CN101481187B - 酚醛树脂含酚废水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种酚醛树脂生产过程中产生的含酚废水的处理方法。该处理方法先将调整废水的pH值至11.5-14,使废水中的酚以酚钠的形式存在,然后通过精馏来分离废水中的酚。含酚废水的酚含量为20000-50000ppm,pH=4,COD=140000ppm。废水精馏工艺生产过程稳定,能耗低,设备安装紧凑,操作简单,易于过程控制。经过精馏后的废水可生化性强,降低了后续工序生化治理的难度,提高了生化治理能力。与一般方法相比,本发明不存在二次污染的问题。经本发明所述的方法处理后的废水,其酚去除率超过95%,精馏出水BOD/COD=0.4,属于易生化含酚废水,改变了酚醛树脂行业含酚废水污染严重的现状。
Description
技术领域
本发明涉及废水的处理,具体地说,是酚醛树脂生产过程中产生的含酚废水的处理方法。
背景技术
含酚废水是一种原型质毒物,对所有生物活性体均能产生毒性,能够抑制生物的生长,因而必须进行废水处理后方能排放。目前工业上治理含酚废水的方法一般分为物化法、化学法、生化法等三大类。物理法和化学法主要包括吸附、萃取、气提及蒸馏、离子交换、膜分离、化学氧化、光催化氧化、反渗透、电渗析、超过滤等。这些处理的共同缺点是存在二次污染的问题,加大了后续工序生化治理的难度。
发明内容
本发明克服了上述缺点,提出了一种含酚废水的处理方法。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是:
一种酚醛树脂含酚废水的处理方法,调整废水的pH值至11.5-14,使废水中的酚以酚钠的形式存在,然后通过精馏来分离废水中的酚。整个处理过程中产生的酚钠浓度控制在19-30wt%。
所述的含酚废水的酚含量为20000-50000ppm,pH=4,COD=140000ppm。
精馏过程所用的条件是真空度≥0.09MPa,加热热水的温度≥90℃。最小回流比是0.3。
在保持真空度不变的条件下,控制好精馏塔顶及塔底的温度差为7-10℃。
本发明的原理是:废水中酚和水以共沸物的形式存在,通过调整废水的PH值至11.5-14,使废水中的酚以酚钠的形式存在,根据精馏的原理利用酚钠和水在减压条件下挥发度的不同,用热水加热经过多次的部分气化和多次的部分冷凝达到水和酚钠分离的目的。
将含酚废水(酚含量为2-5wt%)放入低浓度废水储罐,加入氢氧化钠调PH=12-14开启循环泵打循环,混合均匀后,在减压条件下抽入精馏塔内利用热水通过再沸器给物料加热。气相部分经冷凝器冷凝后部分回流,部分排入生化调节池进一步生化治理。塔底残液精馏至酚钠含量20-30%后放入酚钠罐,抽入酸化釜加入浓硫酸酸化为高浓酚。打入高浓酚储罐作为生产酚醛树脂的原料。
如无特别的说明,本发明所说的“酚钠”是指“苯酚钠”。
本发明的优点如下:废水精馏工艺生产过程稳定,能耗低,设备安装紧凑,操作简单,易于过程控制。经过精馏后的废水可生化性强,降低了后续工序生化治理的难度,提高了生化治理能力。与一般方法相比,含酚废水精馏技术不存在二次污染的问题。经本发明所述的方法处理后的废水,其酚去除率超过95%,精馏出水BOD/COD=0.4,属于易生化含酚废水,改变了酚醛树脂行业含酚废水污染严重的现状。
附图说明
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
实施例1~8
如图1所示,在精馏塔内通过连续化运转进行了大试,生产工艺过程为在废水罐内把含酚待处理废水(酚含量为2-5wt%)混合均匀,取样测待处理废水的酚含量和pH值。加入氢氧化钠混合均匀,调节废水的PH值到11.5-14之间。调好PH值的废水用真空从精馏塔的进料口抽入精馏塔内,通过再沸器用热水给物料加热,初始阶段采用全回流状态。至塔顶出水指标稳定后开始从精馏塔顶收集废水,塔底与塔顶温度差在7-10℃取样检测塔底酚钠的含量在19-30%时开始收集酚钠。收集到的酚钠用硫酸酸化后,在分离器内分离出浓度超过65%的高浓酚作为生产酚醛树脂的原料。剩余的残液重复进行前面的精馏过程。同时保证塔底的液位在1/2-2/3之间进行连续运转。运转过程中不断取样检测塔顶的馏分和塔底的残液组分浓度,保证精馏塔的连续运转。大试实验数据见表1。
表1实施例1~8的效果表
实施例编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 |
pH值 | 12.8 | 11.7 | 11.5 | 12.7 | 12.2 | 12.5 | 13 | 11.6 |
出水酚含量(ppm) | 612 | 346 | 1026 | 710 | 869 | 186 | 115.8 | 497 |
COD(ppm) | 11325 | 18656 | 23232 | 18299 | 14784 | 17051 | 10941 | 18656 |
酚钠含量(%) | 24.01 | 19.48 | 20.52 | 25.1 | 20.2 | 21.18 | 21.4 | 19.48 |
精馏后的废水的酚含量在100~1000ppm,处理前酚含量为2-5wt%,酚去除率超过95%。精馏出水BOD/COD=0.4属于易生化含酚废水,改变了酚醛树脂行业含酚废水污染严重,难以生化治理的矛盾。
以上对本发明所提供的酚醛树脂含酚废水的处理方法进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
Claims (5)
1.一种酚醛树脂含酚废水的处理方法,其特征在于:在废水罐内把酚含量为2-5wt%的含酚待处理废水混合均匀,取样待测处理废水的酚含量和pH值,加入氢氧化钠混合均匀,调节废水的pH值到11.5-14之间;
调好pH值的废水用真空从精馏塔的进料口抽入到精馏塔内,通过再沸器用热水给物料加热,初始阶段采用全回流状态;至塔顶出水指标稳定后开始从精馏塔顶收集废水,塔底与塔顶温度差在7-10℃取样检测塔底酚钠的含量在19-30%时开始收集酚钠;
收集到的酚钠用硫酸酸化后,在分离器内分离出浓度超过65%的高浓酚作为生产酚醛树脂的原料;剩余的残液重复进行前面的精馏过程,同时保证塔底的液位在1/2~2/3之间进行连续运转,运转过程中不断取样检测塔顶的馏分和塔底的残液组分浓度,保证精馏塔的连续运转。
2.根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法,其特征在于:所述的含酚废水的酚含量为20000-50000ppm,pH=4,COD=140000ppm。
3.根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法,其特征在于:所述的精馏过程所用的条件是真空度≥0.09MPa,加热热水的温度≥90℃。
4.根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法,其特征在于:所述的产生的酚钠浓度控制在19-30wt%。
5.根据权利要求1所述的酚醛树脂含酚废水的处理方法,其特征在于:所述的精馏中,最小回流比是0.3。
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