％和99.5-99.6％，进一步提高了皮革的抗菌持久性。
(3)本申请通过在制备艾蒿精油微胶囊过程中加入复配乳化剂，并调节复配乳化剂中卵磷脂与单油酸脱水山梨糖醇酯的质量比，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及···接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为90-91cfu/片、91-92cfu/片和93cfu/片，皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.8％、99.4-99.5％和99.7％，进一步提高了皮革的抗菌性能；皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为79.4-79.8％、76.1-76.5％和78.5-78.6％，进一步提高了皮革的抗菌持久性。
(4)本申请通过控制艾蒿精油微胶囊为6000目的艾蒿精油微胶囊和20000目的艾蒿精油微胶囊的混合物，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为89cfu/片、90cfu/片和92cfu/片，皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.9％、99.7％和99.9％，进一步提高了皮革的抗菌性能；皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为80.2％、76.7％和78.7％，进一步提高了皮革的抗菌持久性。
(5)本申请通过在染色加脂的溶液中还加入2％的脂肪醇聚氧乙烯醚，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为85cfu/片、87cfu/片和89cfu/片，提高了皮革的抗菌性能；皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为81.3％、77.3％和79.8％，进一步提高了皮革的抗菌持久性。
(6)本申请通过在脱脂步骤中还加入0.8％的甘油辛酸酯，使皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为84cfu/片、86cfu/片和88cfu/片，提高了皮革的抗菌性能；皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为82.0％、78.0％和80.2％，进一步提高了皮革的抗菌持久性。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细说明。
本申请中的如下各原料均为市售产品，均为使本申请的各原料得以公开充分，不应当理解为对原料的来源产生限制作用。具体为：活性纳米银抗菌剂，选用北京中皮天元科技有限公司，型号为抗菌剂KJ-01；非离子表面活性剂，选用烷基酚聚氧乙烯醚，pH值5-7，有效物质含量为99％；叔胺盐阳离子表面活性剂，；海藻酸钠，有效物质含量为99％；十二烷基缩水甘油醚，有效物质含量为98％；艾蒿精油，有效物质含量为99％；氰乙基纤维素，有效物质含量为99.5％，分子量为766.80；单油酸脱水山梨糖醇酯，有效物质含量为99％，型号为S-20；卵磷脂，为大豆卵磷脂；脂肪醇聚氧乙烯醚，有效物质含量为99％，活性物含量为99％，pH为7，HLB值为12.5。脱脂剂，型号为脱脂剂DODP；间质去除剂，为特种烷氧基化合物复合物，pH为4.5-8.5，有效物质含量为28％；无铬鞣增强剂，为缩合类有机鞣剂，阴离子性，固含量≥93％，pH2.5-4.5；甘油辛酸酯，有效成分含量为98％；耐酸加脂剂，采购于四川亭江新材料股份有限公司，型号为TJ-F9159；无铬鞣剂，采购于四川亭江新材料股份有限公司，型号为TWS；纯碱，选用碳酸钠；增强剂，采购于四川亭江新材料股份有限公司，型号为TWB；防霉剂，选用2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，有效成分含量为99％，分子量为213.3；酸性软化酶，酶活性≥6000U，pH为3-6；脂肪醛，选用脂肪醛PF；乳化剂的复合物94S，阴离子，活性物为65％，pH为8。
本申请中，除特殊说明外，各助剂的加入量均以原料皮总重为基准；例如，200％的20℃水指占原料皮总重200％的20℃水。
以下为艾蒿精油微胶囊的制备例
制备例1
制备例1的艾蒿精油微胶囊通过如下步骤制备而得：
海藻酸钠预处理：将100g海藻酸钠加至400mL的去离子水中，调节pH为6，滴加海藻酸钠质量的6％的十二烷基缩水甘油醚，在28℃条件下反应18h，得到改性海藻酸钠；
包覆：将100g改性海藻酸钠加至100g艾蒿精油中，加入艾蒿精油质量的6％乳化剂，于42℃条件下搅拌乳化，调节pH为6，加入40g氰乙基纤维素，搅拌均匀，加入改性海藻酸钠质量的5％的戊二醛溶液，调节pH值为10，搅拌均匀，过滤，干燥，得到艾蒿精油微胶囊。其中乳化剂为单油酸脱水山梨糖醇酯。
制备例2-5
制备例2-5与制备例1抗菌环保无铬皮革的加工工艺的区别在于艾蒿精油的掺量为200g、300g、400g和500g，其余操作与制备例1相同。
制备例6
制备例6与制备例3抗菌环保无铬皮革的加工工艺的区别在于乳化剂为9g单油酸脱水山梨糖醇酯和9g卵磷脂的混合物，其余操作与制备例3相同。
制备例7-10
制备例7-10与制备例6抗菌环保无铬皮革的加工工艺的区别在于卵磷脂和单油酸脱水山梨糖醇酯的掺量为6g和12g、5.1g和12.9g、4.5g和13.5g、3.5g和14.5g，其余操作与制备例6相同。
实施例1
实施例1的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，依次包括以下加工步骤：浸酸鞣制，脱脂，软化，复鞣，中和，填充，染色加脂，抗菌处理，整理，涂饰。
浸酸鞣制：将水加至含有皮革的转鼓中，控制浸酸液比55-65％，加入7％的工业盐，转动15min，加入1％的甲酸转动45min，加入0.6％硫酸转动180min，加入0.5％间质去除剂和0.5％耐酸加脂剂，转动20min，加入3％的无铬鞣剂，转动240min，加入5％的小苏打转动10次，每次15min，加1％的纯碱转动5次，转动15min，调节pH7.4，升温至33℃，转动3h，静置6-8h，转动30min控水，控制固液比100％，加入0.6％甲酸和2％增强剂，转动60min，加入0.2％防霉剂，转动20min，加入2％的甲酸，转动60min，调节pH4.1，出鼓；脱脂：将200％的40-45℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入2％脱脂剂和1％的间质去除剂，转动60min，调节pH为4.2，水洗一次；
软化：将200％的43℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入酸性软化酶，转动3h，加入1％甲酸钠和1％碳铵，转动120min，静置7h，转动30min，调节pH为5.4，水洗一次；
复鞣、中和、填充：将150％的40℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入3％的脂肪醛、1.5％的加脂剂HLW、1.5％的加脂剂F5193，转动40min，加0.8％甲酸转动20min，调节pH为3.9，加入4％的复鞣剂MB-1，转动40min，调节pH为4.8，加入2.5％水性丙烯酸聚合物、2％丙烯酸树脂、1％磺酸萘和甲醛的缩合物，转动40min，调节pH为5.2，加入3％复鞣剂RTD、2％双氰胺树脂和2％白栲胶，转动40min，加4％白丹宁转动60min，升温至50℃，加入3％防水剂A9981、0.5％分散加脂剂、3％软化剂与乳化剂的复合物94S，转动60min，加入1％加脂剂HLW、3％合成油、2％蛋白填料、染料、2％三聚氰胺树脂型合成复鞣剂，转动30min，加入2.5％甲酸转动3次，每次15min，调节pH为3.5，控水液比200％，加热至50℃，加入0.3亚硫酸化牛蹄油、0.5％阳离子加脂剂转动10min，加入0.5％除铁剂转动10min，调节pH为3.5；
染色加脂：将150％的50℃热水加脂含有皮革的转鼓中，加入2％的染料，转动40min，烤色，加入3％的加脂剂BA、3％的加脂剂9160、2％的加脂剂51、2％加脂剂SEB和2％加脂剂HLW，转动60min，加入2.5％甲酸，得到染色加脂溶液；
抗菌处理：在染色加脂溶液中加入0.5％的活性纳米银抗菌剂和1％的复合表面活性剂，转动60-70min，出鼓；其中，非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比为1：0.5；整理：搭马，在真空、70℃、60s条件下挂干，回潮20min左右，摔软6h，干削0.75h，摔软4h，热绷，剪边，最后经涂饰得到抗菌环保无铬皮革。
实施例2-3
实施例2-3与实施例1抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比分别为1：1和1:1.5，其余操作与实施例1相同。
实施例4
实施例4与实施例2抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于在染色加脂溶液中还加入4％的制备例1制备的艾蒿精油微胶囊，艾蒿精油微胶囊的粒径为6000目，其余操作与实施例2相同。
实施例5-13
实施例5-13与实施例4抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于在染色加脂溶液中还加入4％的制备例2-10制备的艾蒿精油微胶囊，其余操作与实施例4相同。
实施例14
实施例14与实施例11抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于艾蒿精油微胶囊为6000目的艾蒿精油微胶囊和20000目的艾蒿精油微胶囊的混合物，其余操作与实施例11相同。
实施例15
实施例15与实施例14抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于艾蒿精油微胶囊的粒径为20000目，其余操作与实施例15相同。
实施例16
实施例16与实施例14抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于染色加脂的溶液中还加入2％的脂肪醇聚氧乙烯醚，其余操作与实施例16相同。
实施例17
实施例17与实施例16抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺的区别在于脱脂步骤中还加入0.8％的甘油辛酸酯，其余操作与实施例16相同。
对比例1
对比例1的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺与实施例1的区别在于染色加脂的溶液中未加入复合表面活性剂，其余操作与实施例1相同。
对比例2
对比例2的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺与实施例1的区别在于染色加脂的溶液中的复合表面活性剂用等量的非离子表面活性剂代替，其余操作与实施例1相同。
对比例3
对比例3的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺与实施例1的区别在于染色加脂的溶液中的复合表面活性剂用等量的叔胺盐离子表面活性剂代替，其余操作与实施例1相同。
对比例4-5
对比例4-5的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺与实施例1的区别在于染色加脂的溶液中的复合表面活性剂中非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比为1:0.3和1:2，其余操作与实施例1相同。
性能检测(一)
采用以下方法对实施例1-17和对比例1-5所得到的抗菌环保无铬皮革的抗菌性能进行检测，具体检测结果详见表1所示。
按照QB/T2881-2013检测皮革在24h肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌和48h白色念珠菌的接触后平均回收菌落数和抗菌率。具体详见表1-3所示。其中0h空白对照菌落数为5.7×105cfu/片，接触后空白对照平均回收菌数为1.3×109cfu/片。
表1不同皮革的抗菌性能检测结果
由表1的试验结果表明，本申请得到的抗菌环保无铬皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数最低分别为84cfu/片、86cfu/片和88cfu/片；且所得到的皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率最高均为99.9％，提高了皮革的抗菌性能。
实施例1-3中，实施例2皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为97cfu/片、96cfu/片和98cfu/片，均低于实施例1和实施例3，且所得到的皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.3％、99.1％和99.3％，均高于实施例1和实施例3，表明实施例2非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比较为合适，提高了皮革的抗菌性能。
实施例4-8中，实施例5-7皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为92-93cfu/片、93-94cfu/片和94-96cfu/片，均低于实施例4和实施例8，且所得到的皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.7-99.6％、99.3％和99.5-99.6％，均高于实施例4和实施例8，表明预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比为1:(2-4)较为合适，提高了皮革的抗菌性能。
实施例9-13中，实施例10-12皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为90-91cfu/片、91-92cfu/片和93cfu/片，均低于实施例9和实施例13，且所得到的皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.8％、99.4-99.5％和99.7％，均高于实施例9和实施例13，表明卵磷脂与单油酸脱水山梨糖醇酯的质量比为1：(2-3)较为合适，提高了皮革的抗菌性能。
结合实施例14-15与实施例10-12皮革的性能检测结果，实施例14皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为89cfu/片、90cfu/片和92cfu/片，均低于实施例10-12和实施例15，且所得到的皮革24h后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及48h对白色念珠菌的抗菌率分别为99.9％、99.7％和99.9％，均高于实施例10-12和实施例15，表明艾蒿精油微胶囊为6000目的艾蒿精油微胶囊和20000目的艾蒿精油微胶囊的混合物时，提高了皮革的抗菌性能。
结合实施例16与实施例14皮革的性能检测结果，实施例16皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为85cfu/片、87cfu/片和89cfu/片，均低于实施例14，表明在染色加脂的溶液中还加入2％的脂肪醇聚氧乙烯醚，可提高皮革的抗菌性能。
结合实施例17与实施例16皮革的性能检测结果发现，实施例16皮革的接触24h后肺炎克雷伯氏菌平均回收菌数和金黄色葡萄球菌平均回收菌数以及接触48h后白色念珠菌平均回收菌数分别为84cfu/片、86cfu/片和88cfu/片，均低于实施例14，表明在脱脂步骤中还加入0.8％的甘油辛酸酯，可提高皮革的抗菌性能。
另外，结合对比例1-5和实施例1皮革的性能检测结果发现，在染色加脂的溶液中加入复合表面活性剂，且调节适合的离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比，均可不同程度提高皮革的抗菌性能。
性能检测(二)
采用以下方法对实施例1-17和对比例1-5所得到的抗菌环保无铬皮革的抗菌持久性进行检测，具体检测结果详见表2所示。
将实施例1-17和对比例1-5所得到的皮革经人工汗液洗涤6次，检测抗菌率，计算平均抗菌率。
表2不同皮革的性能检测结果
由表2的试验结果表明，本申请得到的抗菌环保无铬皮革的被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为82.0％、78.0％和80.2％，提高了皮革的抗菌持久性。
实施例1-3中，实施例2皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为78.5％、75.2％和77.6％，均高于实施例1和实施例3，表明实施例2非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比较为合适，提高了皮革的抗菌持久性。
实施例4-8中，实施例5-7皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为78.8-79.0％、75.4-75.6％和77.9-78.2％，均高于实施例4和实施例8，表明预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比为1:(2-4)较为合适，提高了皮革的抗菌持久性。
实施例9-13中，实施例10-12皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为79.4-79.8％、76.1-76.5％和78.5-78.6％，均高于实施例9和实施例13，表明卵磷脂与单油酸脱水山梨糖醇酯的质量比为1：(2-3)较为合适，提高了皮革的抗菌持久性。
结合实施例14-15与实施例10-12皮革的性能检测结果，实施例14皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为80.2％、76.7％和78.7％，均高于实施例10-12和实施例15，表明艾蒿精油微胶囊为6000目的艾蒿精油微胶囊和20000目的艾蒿精油微胶囊的混合物时，提高了皮革的抗菌持久性。
结合实施例16与实施例14皮革的性能检测结果，实施例16皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为81.3％、77.3％和79.8％，均高于实施例14，表明在染色加脂的溶液中还加入2％的脂肪醇聚氧乙烯醚，可提高皮革的抗菌持久性。
结合实施例17与实施例16皮革的性能检测结果发现，实施例16皮革被人工汗液洗涤6次后对肺炎克雷伯氏菌和金黄色葡萄球菌以及对白色念珠菌的抗菌率最高分别为82.0％、78.0％和80.2％，均高于实施例17，表明在脱脂步骤中还加入0.8％的甘油辛酸酯，可提高皮革的抗菌持久性。
另外，结合对比例1-5和实施例1皮革的性能检测结果发现，在染色加脂的溶液中加入复合表面活性剂，且调节适合的离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比，均可不同程度提高皮革的抗菌持久性。
性能检测(三)
采用以下方法对实施例1-17和对比例1-5所得到的抗菌环保无铬皮革的基础性能进行检测，具体检测结果详见表3所示。
按照QB/T1872-2004对抗菌环保无铬皮革的撕裂力、负荷伸长率和收缩温度进行检测；按照GB20400-2006对抗菌环保无铬皮革的游离甲醛含量进行检测。
表3不同皮革的性能检测结果
由表3的试验结果表明，本申请得到的抗菌环保无铬皮革的撕裂力、负荷伸长率分别在17-18N和45-47％，具有较高的力学性能，且皮革在99℃的温度下不收缩，甲醛含量在30-32mg/kg，具有较高的综合性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (3)
1.一种抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，其特征在于，其依次包括以下加工步骤：浸酸鞣制，脱脂，软化，复鞣，中和，填充，染色加脂，抗菌处理，整理，涂饰；
所述抗菌处理步骤具体为：在染色加脂的溶液中加入0.3-0.7%的活性纳米银抗菌剂和0.8-1.2%的复合表面活性剂，转动60-70min，出鼓；
所述复合表面活性剂为非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的混合物；所述非离子表面活性剂与叔胺盐阳离子表面活性剂的质量比为1：（0.5-1.5）；
所述染色加脂的溶液中还加入3-5%的艾蒿精油微胶囊；所述艾蒿精油微胶囊为海藻酸钠包覆于艾蒿精油表面制得；
所述艾蒿精油微胶囊通过如下步骤制备而得：
海藻酸钠预处理：将100-200g海藻酸钠加至200-600mL的去离子水中，调节pH为5-7，滴加海藻酸钠质量的5-8%的十二烷基缩水甘油醚，在25-30℃条件下反应15-20h，得到改性海藻酸钠；
包覆：将100-200g改性海藻酸钠加至100-500g艾蒿精油中，加入艾蒿精油质量的5-8%乳化剂，于40-45℃条件下搅拌乳化，调节pH为6-7，加入30-50g氰乙基纤维素，搅拌均匀，加入改性海藻酸钠质量的3-7%的戊二醛溶液，调节pH值为9-11，搅拌均匀，过滤，干燥，得到艾蒿精油微胶囊；
所述预处理后的海藻酸钠与艾蒿精油的质量比为1:（2-4）；
所述乳化剂为单油酸脱水山梨糖醇酯和卵磷脂的混合物；所述卵磷脂与单油酸脱水山梨糖醇酯的质量比为1：（2-3）；
所述艾蒿精油微胶囊为4000-10000目的艾蒿精油微胶囊和10000-30000目的艾蒿精油微胶囊的混合物；
所述染色加脂的溶液中还加入1-3%的脂肪醇聚氧乙烯醚。
2.根据权利要求1所述的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，其特征在于，所述脱脂步骤具体为：将40-45℃热水加至含有皮革的转鼓中，加入脱脂剂和间质去除剂，转动55-65min，调节pH为4-4.5，水洗。
3.根据权利要求2所述的抗菌环保无铬鞣皮革的加工工艺，其特征在于，所述脱脂步骤中还加入皮革质量的0.5-1%的甘油辛酸酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310582412.XA CN116497163B (zh) | 2023-05-23 | 2023-05-23 | 一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310582412.XA CN116497163B (zh) | 2023-05-23 | 2023-05-23 | 一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116497163A CN116497163A (zh) | 2023-07-28 |
| CN116497163B true CN116497163B (zh) | 2024-02-20 |
Family
ID=87316501
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310582412.XA Active CN116497163B (zh) | 2023-05-23 | 2023-05-23 | 一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116497163B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116926246B (zh) * | 2023-08-17 | 2024-09-10 | 罗莱生活科技股份有限公司 | 一种消臭抑菌牛皮席及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110628968A (zh) * | 2019-10-26 | 2019-12-31 | 辛集市凌爵皮革有限责任公司 | 绵羊皮革无铬鞣的加工工艺及绵羊白湿皮与绵羊皮革 |
| CN111321260A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-23 | 河南中牛实业有限公司 | 一种环保型无铬复鞣皮革的方法 |
-
2023
- 2023-05-23 CN CN202310582412.XA patent/CN116497163B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110628968A (zh) * | 2019-10-26 | 2019-12-31 | 辛集市凌爵皮革有限责任公司 | 绵羊皮革无铬鞣的加工工艺及绵羊白湿皮与绵羊皮革 |
| CN111321260A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-06-23 | 河南中牛实业有限公司 | 一种环保型无铬复鞣皮革的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116497163A (zh) | 2023-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3013912C2 (zh) | ||
| CN116497163B (zh) | 一种抗菌环保无铬鞣皮革及其加工工艺 | |
| CN109628653B (zh) | 一种环保型高档沙发革生产工艺 | |
| CN103695575B (zh) | 一种山羊皮合成鞣剂鞣制工艺 | |
| KR102230317B1 (ko) | 피혁의 제조 방법 | |
| EP3494237B1 (en) | Use of olive mill waste waters in the leather tanning industry | |
| DE2930342C2 (zh) | ||
| WO2013023979A1 (de) | Verfahren zum färben von collagenfaserhaltigen substraten | |
| EP0422954B1 (en) | Use of fluorochemicals in leather manufacture | |
| KR100489725B1 (ko) | 천연가죽의 가공방법 | |
| DE4227778A1 (de) | Verfahren zur mineralischen gerbung, nachgerbung oder nachbehandlung | |
| KR100186842B1 (ko) | 피혁, 모피 및 천연섬유와 당해 천연섬유를 주체로 하는 섬유제품의 처리제 및 이를 사용하는 처리방법 | |
| KR20180026392A (ko) | 가죽 보조제로서 프로바이오틱 조성물 및 그 용도 | |
| DE3031187C2 (zh) | ||
| KR20100080840A (ko) | 가죽 제조 방법 | |
| CN111607669B (zh) | 一种生态防掉毛兔皮的制备方法 | |
| DE69527064T2 (de) | Ledergerbverfahren und Gerbmittel | |
| EP1520911B1 (en) | Method for manufacturing leather | |
| CN109762952B (zh) | 抗撕裂加脂剂及其制备方法 | |
| KR101918417B1 (ko) | 징크제올라이트를 이용한 항균 가죽제조 및 신발 소재 적용 기술 | |
| CN108374062B (zh) | 獭兔毛皮的制备方法、獭兔毛皮及毛皮产品 | |
| CN111172332B (zh) | 一种负氧离子铬鞣剂及其制备方法、应用 | |
| CN115612755A (zh) | 一种沸石鞣制益生菌牛皮席及其制备方法 | |
| CN115627303B (zh) | 一种牛皮席抗菌处理液及牛皮席抗菌处理方法 | |
| CN111187866B (zh) | 一种负氧离子皮革及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |