CN116457388A

CN116457388A - 树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂

Info

Publication number: CN116457388A
Application number: CN202180075109.XA
Authority: CN
Inventors: 近藤刚资; 村木孝仁
Original assignee: Hitachi Ltd
Current assignee: Hitachi Ltd
Priority date: 2020-11-10
Filing date: 2021-08-25
Publication date: 2023-07-18
Also published as: WO2022102203A1; JP2022076623A; US20230391943A1

Abstract

本发明提供一种能够缩短应力缓和时间的树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂。为了解决该技术问题，树脂组合物含有分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物、酸酐和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。树脂固化物含有具有酯基及羟基的树脂、和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。纤维强化树脂(101)包含具有酯基及羟基的树脂(1)、至少浸渗有上述树脂的纤维(2)和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物(3)。

Description

树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂

技术领域

本发明涉及树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂。

背景技术

近年来，对利用动态共价键的树脂组合物的关注提高。动态共价键是共价键，但却是能够因热、光等外部刺激而发生可逆的断裂－键合的共价键，已经尝试将该键引入树脂的网络结构。在使树脂组合物固化而成的树脂固化物中，网络结构因动态共价键而发生变化，因此在树脂固化物产生形变等应力时，期待缓和该应力以抑制裂纹。

通过利用这样的“动态”的共价键，能够实现迄今为止不可能实现的超分子形成和高分子构建。特别应该关注的是由于参与的键是共价键，因此所形成的键与现有的超分子及其聚合物中看到的氢键等弱键相比非常强，其应用能够成为新的结构体构建的重要方法。作为关于利用动态共价键的树脂组合物的技术，已知专利文献1所记载的技术。

专利文献1的技术涉及能够热变形的热固性树脂和含有该热固性树脂的热固性复合材料。该组合物可以通过在至少一种酯交换催化剂的存在下使选自酸酐中的至少一种固化剂与至少一种热固性树脂前体物质接触而得到。热固性树脂前体物质含有羟基和/或环氧基，作为可选项，含有酯基。酯交换催化剂的总摩尔量为热固性前体物质所含的羟基和环氧基的总摩尔量的5～25％。专利文献1的技术还涉及上述物质的加工方法、上述物质的制造方法和上述物质的再利用方法。专利文献1的技术还涉及用于实施上述方法的热固性树脂以及该组合物的新的固体形态。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2014－503670号公报(特别是说明书摘要)

发明内容

发明所要解决的技术问题

在专利文献1中，作为合适的酯交换催化剂，记载了乙酰丙酮锌(0094段)。然而，详细内容以后说明，但在使用乙酰丙酮锌的情况下，键的重组速度慢，因此在施加应力时，应力缓和的时间(应力缓和时间)延长。

本发明所要解决的技术问题在于提供一种能够缩短应力缓和时间的树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂。

用于解决技术问题的技术方案

本发明的树脂组合物含有分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物、酸酐和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。其他的解决方案在具体实施方式中说明。

根据本发明，提供能够缩短应力缓和时间的树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂。

附图说明

图1是本发明的纤维强化树脂的示意图。

图2是表示实施例1～6以及比较例1和2的应力缓和时间的曲线图。

具体实施方式

以下，适当参照附图对具体实施方式(称为实施方式)进行说明。在以下的一个实施方式的说明中，也适当进行能够适用于一个实施方式的其他实施方式的说明。本发明并不限于以下的一个实施方式，可以将不同的实施方式彼此组合，或者在不明显损害本发明效果的范围内任意变形。另外，对相同的部件标注相同的符号，省略重复的说明。并且，具有相同功能的物品使用相同的名称。图示的内容只是示意，为了便于图示，有时在不明显损害本发明效果的范围内对实际的构成进行变更。

首先，对本发明的树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂的关系进行说明。以下，只要没有特别限定，在分别简称为“树脂组合物”、“树脂固化物”和“纤维强化树脂”时，都是指“本发明的树脂组合物、“本发明的树脂固化物”和“本发明的纤维强化树脂”。

树脂组合物因固化而变成树脂固化物，详细内容以后说明，通过树脂组合物所含的环氧化合物与酸酐的反应，能够得到具有酯基和羟基的树脂固化物。此时，将环氧基的物质量作为基准时，环氧化合物和酸酐例如以酸酐低于化学计量比的用量使用。酸酐通常作为固化剂发挥功能，因此该反应是固化反应，通常通过加热而进行。纤维强化树脂是利用纤维对树脂固化物进行强化而得到的，除了含有纤维以外，对树脂固化物的说明同样适用。

树脂固化物和纤维强化树脂的详细情况以后说明，都具有酯基和羟基，例如在因施加应力而发生形变的情况下，分别发生下述式(1)所示的酯交换反应。其中，式(1)所示的结构式是通过酯交换反应得到的结构的一例，R、R′和R″表示任意的化学结构。在左边和右边各侧，第一项的结构和第二项的结构可以存在于相同的分子内，也可以存在于不同的分子内。

式(1)的反应通常在作为催化剂发挥作用的本发明的配位化合物的存在下，例如通过加热等外部刺激而进行，发生酯键的重组。将这样的发生重组的共价键称为动态共价键。作为酯键、羟基和本发明的配位化合物，分别使用以下所示的材料，通过适当调整用量，即使是固化后的树脂固化物，酯交换反应也能够快速地进行，能够缩短应力缓和时间。

以施加于由含有树脂和配位化合物的树脂固化物构成的试验片的应力(初期应力)为基准，将试验片所残留的应力降低至所施加的应力的30％的时间定义为本发明的应力缓和时间。由于施加应力，进行酯键的重组(式(1)的反应)从而缓和应力，由此应力降低(即亲合)。其中，为了评价应力缓和效果，将应力缓和时间作为指标使用。应力缓和时间的具体测定方法在实施例中后述。

本发明的树脂组合物含有分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物、酸酐和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。这些之中，环氧化合物中的环氧基与酸酐例如通过加热发生反应，由此在树脂固化物中生成酯基和羟基。树脂组合物优选例如具有流动性，具体而言，例如为液体，环氧化合物、酸酐和配位化合物相溶而变得均匀。根据需要，树脂组合物也可以含有溶剂。

作为环氧化合物，例如可以列举双酚A型树脂、酚醛清漆树脂、脂环式树脂、缩水甘油胺树脂。具体而言，例如可以列举双酚A二缩水甘油醚苯酚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、六氢双酚A二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、苯二甲酸二缩水甘油酯、二聚酸二缩水甘油酯、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基二氨基二苯甲烷、四缩水甘油基间二甲苯二胺、甲酚酚醛清漆多缩水甘油醚、四溴双酚A二缩水甘油醚、双酚六氟丙酮二缩水甘油醚等中的至少1种，但并不限定于这些。

这些之中，环氧化合物优选为双酚A二缩水甘油醚或酚醛清漆树脂。

作为酸酐，例如可以列举邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、3－十二碳烯基琥珀酸酐、辛烯基琥珀酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基纳迪克酸酐、十二烷基琥珀酸酐、氯菌酸酐、均苯四酸酐、二苯甲酮四甲酸酐、乙二醇双(偏苯三酸酐)、甲基环己烯四甲酸酐、偏苯三酸酐、聚壬二酸酐、或它们的衍生物等中的至少1种，但并不限定于这些。

这些之中，酸酐优选包含邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、或它们的衍生物中的至少1种。

在树脂组合物固化时，如上所述，将环氧基的物质量作为基准时，例如优选环氧化合物和酸酐以酸酐低于化学计量比的用量使用。通过如此设定，在环氧基与酸酐的反应中，因为酸酐的量不足，所以环氧基例如与空气中的水分反应，能够生成羟基。

树脂组合物中的酸酐的含量相对于环氧基例如为30摩尔％以上，优选为40摩尔％以上，作为其上限，例如为70摩尔％以下，优选为60摩尔％以下。通过使酸酐的量为上述所记载的量，在聚合后能够生成羟基，因此能够有效地利用动态共价键进行高分子结构的再构建。特别是通过为30摩尔％以上，能够充分地进行固化。另外，通过为70摩尔％以下，能够增加羟基的生成量，酯交换反应容易进行。

本发明的配位化合物通常是催化上述式(1)所示的酯交换反应的化合物，如上所述，是有机配体与锰(III)配位而成的例如有机金属配位化合物。有机配体是含碳的配体，以包围锰(III)的方式与锰(III)结合。本发明的配位化合物与促进酯交换反应的其他催化剂相比，对环氧化合物和酸酐的溶解性高，进而催化活性高。

例如，本发明的发明人进行了研究，在利用除了使用锰(II)代替锰(III)以外都相同的配位化合物时，与含有锰(III)的本发明的配位化合物相比，溶解性和催化活性低。考虑这是由于通过含有作为3价金属的锰(III)，有助于溶解性的有机配体增加，能够提升溶解性。另外，锰(III)与酯基的氧原子配位而显示催化活性，利用配位能力强的锰(III)能够提升催化活性。因此，可以认为利用含有2价金属的配位化合物和含有锰(III)以外的3价金属的配位化合物时，无法实现这些作用效果，无法获得缩短应力缓和时间的效果。因此，根据本发明的配位化合物，在与其他催化剂相同的添加量时，与其他催化剂相比，能够大量添加，进而能够提升酯交换的反应速度，所以能够通过应力缓和的高速化来缩短应力缓和时间。

本发明的配位化合物优选均匀分散在树脂组合物所含的环氧化合物或酸酐的至少一方、优选双方中。具体而言，例如可以列举乙酰丙酮锰(III)、环烷酸锰(III)、异丙醇锰(III)、乙酸锰(III)、二(2－乙基己酸)锰(III)、萘二甲酸锰(III)等中的至少1种，但并不限定于这些。

这些之中，从通用性高、能够容易获得的方面考虑，配位化合物优选包含乙酰丙酮锰(III)、乙酸锰(III)或萘二甲酸锰(III)中的至少1种。

本发明的配位化合物的含量没有特别限制，优选相对于环氧基例如为5摩尔％以上，优选为10摩尔％以上，更优选为15摩尔％以上，作为其上限，例如为30摩尔％以下，更优选为25摩尔％以下。通过设为5摩尔％以上，能够增大配位化合物所实现的催化效果。其中，通过设为10摩尔％以上，能够增加配位化合物的用量，进一步缩短应力缓和时间。另外，通过设为15摩尔％以上，能够特别地增加配位化合物的用量，使应力缓和时间变得特别短。另外，通过设为30摩尔％以下，能够在树脂组合物所含的环氧化合物或酸酐的至少一方中充分溶解，能够容易地得到均匀的树脂组合物。

除了上述的环氧化合物、酸酐和配位化合物以外，根据需要，树脂组合物可以含有固化促进剂、阻燃剂、抗氧化剂、光稳定剂、分散剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂、颜料、染料等添加剂。另外，树脂组合物还可以含有无机填料。作为无机填料，可以列举熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、氧化铝、锆石、硅酸钙、碳酸钙、钛酸钾、碳化硅、氮化铝、氮化硼、氧化铍、锆石、镁橄榄石、块滑石(steatite)、尖晶石、多铝红柱石、二氧化钛等的粉体、以及将它们制成球形的珠、玻璃纤维等。另外，对无机填料的形状没有限定，球状、鳞片状等都可以使用。

本发明的树脂固化物例如可以通过树脂组合物的固化而得到，例如含有通过环氧基与酸酐的反应而生成的具有酯基和羟基的树脂。酯基和羟基也可以是在环氧基与酸酐的反应前已经存在的。另外，由于树脂固化物中例如残留有树脂组合物所含的配位化合物，所以也含有有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。配位化合物通常分散在树脂固化物中。

施加于由树脂固化物形成的试验片(即含有树脂和配位化合物的试验片)时的上述应力缓和时间例如为11分钟以下。其中，应力缓和时间优选为9分钟以下。通过为9分钟以下，与现有的树脂固化物相比，能够特别地缩短应力缓和时间。

树脂固化物能够在各种涂料、变压器用塑模树脂、模塑密封材料、电动机线圈中使用。在作为车、电车等移动物体的涂料使用的情况下，能够通过适度的加热来修复伤痕。通过加热在损伤部分发生酯交换反应，暂时断裂的结合部能够再结合，从而修复伤痕。在建材用涂料中，也能够同样使用。

变压器用塑模树脂材料由于成型时与其他部件的膨胀系数不同所产生的形变而产生裂纹。然而，为了提高耐裂纹性而降低树脂的交联密度时，耐热性下降。使用橡胶颗粒、填料等添加材料时，树脂粘度上升，模具注塑时容易产生空隙，以其为起点产生裂纹，并且电绝缘性下降。然而，利用本发明的树脂固化物，能够克服这些技术问题。另外，如果是小的裂纹，使用后所产生的裂纹也能够通过加热而修复。

在模塑密封材料中，存在因与金属等其他部件的膨胀系数不同而导致的耐裂纹性的技术问题。作为提高模塑密封材料用树脂的耐裂纹性的方法，进行了降低树脂的交联密度、利用橡胶颗粒、填料等添加材料降低韧性值等。然而，利用这些方法时，一旦在成型加工后，就无法抑制对于使用制品时所产生的形变而产生的裂纹。因此，利用本发明的树脂固化物，由于制品使用中所产生的热，发生酯交换反应的键重组的应力缓和，成型后与其他部件之间产生的形变减少，能够抑制裂纹发生。

另外，电动机线圈存在因电磁振动等而产生裂纹的技术问题。然而，利用本发明的树脂固化物时，由于使用电动机时所产生的热而引起键的重组，因此能够缓和成为裂纹原因的形变、即应力。

对于这些制品，通过应用本发明的树脂固化物，与利用该反应的现有的树脂固化物相比，能够高速地缓和应力，因此能够提高耐裂纹和修复性。

图1是本发明的纤维强化树脂101的示意图。纤维强化树脂101包含具有酯基及羟基的树脂1、至少浸渗有树脂1的纤维2、和有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物3。树脂1的含义与在本发明的树脂固化物中所说明的树脂相同，配位化合物3分散在树脂1中。因此，在纤维2中浸渗有分散了配位化合物3的树脂1。

作为纤维2，例如可以列举无机纤维和有机纤维。例如作为无机纤维，可以列举芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅-氧化铝纤维、氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、基拉诺(Tyranno)纤维、碳化硅纤维、金属纤维等。另外，例如作为有机纤维，可以列举高强度聚乙烯纤维、聚缩醛纤维、脂肪族或芳香族聚酰胺纤维、聚丙烯酸酯纤维、氟纤维、硼纤维、聚丙烯腈纤维、芳族聚酰胺纤维、PBO(聚对苯撑苯并二噁唑)纤维等。这些纤维可以单独使用，或者两种以上组合使用。

这些之中，纤维2优选包含芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维或有机纤维(其中，例如碳纤维)中的至少1种。通过包含这些中的至少1种，能够提升纤维强化树脂10的机械强度。碳纤维根据其原料可以分为来自合成高分子的碳纤维(聚丙烯腈系、聚乙烯醇系、嫘萦(Rayon)系碳纤维等)和来自矿物的碳纤维(沥青系碳纤维等)。这些之中，从机械强度的观点考虑，优选来自合成高分子的碳纤维。

纤维2可以以连续纤维、长纤维、短纤维、短切纤维等形状、以单向材料、平纹织物、无纺布等形状使用。另外，也有时直接添加在树脂1中使用，但在本实施方式中，并不限定于这些纤维形状、纤维状态。

利用纤维强化树脂101，在树脂1中表现出能够可逆地断裂的酯交换反应。结果，能够缓和固化和使用时所产生的应力，抑制裂纹和剥离。另外，利用纤维强化树脂101，通过施加使温度上升等外部刺激，酯交换反应进行，从而能够实施二次加工、再加工、修复等。例如使用热压机，对纤维强化树脂101一边加热一边进行压制，由此能够成型为模具的形状。另外，利用纤维强化树脂101，与现有技术相比，应力缓和的速度高，因此能够成型为目前无法成型的形状，并且能够高速成型。

除了车辆部件以外，纤维强化树脂101例如还能够在铁道车辆、船舶、航空器、整体浴室、净化槽、印刷基板、游乐设施、滑雪板等各种领域中使用的部件和主体中使用。

实施例

以下，列举实施例对本发明更具体地进行说明，但本发明并不限定于以下的实施例。

＜实施例1＞

准备以下的材料。

分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物：

双酚A二缩水甘油醚(三菱化学株式会社制造的jER828环氧树脂)。

酸酐：

甲基－3,6－内亚甲基－1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐(四氢邻苯二甲酸酐的衍生物、昭和电工材料(公司名变更前的日立化成工业)株式会社制造的MHAC－P固化剂)。

有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物：

乙酰丙酮锰(III)(东京化成株式会社制造)。

固化促进剂：

咪唑系环氧树脂固化剂(四国化成株式会社制造的2E4MZ－CN)。

相对于环氧化合物100质量份，添加酸酐47质量份(相对于环氧基为50摩尔％)、配位化合物19质量份(相对于环氧基为10摩尔％)、固化促进剂0.3质量份，在大气中搅拌并混合，得到树脂组合物。在树脂组合物中，环氧化合物、酸酐和配位化合物相溶，树脂组合物是具有粘性的液体。将所得到的树脂组合物以100℃加热1小时、以200℃加热1小时，从而使其固化，得到树脂固化物。

通过使用热机械分析装置的利用拉伸的应力缓和试验，评价制得的树脂固化物的应力缓和时间。使用所得到的树脂固化物，制作长度10mm、宽度5mm、厚度0.5mm的试验片。以温度220℃使用热机械分析装置，拉伸试验片，使其产生5％的伸长率。将伸长率为5％时的应力(初期应力)设为100％，将应力降低至30％的时间作为应力缓和时间的指标。所测得的应力缓和时间为9分钟。

＜实施例2＞

将配位化合物的用量变更为27质量份(相对于环氧基为15摩尔％)，除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为7分钟。

＜实施例3＞

将配位化合物的用量变更为38质量份(相对于环氧基为20摩尔％)，除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为5分钟。

＜实施例4＞

将配位化合物的用量变更为46质量份(相对于环氧基为25摩尔％)，除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为6分钟。

＜实施例5＞

将配位化合物的用量变更为57质量份(相对于环氧基为30摩尔％)，除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为6分钟。

＜实施例6＞

将配位化合物的用量变更为14质量份(相对于环氧基为7.5摩尔％)，除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为11分钟。

＜比较例1＞

将配位化合物的用量和种类变更为14质量份的乙酰丙酮锌(II)(东京化成株式会社制造)(其中，相对于环氧基的用量与实施例1相同)除此以外，与实施例1同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为13分钟。

＜比较例2＞

将配位化合物的用量和种类变更为28质量份的乙酰丙酮锌(II)(东京化成株式会社制造)(其中，相对于环氧基的用量与实施例3相同)，除此以外，与实施例3同样操作，测定应力缓和时间，应力缓和时间为10分钟。

＜比较例3＞

将配位化合物的用量和种类变更为35质量份的乙酰丙酮锌(II)(东京化成株式会社制造)(其中，相对于环氧基的用量与实施例4相同)，除此以外，与实施例4同样操作，制作树脂组合物。在制作中，配位化合物在树脂组合物中不溶解、不分散。另外，即使与实施例4同样进行加热，制得的树脂组合物也不固化，未能得到树脂固化物，因此应力缓和时间无法测定。

＜考察＞

表1是表示实施例1～6以及比较例1和2的应力缓和时间的表。另外，图2是表示实施例1～6以及比较例1和2的应力缓和时间的曲线图。另外，作为参考，也显示了无法测定应力缓和时间的比较例3。在图2中，实线表示实施例1～6的应力缓和时间，虚线表示比较例1和2的应力缓和时间。

[表1]

如图2所示，在使用了本发明的配位化合物(酯交换催化剂)的实施例1～6中，与使用了现有催化剂的比较例1和2相比，总体上能够缩短应力缓和时间。例如通过使配位化合物的含量相对于环氧基为5摩尔％以上30摩尔％以下，配位化合物能够溶解在树脂组合物中，并且能够缩短应力缓和时间。另外，对配位化合物的种类不同但用量同为10摩尔％的实施例1与比较例1进行比较时，通过使用本发明的配位化合物，能够将应力缓和时间从13分钟缩短至9分钟，缩短了约30％。另外，对配位化合物的种类不同但用量同为20摩尔％的实施例3与比较例2进行比较时，通过使用本发明的配位化合物，能够将应力缓和时间从10分钟减半至5分钟。

在比较例3中，由于乙酰丙酮锌(II)不溶解，因此可以认为在使用乙酰丙酮锌(II)的情况下，用量的上限为20摩尔％左右。用量越少，应力缓和时间越长，由此推测使用乙酰丙酮锌(II)时的应力缓和时间最短也为10分钟左右。

另一方面，通过使本发明的配位化合物的含量相对于环氧基为10摩尔％以上30摩尔％以下，能够使应力缓和时间达到9分钟(实施例1)以下，比使用现有催化剂时的应力缓和时间的最短值10分钟左右还短。其中，通过使配位化合物的含量相对于环氧基为15摩尔％以上30摩尔％以下，能够使应力缓和时间达到5～7分钟，变得特别短。

如上所述可知，通过使用有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物，能够缩短应力缓和时间，特别是通过调整用量，最多能够使应力缓和时间与现有技术相比减半。因此，根据本发明，提供能够缩短应力缓和时间的树脂组合物、树脂固化物和纤维强化树脂。

符号说明

1：树脂；2：纤维；3：配位化合物；101：纤维强化树脂。

Claims

1.一种树脂组合物，其特征在于，含有：

分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物；

酸酐；和

有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：

所述配位化合物包含乙酰丙酮锰(III)、乙酸锰(III)或萘二甲酸锰(III)中的至少1种。

3.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：

相对于所述环氧基，所述配位化合物的含量为5摩尔％以上30摩尔％以下。

4.如权利要求3所述的树脂组合物，其特征在于：

相对于所述环氧基，所述配位化合物的含量为10摩尔％以上30摩尔％以下。

5.如权利要求4所述的树脂组合物，其特征在于：

相对于所述环氧基，所述配位化合物的含量为15摩尔％以上30摩尔％以下。

6.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：

所述环氧化合物为双酚A二缩水甘油醚或酚醛清漆树脂。

7.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：

所述酸酐包含邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐或它们的衍生物中的至少1种。

8.如权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：

相对于所述环氧基，所述酸酐的含量为30摩尔％以上70摩尔％以下。

9.一种树脂固化物，其特征在于，含有：

具有酯基及羟基的树脂；和

有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。

10.如权利要求9所述的树脂固化物，其特征在于：

以施加于含有所述树脂和所述配位化合物的试验片的应力为基准，将所述试验片所残留的应力降低至所施加的应力的30％的时间定义为应力缓和时间时，所述应力缓和时间为11分钟以下。

11.如权利要求10所述的树脂固化物，其特征在于：

所述应力缓和时间为9分钟以下。

12.一种纤维强化树脂，其特征在于，包含：

具有酯基及羟基的树脂；

至少浸渗有所述树脂的纤维；和

有机配体与锰(III)配位而成的配位化合物。

13.如权利要求12所述的纤维强化树脂，其特征在于：

所述纤维包含芳族聚酰胺纤维、玻璃纤维或碳纤维中的至少1种。