CN1164505C - 酚醛树脂污水处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种污水处理方法,广泛用于生产酚醛树脂厂家的污水处理。本方法的特征在于它是由加碱成盐反应、真空蒸发浓缩、分解反应和蒸发结晶工序组成;污水中加碱至pH值为11~12为止,经常温搅拌生成苯酚钠盐水溶液;苯酚钠盐水溶液在真空度为0.01~0.015Mpa,加热蒸汽压力为0.15~0.3Mpa条件下浓缩至浓缩液中含酚量为25~30%;浓缩液中加稀硫酸至浓缩液的pH值为1~3为止,经反应静置使苯酚与残液分层回收;残液自然蒸发,析出硫酸钠结晶回收,剩余残液返回到原水罐中再处理。本发明技术可靠,工艺简单,操作容易;成本低,投资少;处理效果好,经济效益高;实现了零排放,不污染环境。

Description

酚醛树脂污水处理方法
技术领域
本发明涉及一种污水处理方法,尤其是酚醛树脂污水的处理方法。
背景技术
酚醛树脂是由苯酚和甲醛在一定条件下聚合而成的,其广泛应用于电木合成材料、防腐材料、结合剂和油漆等。生产酚醛树脂产生的污水量约为0.4T/T产品,污水中含酚量为8000~70000mg/L污水,超过国家排放标准所规定的0.5mg/L污水达上万倍。生产酚醛树脂的厂家全国有近千家,所以如何有效地,经济地处理酚醛树脂污水是目前亟待解决的问题。
对污染如此严重的酚醛树脂污水,现行的处理技术主要有如下几种:消除法之一是生化分解法,必先把污水稀释上百倍方可进行生化处理,投资大,按日处理3M3污水计算,需投资60万元,平均处理一吨污水需300元费用,生产成本高,同时还浪费大量水利资源,这是于我国国情所不允许的。消除法之二是化学氧化法(用高锰酸钾或臭氧氧化),其成本高,技术要求高,很难推广。酚资源回收利用法以有机溶剂萃取法为例,采用煤焦油馏份作萃取剂,萃取率低,最高不到90%,处理后废水含酚量超标仍达数千倍,还需进行生物脱酚处理,工艺过程复杂,成本高,处理效果也不理想。
发明内容
鉴于存在的上述问题,本发明的目的在于寻求一种技术可靠、工艺简单、操作容易、成本低、投资少、处理效果好、经济效益高、不污染环境的酚醛树脂污水处理方法。
为实现本发明的目的,采取的技术措施是设计一种酚醛树脂污水处理方法,其特征在于它是由下面四个工序组成的;
1)加碱成盐反应,向主反应釜1里的酚醛树脂污水中加入固体碱氢氧化钠至反应后污水的pH值为11~12为止,在常温下搅拌生成苯酚钠盐水溶液;
2)真空蒸发浓缩,于主反应釜1的真空度为0.01~0.015Mpa、主反应釜1夹套中加热蒸汽的压力为0.15~0.3Mpa的条件下,对苯酚钠盐水溶液进行真空蒸发浓缩至苯酚重量百分浓度为25~30%的浓缩液;
3)分解反应,在主反应釜1中,向浓缩液中加入重量百分浓度为28~32%的稀硫酸至浓缩液的pH值为1~3为止,经反应后再静置2小时,使之分层,上层为苯酚,下层为残液;
4)蒸发结晶,在结晶槽6中,使残液自然蒸发5~6天,析出硫酸钠结晶,剩余残液返回到原水贮罐2中进行再处理。
所述的加碱成盐反应工序中的搅拌时间为20~30分钟,搅拌速度为70~90转/分。
所述的真空蒸发浓缩工序进行一周后,使浓缩液收集到3M3时,送入主反应釜1,集中一天进行下个工序的分解处理。
所述的分解反应工序中的反应时间为25~30分钟。
所述的蒸发结晶工序中,向残液中添加固体碱氢氧化钠至残液的pH值为10~12为止。
本发明由于采取如上技术措施处理酚醛树脂污水,和现行的处理技术相比,其技术可靠,工艺简单,操作容易;成本低,投资少;处理效果好,经济效益高;而且实现了零排放,不污染环境。
附图说明
附图为本发明酚醛树脂污水处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例详细介绍本发明的技术特征及操作原理和过程。
附图中,1主反应釜、2原水贮罐、3浓缩液罐、4酚贮罐、5冷凝水罐、6结晶槽、7冷凝器、8冷凝水受槽、9酚计量槽、10酸贮罐
如附图所示,将酚醛树脂污水从原水贮罐2引入到主反应釜1中,再加入固体碱氢氧化钠至反应后污水的pH值为11~12为止,在常温下,以70~90转/分的速度搅拌20~30分钟,使酚醛树脂污水中的苯酚和氢氧化钠反应生成苯酚钠盐水溶液。于主反应釜1的真空度为0.01~0.015Mpa、主反应釜1夹套中加热蒸汽压为0.15~0.3Mpa的条件下,对苯酚钠盐水溶液进行真空蒸发浓缩至浓缩液中含苯酚量为25~30%(重量百分数)。蒸出的水经冷凝器7冷凝后进入冷凝液受槽8,再送入冷凝水贮罐5,最后用于配料和返回到冷却水系统循环使用。浓缩液送到浓缩液贮罐3中贮存,如此处理一周后,待收集浓缩液达3M3,送到主反应釜1(或单设的耐酸腐蚀分解器)中,集中一天进行下个工序的分解处理,将从酸贮罐10出来、经酸计量槽9计量的浓度为28~32%(重量百分数)的稀硫酸加入浓缩液中至浓缩液的pH值为1~3为止,反应时间为25~35分钟,生成苯酚和硫酸钠盐溶液(残液)再静置2小时使之分层,上层分离出的苯酚送入苯酚贮罐4回收,下层分离出的残液送入结晶槽6。在结晶槽6中,向残液里加入固体碱氢氧化钠至残液的pH值为10~12为止,使残液中残留的苯酚和氢氧化钠反应生成不挥发的苯酚钠盐,这样避免了因苯酚挥发而造成的损失和对空气的污染。残液经过5~6天时间的自然蒸发,析出硫酸钠结晶,将其捞出再利用,剩余残液返回原水贮罐2进行再处理,实现了零排放,不污染环境。
处理的酚醛树脂污水中含苯酚量为30000mg/L污水,处理能力为3M3/d。
向主反应釜1中调入3M3酚醛树脂污水,再加入固体碱氢氧化钠至反应后污水pH值为11~12为止,在常温下以80转/分速度搅拌30分钟,生成苯酚钠盐溶液。于主反应釜1的真空度为0.01Mpa、主反应釜1夹套中加热蒸汽的压力为0.2Mpa的条件下,对苯酚钠盐水溶液进行真空蒸发浓缩至浓缩液含苯酚量为25~30%(重量百分数),如此处理一周后,使浓缩液收集到3M3送入主反应釜1,集中一天进行下个工序的分解处理。主反应釜1里,向浓缩液中加入浓度为30%(重量百分数)的稀硫酸至浓缩液的PH值为2止,反应30分钟,生成苯酚和硫酸钠盐水溶液(残液),使之分层,上层为苯酚,下层为残液。在结晶槽6中,向残液里加入固体碱氢氧化钠至残液的pH值为12止,再使残液自然蒸发5~6天,析出硫酸钠结晶再利用,剩余残液返回到原水贮罐2再处理,实现了零排放。
根据本实施例的实验数据计算,每天处理3M3污水,一年以250天计算,总处理量为750M3,总生产成本为9.35万元,可回收22.5吨苯酚,以每吨苯酚6200元计,可创利13.95万元,净利润为4.6万元,不包括环保罚款和硫酸钠结晶回收利用的价值。

Claims (5)

1、一种酚醛树脂污水处理方法,其特征在于它是由下面四个工序组成的;
1)加碱成盐反应,向主反应釜(1)里的酚醛树脂污水中加入固体碱氢氧化钠至反应后污水的pH值为11~12为止,在常温下搅拌生成苯酚钠盐水溶液;
2)真空蒸发浓缩,于主反应釜(1)的真空度为0.01~0.015Mpa、主反应釜(1)夹套中加热蒸汽的压力为0.15~0.3Mpa的条件下,对苯酚钠盐水溶液进行真空蒸发浓缩至苯酚重量百分浓度为25~30%的浓缩液;
3)分解反应,在主反应釜(1)中,向浓缩液中加入重量百分浓度为28~32%的稀硫酸至浓缩液的pH值为1~3为止,经反应后再静置2小时,使之分层,上层为苯酚,下层为残液;
4)蒸发结晶,在结晶槽(6)中,使残液自然蒸发5~6天,析出硫酸钠结晶,剩余残液返回到原水贮罐(2)中进行再处理。
2、根据权利要求1所述的酚醛树脂污水处理方法,其特征在于1)加碱成盐反应工序中的搅拌时间为20~30分钟,搅拌速度为70~90转/分。
3、根据权利要求1所述的酚醛树脂污水处理方法,其特征在于2)真空蒸发浓缩工序进行一周后,使浓缩液收集到3M3再送入主反应釜(1),集中一天进行下个工序的分解处理。
4、根据权利要求1所述的酚醛树脂污水处理方法,其特征在于3)分解反应工序中的反应时间为25~35分钟。
5、根据权利要求1所述的酚醛树脂污水处理方法,其特征在于4)蒸发结晶工序中,向残液中添加固体碱氢氧化钠至残液的pH值为10~12为止。
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