CN116426236B - 一种阻燃胶粘剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种阻燃胶粘剂及其制备方法与应用,所述阻燃胶粘剂包括以下按重量份计的组分:第一环氧树脂100份,活性稀释剂5‑15份,增韧树脂10‑15份,阻燃剂10‑20份,第一固化剂30‑50份,所述阻燃剂具有壳核结构,其中核层为可膨胀石墨,壳层包括依次包覆在所述可膨胀石墨外表面的聚丙烯酸酯包覆层、氢氧化镁包覆层、环氧包覆层。本发明的阻燃胶粘剂阻燃剂添加量低,具有优异的阻燃性能和良好的力学性能,克服了现有环氧阻燃胶粘剂难以兼顾阻燃性和力学性能的缺陷。本发明还提供上述阻燃胶粘剂的制备方法与应用。
Description
技术领域
本发明涉及胶粘剂技术领域,特别涉及一种阻燃胶粘剂及其制备方法与应用。
背景技术
环氧胶粘剂具有优异的粘接性能,但是容易燃烧,难以应用于对阻燃性要求较高的领域,例如,军工、电子、汽车工业、建筑、家具等领域均对阻燃性能提出了较高要求,使得环氧胶粘剂的应用受到极大限制。
为了提高环氧树脂的阻燃性,可以采用外加阻燃剂的方法。与有机阻燃剂相比,无机阻燃剂具有生产成本低、阻燃持久性好、毒性低、对环境污染小等优点,但是无机阻燃剂与高分子材料相容性低,对于易燃的环氧基体而言,为达到较好的阻燃效果,阻燃剂的添加量通常偏高,对材料力学性能影响很大。
氢氧化镁作为无机阻燃剂的应用代表,是靠化学分解吸热和释放水蒸气稀释空气中的氧的质量分数,形成对聚合物的阻燃作用,其分解产物无毒,因此不会产生二次伤害。但氢氧化镁作为阻燃剂具有以下缺点:一是阻燃效率较低,需要添加较高的浓度,一般需要添加60%以上才能满足难燃材料(一般要求氧指数>27)的使用要求;二是氢氧化镁呈现亲水疏油的表面性质,难以实现均匀分散。可膨胀石墨作为新一代的膨胀型添加剂,是通过在热作用下膨胀,形成一层巨大的碳层,从而为聚合物基体提供阻燃性能。与氢氧化镁类似,可膨胀石墨具有疏水性,与聚合物之间的界面粘合性差,导致其在基体中分散不均匀、易团聚等,不仅影响基体的力学性能,而且膨胀后碳层容易重叠,大大降低了碳层的可覆盖面积,影响可膨胀石墨的阻燃性能。
因此,寻求有效的无机阻燃体系,在实现优异阻燃性的基础上保证力学性能,充分发挥无机阻燃剂低成本、高稳定性和低毒等优势,对于推动环氧胶粘剂的广泛应用具有重要意义。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此,本发明提出一种阻燃胶粘剂,能在更低的阻燃剂用量下获得优异的阻燃性,并保证力学性能。
本发明还提出上述的阻燃胶粘剂的制备方法。
本发明还提出上述的阻燃胶粘剂的应用。
本发明第一方面实施例涉及一种阻燃胶粘剂,按重量份计,包括以下组分:
第一环氧树脂100份,
活性稀释剂5-15份,
增韧树脂10-15份,
阻燃剂10-20份,
第一固化剂30-50份,
所述阻燃剂具有壳核结构,其中核层为可膨胀石墨,壳层包括依次包覆在所述可膨胀石墨外表面的聚丙烯酸酯包覆层、氢氧化镁包覆层、环氧包覆层。
根据本发明第一方面实施例的阻燃胶粘剂,至少具有如下有益效果:
本发明的阻燃剂以可膨胀石墨为内核,具有多层包覆结构,在可膨胀石墨的膨胀力作用下,氢氧化镁被散射到更广泛的区域,提高可膨胀石墨与氢氧化镁的协同阻燃效果,其应用于环氧体系中,体现出了极其优异的阻燃性能,能在更低的阻燃剂用量下达到难燃要求。
丙烯酸酯单体渗透性好,粘度低,容易插入可膨胀石墨层间,形成封堵效果好的包覆层,同时聚丙烯酸酯包覆层与环氧包覆层搭配,提高了可膨胀石墨的膨胀倍率,对提高阻燃性有利。
氢氧化镁与可膨胀石墨作为环保无机阻燃剂,由于其自然呈现亲水疏油的表面性质,难以均匀分散在有机聚合物中,本方案采用多层包覆技术,大大改善了二者的分散效果,在此基础上,通过二者的阻燃协效作用,使阻燃效率得到明显提升,大大降低了阻燃剂的添加量。具体实施效果表明,本发明在阻燃剂用量不超过基体的20wt%的情况下,氧指数高达30以上,而现有技术为获得相当氧指数,氢氧化镁的添加量通常不低于70wt%,膨胀石墨烯的添加量不低于35wt%。
包覆层提高了阻燃剂的分散性以及阻燃剂与基体的界面相容性,降低了阻燃剂添加对胶粘剂力学性能的不利影响。此外,氢氧化镁不耐酸,醋酸都能将氢氧化镁溶解,通过双包覆结构,避免了可膨胀石墨中的酸性成分与氢氧化镁提前反应,而影响到胶粘剂的阻燃效果和力学性能。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述聚丙烯酸酯包覆层与所述核层的质量比为0.4-07:1。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述聚丙烯酸酯包覆层的材质为聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述聚丙烯酸酯包覆层的材质为交联改性的聚丙烯酸酯。
进一步,所述交联改性的聚丙烯酸酯为交联改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
进一步,所述交联改性的改进剂为二官能丙烯酸酯单体。更进一步,所述二官能丙烯酸酯单体为乙二醇二甲基丙烯酸酯。更进一步,所述二官能丙烯酸酯单体的用量为丙烯酸酯基体质量的0.5%-1.5%。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述氢氧化镁包覆层与所述核层的质量比为1:2-2:1。进一步,所述氢氧化镁包覆层与所述核层的质量比为1:1。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述环氧包覆层占所述核层、聚丙烯酸酯包覆层、氢氧化镁包覆层的总质量的5%-20%。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述环氧包覆层的材质为双酚A环氧、双酚F环氧、酚醛缩水甘油醚环氧中的至少一种。环氧包覆层的材质可以与环氧胶粘剂中的环氧树脂相同。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述可膨胀石墨的平均粒径为50-500μm。进一步,所述可膨胀石墨的平均粒径为100-300μm。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述第一环氧树脂采用双酚A环氧、双酚F环氧、酚醛缩水甘油醚环氧中的至少一种。
根据本发明第一方面的一些实施例,第一固化剂为胺类固化剂或聚酰胺固化剂中的至少一种,其固化速度快,适用于双组份环氧胶粘剂。其中,所述胺类固化剂可以选自乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述增韧树脂采用端环氧基液体丁腈橡胶、端氨基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、端羟基液体丁腈橡胶中的至少一种。
根据本发明第一方面的一些实施例,所述活性稀释剂采用乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚中的至少一种。
本发明第二方面实施例涉及所述阻燃胶粘剂的制备方法,包括步骤:
将可膨胀石墨、丙烯酸酯单体混合,加入第一乳化剂和引发剂,进行预聚合,得到油相;若有,所述加入第一乳化剂和引发剂之前,还包括加入交联单体混合;
将第二乳化剂溶解于水中,得到水相;
将油相、水相、第三乳化剂混合,进行加热和搅拌,反应结束后收集固相,得到可膨胀石墨胶囊;
将可膨胀石墨胶囊分散于镁盐溶液中,进行碱沉,得到氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊;
将氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊、第二环氧树脂、溶剂混合,加入第二固化剂反应,得到阻燃剂;
将阻燃剂与第一环氧树脂、活性稀释剂、增韧树脂、第一固化剂按配比配制,得到阻燃胶粘剂。
根据本发明第二方面的实施例的阻燃胶粘剂的制备方法,至少具有如下有益效果:
采用乳液聚合法在可膨胀石墨表面包覆聚丙烯酸酯包覆层,利于可膨胀石墨的分散和均匀包覆,然后在聚丙烯酸酯包覆层上原位沉积氢氧化镁颗粒,最后再使用环氧树脂作为外层包覆材料进行整体包覆,形成多层包覆结构。本方法采用原位法形成各包覆层,提高了阻燃剂的分散均匀性和包覆层结构的均一性,且方法容易实施,可采用常规设备实现,便于推广应用。
可以理解,本方法所制得的阻燃胶粘剂具有上述产品实施例的全部有益效果,不再赘述。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明第二方面的一些实施例,若有,所述交联单体为二官能丙烯酸酯单体。
进一步,所述二官能丙烯酸酯单体的用量为所述丙烯酸酯单体质量的0.5%-1.5%。
进一步,所述二官能丙烯酸酯单体为乙二醇二甲基丙烯酸酯。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述丙烯酸酯单体、交联单体的总质量与所述可膨胀石墨的质量比为0.4-07:1。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述将可膨胀石墨、丙烯酸酯单体、交联单体混合,具体为:先将可膨胀石墨和丙烯酸酯单体在超声作用下混合,再加入交联单体混合。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述引发剂为偶氮类引发剂,其使用温度适中,稳定性好。例如可以采用偶氮二异丁睛引发剂、偶氮二异庚睛,分解温度一般在50-80℃。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述引发剂的用量为所述丙烯酸酯单体、交联单体的总质量的0.3-0.5%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述加入第一乳化剂的过程中进行超声处理,使可膨胀石墨被单体充分浸润。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述预聚合的温度为60-75℃,时间为1-5min。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述预聚合过程中进行搅拌。可以采用常规低速搅拌,转速一般在800rpm以下。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第一乳化剂为司盘-80或吐温-80。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第一乳化剂的用量为所述丙烯酸酯单体、交联单体的总质量的1-3%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第二乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、四聚丙烯苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠中的至少一种。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述水相中,第二乳化剂的质量分数为2%-5%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述油相和水相的质量比为1-2:1。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第三乳化剂为吐温-80。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第三乳化剂的用量为所述丙烯酸酯单体、交联单体的总质量的0.5%-1.5%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述加热和搅拌中,加热的温度为60-80℃,时间为3-5h。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述加热和搅拌中,搅拌的转速为1000-1500rpm。利用乳化和高速搅拌的剪切力作用,能改善分散,得到更均匀的包覆结构。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述镁盐溶液中,镁盐为氯化镁、硝酸镁、硫酸镁中的至少一种。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述镁盐溶液中,镁盐浓度为15wt%-30wt%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述将可膨胀石墨胶囊分散于镁盐溶液中,具体为:向镁盐溶液中加入可膨胀石墨胶囊,进行超声和搅拌处理,其中,搅拌速率可以是800-1000rpm。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述碱沉采用无机碱,具体可以是氢氧化钠。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述碱沉过程中进行搅拌,进一步,搅拌的速率为1500-2000rpm。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述碱沉后进行蒸干,得到氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述溶剂为乙醇、甲苯、丙酮、乙酸乙酯中的至少一种。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第二固化剂为胺类固化剂,具体可以是二乙烯三胺、三乙烯四胺等。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第二固化剂的用量为第二环氧树脂的质量的10-12%。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述加入第二固化剂反应,其中的反应温度为60-80℃,反应时间为0.5-1h。反应过程中可以进行加热回流,以回收溶剂。
进一步,反应过程中进行搅拌,搅拌速率为400-600rpm。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述第二环氧树脂与第一环氧树脂类型相同。
根据本发明第二方面的一些实施例,所述阻燃胶粘剂的配制过程如下:先将阻燃剂与第一环氧树脂、活性稀释剂、增韧树脂混合,再加入固化剂混合。对于双组份体系,在使用前将固化剂与其他组分混合。
本发明第三方面实施例涉及上述的阻燃胶粘剂在军工、电子、汽车工业、建筑或家具领域的应用。
由本发明的阻燃胶粘剂具有优异的阻燃性能和良好的力学性能,能很好地满足上述领域对高阻燃性的使用要求。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出,部分将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例,所述实施例是示例性的,仅用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。如无特别说明,所用原料均为常规市售材料。
实施例1
本实施例制备了一种阻燃胶粘剂,包括以下步骤:
步骤1、取100g可膨胀石墨(平均粒径100μm)加入到60g甲基丙烯酸甲酯单体中,超声分散10-20min,分散均匀后加入0.65g乙二醇二甲基丙烯酸酯,搅拌均匀。
步骤2、在超声波振荡下向体系中加入1g司盘-80和0.24g偶氮二异丁腈引发剂,在氮气保护下升温至70℃,搅拌预聚合1-3min,得到油相。
步骤3、将十二烷基苯磺酸钠加入去离子水中,加热溶解,得到浓度3.5wt%的水相。
步骤4、按水油比为1:1.6将油相加入水相中,再加入0.5g吐温-80,搅拌均匀,在氮气氛围、70℃及1200r/min下反应4h,反应结束后过滤,洗涤,干燥,得到可膨胀石墨微胶囊。
步骤5、将207g硫酸镁溶于去离子水中,配制成浓度20wt%镁盐溶液,加入可膨胀石墨胶囊,进行超声和搅拌,搅拌速率为900rpm,得到均匀分散液,调节转速至1500rpm,滴加氢氧化钠溶液至沉淀完全,得到氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊(氢氧化镁包覆层与可膨胀石墨核层的质量比为1:1)。
步骤6、将10gE51环氧树脂溶于200ml乙酸乙酯中,加入100g氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊,搅拌均匀,称取1g二乙烯三胺,在500rpm及75℃下反应45min,反应过程中进行加热回流处理,反应结束后抽滤,干燥,得到阻燃剂。
步骤7、将阻燃剂与E51环氧、乙二醇二缩水甘油醚、端环氧基液体丁腈橡胶加热混合,使用前与二乙烯三胺混合,得到阻燃胶粘剂。其中,各组分质量份如下:阻燃剂20份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例2
与实施例1相比,区别在于,步骤7中,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂15份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例3
与实施例1相比,区别在于,步骤7中,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂10份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例4
与实施例1相比,区别在于:步骤5中,硫酸镁用量为414g,氢氧化镁包覆层与可膨胀石墨核层的质量比为2:1。其余操作不变。
阻燃胶粘剂配比同实施例1,组分如下:阻燃剂20份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例5
与实施例4相比,区别在于,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂15份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例6
与实施例1相比,区别在于,步骤7中,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂10份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例7
与实施例1相比,区别在于:步骤5中,硫酸镁用量为103.45g,氢氧化镁包覆层与可膨胀石墨核层的质量比为1:2。其余操作不变。
阻燃胶粘剂配比同实施例1,组分如下:阻燃剂20份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例8
与实施例4相比,区别在于,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂15份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
实施例9
与实施例1相比,区别在于,步骤7中,阻燃胶粘剂的组分如下:阻燃剂10份、E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
对比例1
将E51环氧、乙二醇二缩水甘油醚、端环氧基液体丁腈橡胶加热混合,使用前与二乙烯三胺混合,得到阻燃胶粘剂。其中,各组分质量份如下:E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份、二乙烯三胺10份。
对比例2
将E51环氧100份、乙二醇二缩水甘油醚5份、端环氧基液体丁腈橡胶5份加热混合,加入可膨胀石墨(平均粒径100μm)10份、氢氧化镁(平均粒径100nm)10份混匀,再加入二乙烯三胺10份混合,得到阻燃胶粘剂。
测试例
测试了各实施例和对比例的剪切强度和氧指数。测试方法如下:
剪切强度:按GB/T 7124-2008《胶粘剂拉伸剪切强度的测定(刚性材料对刚性材料)》测定,刚性材料选取钢材。
氧指数:按GB/T2406.2-2009《塑料用氧指数测定燃烧行为第2部分:室温试验》测定。
测试结果见表1。
表1各实施例和对比例的阻燃胶粘剂的氧指数和剪切强度
上面结合实施例对本发明作了详细说明,但是本发明不限于上述实施例,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (16)
1.一种阻燃胶粘剂,其特征在于,按重量份计,包括以下组分:
第一环氧树脂100份,
活性稀释剂5-15份,
增韧树脂5份,或10-15份,
阻燃剂10-20份,
第一固化剂10份,或30-50份,
所述阻燃剂具有壳核结构,其中核层为可膨胀石墨,壳层包括依次包覆在所述可膨胀石墨外表面的聚丙烯酸酯包覆层、氢氧化镁包覆层、环氧包覆层,所述氢氧化镁包覆层与所述核层的质量比为1:2-2:1。
2.根据权利要求1所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述聚丙烯酸酯包覆层与所述核层的质量比为0.4-0.7:1;
以及任选地,所述环氧包覆层占所述核层、聚丙烯酸酯包覆层、氢氧化镁包覆层的总质量的5%-20%。
3.根据权利要求1所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述聚丙烯酸酯包覆层的材质为交联改性的聚丙烯酸酯,以及任选地,所述交联改性的聚丙烯酸酯为交联改性的聚甲基丙烯酸甲酯。
4.根据权利要求3所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述交联改性的改进剂为二官能丙烯酸酯单体。
5.根据权利要求4所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述二官能丙烯酸酯单体为乙二醇二甲基丙烯酸酯。
6.根据权利要求4所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述二官能丙烯酸酯单体的用量为聚丙烯酸酯基体质量的0.5%-1.5%。
7.根据权利要求1所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述第一环氧树脂采用双酚A环氧、双酚F环氧、酚醛缩水甘油醚环氧中的至少一种;
以及任选地,所述环氧包覆层的材质为双酚A环氧、双酚F环氧、酚醛缩水甘油醚环氧中的至少一种;
以及任选地,所述第一固化剂为胺类固化剂。
8.根据权利要求1所述的一种阻燃胶粘剂,其特征在于,所述增韧树脂采用端环氧基液体丁腈橡胶、端氨基液体丁腈橡胶、端羧基液体丁腈橡胶、端羟基液体丁腈橡胶中的至少一种;
以及任选地,所述活性稀释剂采用乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、辛基缩水甘油醚中的至少一种。
9.如权利要求1至8任一项所述的阻燃胶粘剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:
将可膨胀石墨、丙烯酸酯单体混合,加入第一乳化剂和引发剂,进行预聚合,得到油相;若有,所述加入第一乳化剂和引发剂之前,还包括加入交联单体混合;
将第二乳化剂溶解于水中,得到水相;
将油相、水相、第三乳化剂混合,进行加热和搅拌,反应结束后收集固相,得到可膨胀石墨胶囊;
将可膨胀石墨胶囊分散于镁盐溶液中,进行碱沉,得到氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊;
将氢氧化镁包覆可膨胀石墨胶囊、第二环氧树脂、溶剂混合,加入第二固化剂反应,得到阻燃剂;
将阻燃剂与第一环氧树脂、活性稀释剂、增韧树脂、第一固化剂按配比配制,得到阻燃胶粘剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述加热和搅拌中,加热的温度为60-80℃,时间为3-5h;以及任选地,其中,搅拌的转速为1000-1500rpm。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸甲酯。
12.根据权利要求9或11所述的制备方法,其特征在于,所述加入第一乳化剂和引发剂之前,还包括加入交联单体混合,所述交联单体为二官能丙烯酸酯单体。
13.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述二官能丙烯酸酯单体为乙二醇二甲基丙烯酸酯。
14.根据权利要求12所述的制备方法,其特征在于,所述二官能丙烯酸酯单体的用量为所述丙烯酸酯单体质量的0.5%-1.5%。
15.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述引发剂为偶氮类引发剂;
以及任选地,所述第一乳化剂为司盘-80或吐温-80;
以及任选地,所述第二乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、四聚丙烯苯磺酸钠、琥珀酸二异辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠中的至少一种;
以及任选地,所述第三乳化剂为吐温-80;
以及任选地,所述第二固化剂为胺类固化剂。
16.如权利要求1至8任一项所述的阻燃胶粘剂在军工、电子、汽车工业、建筑或家具领域的应用。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101018834A (zh) * | 2004-07-13 | 2007-08-15 | 亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司 | 防火组合物 |
CN103333370A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-10-02 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种有机无机微胶囊包覆可膨胀石墨的制备方法 |
CN107474499A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-15 | 利威光源零件(厦门)有限公司 | 一种导热阻燃pet/pbt复合材料及由其制成的灯座体 |
CN109438760A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-08 | 攀枝花学院 | 聚丙烯酸酯改性膨胀石墨及其制备方法和应用 |
WO2022068064A1 (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-07 | 广东石油化工学院 | 一种氢氧化镁-微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
-
2023
- 2023-03-07 CN CN202310211720.1A patent/CN116426236B/zh active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101018834A (zh) * | 2004-07-13 | 2007-08-15 | 亨斯迈先进材料(瑞士)有限公司 | 防火组合物 |
CN103333370A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-10-02 | 北京市建筑工程研究院有限责任公司 | 一种有机无机微胶囊包覆可膨胀石墨的制备方法 |
CN107474499A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-12-15 | 利威光源零件(厦门)有限公司 | 一种导热阻燃pet/pbt复合材料及由其制成的灯座体 |
CN109438760A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-03-08 | 攀枝花学院 | 聚丙烯酸酯改性膨胀石墨及其制备方法和应用 |
WO2022068064A1 (zh) * | 2020-09-29 | 2022-04-07 | 广东石油化工学院 | 一种氢氧化镁-微胶囊阻燃剂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Synthesis and characterization of expandable graphite–poly(methyl methacrylate) composite particles and their application to flame retardation of rigid polyurethane foams;Ye Ling et al;《Polymer Degradation and Stability》;第94卷(第6期);第971-979页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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