CN116425970A - 一种自降解暂堵剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种自降解暂堵剂，属于暂堵剂技术领域。本发明提供的自降解暂堵剂由包括以下重量份的原料制备而成：二元酸15～80份、二元醇15～80份、合成聚酰胺的单体5～60份、第一催化剂0.01～0.05份、第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份、纤维1～2份和水80～100份。本发明利用二元酸、二元醇和合成聚酰胺的单体通过缩聚反应无规共聚形成酰胺键和酯键连接在一起的无规共聚物中，使自降解暂堵剂具有暂堵强度高的性质。本发明以二元醇、二元酸和合成聚酰胺的单体先形成无规共聚物，共聚物在水中高温条件下主链上不稳定的C‑O键可发生水解断裂，实现暂堵剂在环境中的自降解。
Description
技术领域
本发明涉及暂堵剂技术领域，尤其涉及一种自降解暂堵剂及其制备方法和应用。
背景技术
根据暂堵剂的溶解性以及作用原理，可将暂堵剂分为酸溶性暂堵剂、油溶性暂堵剂、水溶性暂堵剂以及单向压力暂堵剂等。随着对油田绿色环保要求的不断提高以及储层保护受到日益重视。自降解暂堵剂能够很好地分散在水中或压裂液中，在高压差条件下具有一定的封堵强度，一段时间后，可在油藏条件下自行降解成低黏度溶液，减少地层污染和残渣伤害。因此，自降解暂堵剂以其环保、自清洁、地层伤害小等特点越来越受到青睐。
目前已有多种关于自降解暂堵剂的研究，但是现有自降解暂堵剂为了实现自降解的效果，对于原料的选择有限，使得自降解暂堵剂仍存在暂堵强度低和降解时间过长等缺点。
发明内容
本发明的目的在于提供一种暂堵强度高和降解时间适宜的自降解暂堵剂及其制备方法和应用。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种自降解暂堵剂，由包括以下重量份的原料制备而成：二元酸15～80份、二元醇15～80份、合成聚酰胺的单体5～60份、第一催化剂0.01～0.05份、第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份、纤维1～2份和水80～100份；所述第一催化剂为含醋酸根化合物中的一种或多种；所述第二催化剂为钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种；所述第三催化剂为碱金属或碱土金属盐。
优选地，所述二元酸包括直链脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸。
优选地，所述二元醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。
优选地，所述合成聚酰胺的单体包括己内酰胺和/或十二碳内酰胺。
优选地，所述含醋酸根化合物包括醋酸锌、醋酸镁和醋酸锰中的一种或多种。
优选地，所述金属化合物包括钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种。
优选地，所述含磷化合物包括磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸钙中的一种或多种。
优选地，所述纤维的长度为5～20mm，纤维的抗拉强度为30～900MPa，纤维的直径为20～100μm。
本发明还提供了上述技术方案所述自降解暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元酸、二元醇、部分合成聚酰胺的单体、第一催化剂、第三催化剂和水混合，进行第一聚合反应，得到第一中间产物；
(2)向所述第一中间产物中加入第二催化剂，进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)向所述第二中间产物中加入剩余部分合成聚酰胺的单体，进行第三聚合反应，得到自降解暂堵剂。
本发明还提供了上述技术方案所述的自降解暂堵剂或本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的自降解暂堵剂在油层重复压裂中的应用。
本发明提供了一种自降解暂堵剂，由包括以下重量份的原料制备而成：二元酸15～80份、二元醇15～80份、合成聚酰胺的单体5～60份、第一催化剂0.01～0.05份、第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份、纤维1～2份和水80～10份；所述第一催化剂为含醋酸根化合物中的一种或多种；所述第二催化剂为钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种；所述第三催化剂为碱金属或碱土金属盐。本发明利用二元酸、二元醇和合成聚酰胺的单体通过缩聚反应无规共聚形成酰胺键和酯键连接在一起的无规共聚物中，由于酰胺键较大的极性，使得产品的内聚力增加，从而使得所制产品的力学性能得到明显改善，进而使自降解暂堵剂具有暂堵强度高的性质。在本发明中，以聚酯的单体(即二元醇和二元酸)和合成聚酰胺的单体形成无规共聚物，共聚物在水中高温条件下主链上不稳定的C-O键可发生水解断裂，裂解为可溶于水的小分子物质，然后在微生物等外界作用下该小分子物质可最终分解成CO2和水，实现暂堵剂在环境中的自降解。在本发明中，纤维能够提高暂堵剂的力学性能，提高暂堵剂的强度。实施例结果表明，本发明提供的自降解暂堵剂1cm厚度可承载40MPa以上的压力，48h内的降解率可达95％以上。
附图说明
图1为本发明测试例1制备的自降解暂堵剂粉末；
图2为本发明测试例1制备的自降解暂堵剂粉末的降解率曲线；
图3为本发明测试例1制备的自降解暂堵剂粉末的承压曲线。
具体实施方式
本发明提供了一种自降解暂堵剂，由包括以下重量份的原料制备而成：二元酸15～80份、二元醇15～80份、合成聚酰胺的单体5～60份、第一催化剂0.01～0.05份、第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份、纤维1～2份和水80～100份；
所述第一催化剂为含醋酸根化合物中的一种或多种；
所述第二催化剂为钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种；
所述第三催化剂为碱金属或碱土金属盐。
在本发明中，如无特殊说明，本发明采用的试剂均为本领域技术人员熟知的市售产品。
按重量份计，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括二元酸15～80份，优选为20～60份，更优选为30～60份。在本发明中，所述二元酸作为合成聚酯的单体，为聚酯提供酸。
在本发明中，所述二元酸优选包括直链脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸，所述直链脂肪族二元酸优选包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸和十三烷二酸中的一种或多种；所述芳香族二元酸优选包括对苯二甲酸、间苯二甲酸和邻苯二甲酸中的一种或多种。在本发明中，所述二元酸为上述类型时更有利于暂堵剂降解。
以二元酸15～80份的重量份为基准，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括二元醇15～80份，优选为20～60份，更优选为30～60份。在本发明中，所述二元醇作为聚酯单体，为聚酯提供醇。
在本发明中，所述二元醇优选包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。在本发明中，所述二元醇为上述类型时更有利于暂堵剂降解。
以二元酸15～80份为基准，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括合成聚酰胺的单体5～60份，优选为10～30份。在本发明中，所述合成聚酰胺的单体优选包括己内酰胺和/或十二碳内酰胺。在本发明中，所述合成聚酰胺的单体为上述类型时，更有利于与聚酯单体反应形成易降解的暂堵剂。
以二元酸15～80份为基准，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括第一催化剂0.01～0.05份，第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份。
在本发明中，以二元酸15～80份为基准，所述第一催化剂优选为0.02～0.04份。在本发明中，所述第一催化剂为含醋酸根化合物中的一种或多种，所述含醋酸根化合物优选包括醋酸锌、醋酸镁和醋酸锰中的一种或多种。在本发明中，所述第一催化剂用于催化聚酯单体和合成聚酰胺的单体的缩聚反应。
在本发明中，以二元酸15～80份为基准，所述第二催化剂优选为0.02～0.04份。在本发明中，所述第二催化剂为钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种；优选包括钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、氧化二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、氯化亚锡、醋酸锑和三氧化二锑中的一种或多种。在本发明中，所述第二催化剂用于催化聚酯单体和合成聚酰胺的单体的缩聚反应。
在本发明中，以二元酸15～80份为基准，所述第三催化剂优选为0.02～0.04份。在本发明中，所述第三催化剂为碱金属或碱土金属盐，所述碱金属或碱土金属盐优选包括磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸钙中的一种或多种。在本发明中，所述第三催化剂用于催化聚酯单体和合成聚酰胺的单体的缩聚反应。
在本发明中，所述第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂复配使用，能够在制备自降解暂堵剂时分阶段调控自降解暂堵剂的缩聚反应，使暂堵剂具有自降解效果的同时还具有较高的强度。
以二元酸的15～80份为基准，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括纤维1～2份，优选为1.5～2份。在本发明中，所述纤维能够提高暂堵剂的强度。
在本发明中，所述纤维的长度优选为5～20mm，更优选为10～20mm，纤维的抗拉强度优选为30～900MPa，更优选为500～900MPa，纤维的直径优选为20～100μm，更优选为30～50μm。在本发明中，所述纤维具有上述性能指标时更有利于提高暂堵剂的强度。本发明对所述纤维的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的纤维，具有上述性能指标即可。在本发明中，所述纤维优选包括聚乙烯醇纤维、聚酯纤维和聚氨酯纤维中的一种或几种。
在本发明中，所述纤维优选为硅烷偶联剂疏水改性的纤维。在本发明中，所述硅烷偶联剂疏水改性的纤维表面富含双键，可通过自由基聚合反应连接至暂堵剂骨架结构上，增加暂堵剂三维网状结构的稳定性，增加暂堵剂的强度，使暂堵剂的强度进一步增加。
本发明对所述硅烷偶联剂疏水改性的纤维的制备方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的硅烷偶联剂疏水改性纳米颗粒的方法，能够在纤维的表面引入双键即可。在本发明中，所述硅烷偶联剂疏水改性的纤维的制备方法优选包括将硅烷偶联剂、纤维和溶剂混合，得到硅烷偶联剂疏水改性的纤维。在本发明中，所述硅烷偶联剂优选为KH570硅烷偶联剂，所述溶剂优选为甲苯，所述混合优选为超声，所述混合的时间优选为30min。
以二元酸的15～80份为基准，制备本发明所述自降解暂堵剂的原料包括水80～100份，优选为80～90份。在本发明中，所述水为反应提供溶剂。
本发明利用二元酸、二元醇和合成聚酰胺的单体通过缩聚反应无规共聚形成酰胺键和酯键连接在一起的无规共聚物中，由于酰胺键较大的极性，使得产品的内聚力增加，从而使得所制产品的力学性能得到明显改善，进而使自降解暂堵剂具有暂堵强度高的性质。在本发明中，以合成聚酯的单体(即二元醇和二元酸)和合成聚酰胺的单体先形成无规共聚物，共聚物在水中高温条件下主链上不稳定的C-O键可发生水解断裂，使得其由高分子物质裂解为可溶于水的小分子物质，然后在微生物等外界作用下该小分子物质可最终分解成CO2和水，实现暂堵剂在环境中的自降解。在本发明中，纤维能够提高暂堵剂的力学性能，提高暂堵剂的强度。
本发明还提供了上述技术方案所述自降解暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元酸、二元醇、部分合成聚酰胺的单体、第一催化剂、第三催化剂和水混合，进行第一聚合反应，得到第一中间产物；
(2)向所述第一中间产物中加入第二催化剂，进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)向所述第二中间产物中加入剩余部分合成聚酰胺的单体，进行第三聚合反应，得到自降解暂堵剂。
本发明将二元酸、二元醇、部分合成聚酰胺的单体、第一催化剂、第三催化剂和水混合，进行第一聚合反应，得到第一中间产物。在本发明中，二元酸、二元醇和部分合成聚酰胺的单体在第一催化剂和第二催化剂的催化作用下发生聚合反应，并且使部分聚酰胺键和酯键连接在一起。
本发明对所述二元酸、二元醇、部分合成聚酰胺的单体、第一催化剂、第三催化剂和水混合的方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的混合方法，能够将上述组分混合均匀即可。
在本发明中，所述部分合成聚酰胺的单体优选为合成聚酰胺的单体总用量的一半。在本发明中，将部分合成聚酰胺的单体进行第一聚合反应更有利于调控暂堵剂的强度。
在本发明中，所述第一聚合反应的温度优选为170～250℃，更优选为180～200℃；第一反应的时间优选为1～3h，更优选为2～3h。在本发明中，所述第一聚合反应的温度和时间为上述范围时能够促进聚合反应充分进行。
在本发明中，所述第一聚合反应优选在氮气气氛下进行。在本发明中，所述氮气气氛能够防止副反应的发生。本发明对形成氮气气氛的方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的形成氮气的方法即可。在本发明中，形成氮气的方法优选为将反应装置内抽真空，再通入氮气。
第一反应完成后，本发明向所述第一中间产物中加入第二催化剂，进行第二聚合反应，得到第二中间产物。
在本发明中，所述第二聚合反应的温度优选为220～300℃，更优选为250～300℃；所述第二聚合反应的时间优选为0.5～3h，更优选为1～3h；所述第二聚合反应装置内的压力优选为小于500Pa，更优选为400Pa。在本发明中，所述第二聚合反应的条件为上述范围时，更有利于促进反应充分进行。
得到第二中间产物后，本发明向所述第二中间产物中加入剩余部分合成聚酰胺的单体，进行第三聚合反应，得到自降解暂堵剂。
在本发明中，所述第三聚合反优选包括依次在第一温度、第二反应温度和第三温度下反应，得到自降解暂堵剂。
在本发明中，所述第一温度优选为200～230℃，更优选为210～220℃，在所述第一温度下反应的时间优选为0.5～2h，更优选为1～2h，在所述第一温度下反应的压力优选为高于常压15～50kPa，更优选为20～40kPa。
在本发明中，所述第二温度优选为230～270℃，更优选为240～250℃，在所述第二温度下反应的时间优选为10～60min，更优选为30～60min。
本发明对所述第一温度升温至第二温度的升温速率没有特殊限定，根据需要进行调整即可。在本发明中，所述第一温度升温至第二温度的升温速率优选为1.0～12℃/min。
在本发明中，由第一温度升温至第二温度后，本发明优选对反应装置进行泄压，本发明对所述泄压的时间没有特殊限定，在10～60min内使反应装置内的压力至常压即可。
在本发明中，所述第三温度优选为低于第二温度10℃，在所述第三温度下反应的时间优选为0.5～3h，更优选为1～2h，在所述第三温度下反应的压力优选为常压。
本发明对所述第二温度降温至第三温度的降温速率没有特殊限定，根据需要进行调整即可。在本发明中，所述第二温度降温至第三温度的降温速率优选为0.5～8℃/min。的升温速率优选为2～6℃/min。
在本发明中，所述第一聚合反应、第二聚合反应和第三聚合反应的装置优选为高压反应釜。在本发明中，采用高压反应釜更有利于控制聚合反应的进行。
本发明采用上述制备方法能够使聚合反应充分进行，进而提高暂堵剂的强度。
本发明还提供了上述技术方案所述自降解暂堵剂或上述技术方案所述制备方法制备得到的自降解暂堵剂在油层重复压裂中的应用。
本发明对所述自降解暂堵剂在油层重复压裂中应用的方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的暂堵剂在油层重复压裂中的应用方法即可。在本发明中，所述暂堵剂的应用方法优选包括将暂堵剂均匀分散于水中，形成稳定悬浮液，将悬浮液注入油水井中，使暂堵剂颗粒进入封堵目的层中，继续吸水膨胀，形成高强度暂堵层，对裂缝进行封堵。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
原料：二酸：己二酸，二醇：1,4-丁二醇，合成聚酰胺的单体：己内酰胺，第一催化剂：醋酸锌，第二催化剂：钛酸四正丁酯，第三催化剂：亚磷酸钠，纤维：聚乙烯醇纤维，长度为15mm，纤维的抗拉强度为100MPa，纤维的直径为50μm。
自降解暂堵剂的制备方法如下：
(1)将48份二酸、29份二醇、30份合成聚酰胺的单体、0.02份第一催化剂、0.03份第三催化剂、纤维1份和80份去离子水依次加入到高压反应釜内，将高压反应釜抽真空，充三次氮气，置换高压反应釜内的空气以保证酯化反应在氮气条件下进行，升温至170℃，在搅拌、冷凝条件下反应3h，得到第一中间产物；
(2)所述第一中间产物中加入0.02份第二催化剂，在260℃下抽真空至压力为450Pa，反应1.5h进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)接着加入30份合成聚酰胺的单体，向高压反应釜内充氮气至压力为450kPa，在第一温度200℃下恒温反应2小时，以1.0℃/min的速率升温至第二温度270℃，同时维持温度恒定，将高压反应釜内的压力泄至常压，泄压时间为10min，直至没有尾气逸出；然后以0.5℃/min的速率降温至第三温度260℃，进行恒温常压反应0.5h，停止反应，得到自降解暂堵剂。
实施例2
原料：二酸：乙二酸，二醇：乙二醇，合成聚酰胺的单体：己内酰胺，第一催化剂：醋酸锌，第二催化剂：钛酸四乙酯，第三催化剂：磷酸钠，纤维：聚氨酯纤维，长度为20mm，纤维的抗拉强度为80MPa，纤维的直径为60μm。
自降解暂堵剂的制备方法如下：
(1)将40份二酸、45份二醇、30份合成聚酰胺的单体、0.03份第一催化剂、0.03份第三催化剂、纤维1份和90份去离子水依次加入到高压反应釜内，将高压反应釜抽真空，充三次氮气，置换高压反应釜内的空气以保证酯化反应在氮气条件下进行，升温至200℃，在搅拌、冷凝条件下反应2h，得到第一中间产物；
(2)所述第一中间产物中加入0.02份第二催化剂，在280℃下抽真空至压力为450Pa，反应1h进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)接着加入30份合成聚酰胺的单体，向高压反应釜内充氮气至压力为450kPa，在第一温度220℃下恒温反应2小时，以1.0℃/min的速率升温至第二温度260℃，同时维持温度恒定，将高压反应釜内的压力泄至常压，泄压时间为10min，直至没有尾气逸出；然后以0.5℃/min的速率降温至第三温度250℃，进行恒温常压反应0.5h，停止反应，得到自降解暂堵剂。
实施例3
原料：二酸：己二酸，二醇：1,4-丁二醇，合成聚酰胺的单体：己内酰胺，第一催化剂：醋酸锌，第二催化剂：钛酸四正丁酯，第三催化剂：亚磷酸钠，纤维：KH570硅烷偶联剂改性的聚乙烯醇纤维，长度为15mm，纤维的抗拉强度为100MPa，纤维的直径为50μm。
其中，KH570硅烷偶联剂改性的聚乙烯醇纤维的制备方法为：将KH570硅烷偶联剂、聚乙烯醇纤维和甲苯在超声下混合30min后，进行过滤，将滤渣在80℃下干燥得到硅烷偶联剂疏水改性的纤维。
自降解暂堵剂的制备方法如下：
(1)将48份二酸、29份二醇、30份合成聚酰胺的单体、0.02份第一催化剂、0.03份第三催化剂、纤维1份和80份去离子水依次加入到高压反应釜内，将高压反应釜抽真空，充三次氮气，置换高压反应釜内的空气以保证酯化反应在氮气条件下进行，升温至170℃，在搅拌、冷凝条件下反应3h，得到第一中间产物；
(2)所述第一中间产物中加入0.02份第二催化剂，在260℃下抽真空至压力为450Pa，反应1.5h进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)接着加入30份合成聚酰胺的单体，向高压反应釜内充氮气至压力为450kPa，在第一温度200℃下恒温反应2小时，以1.0℃/min的速率升温至第二温度270℃，同时维持温度恒定，将高压反应釜内的压力泄至常压，泄压时间为10min，直至没有尾气逸出；然后以0.5℃/min的速率降温至第三温度260℃，进行恒温常压反应0.5h，停止反应，得到自降解暂堵剂。
测试例1
(1)将实施例1制备的自降解暂堵剂破碎过筛，得到暂堵剂粉末，如图1所示，暂堵剂粉末的粒径分布为3～5mm。
(2)将步骤(1)制备的暂堵剂粉末加入25mL具塞比色管中，然后向比色管中加入20份地层水，将比色管密封后摇晃均匀。
(3)将步骤(2)中的比色管置于80℃的恒温箱中，每隔1h记录一次，至其完全降解，得到降解率曲线如图2所示。
从图2可以看出，本发明提供的暂堵剂在40h可降解90％以上。
测试例2
利用GB/T 1041-2008测定测试例1步骤(1)制备的暂堵剂粉末的承压曲线如图3所示。从图3可以看出，1cm厚度的本发明提供的暂堵剂粉末可承受40MPa以上的压力，说明本发明提供的暂堵剂粉末具有优异的抗压强度。
将实施例3制备的暂堵剂利用测试例1步骤(1)的方法制备成暂堵剂粉末，利用GB/T 1041-2008测定暂堵剂粉末的承压曲线，可以得到1cm厚度的本发明提供的暂堵剂粉末可承受50MPa的压力，说明本发明提供的暂堵剂粉末具有优异的抗压强度。
应用例
将实施例1制备的暂堵剂破碎过筛制备成粒径分布为3～5mm的粉末颗粒，将其用于葡333区块压裂暂堵施工，总计9口井(3口水平井，6口直井)，测试结果如表1所示。从表1可以看出，9口井(3口水平井，6口直井)48段161次投加，设计堵剂用量23808Kg，实际投加23843Kg堵剂，单层平均投加堵剂497Kg；其中161次投加暂堵压力≥3.0MPa的161次，平均单次升压6.2MPa，施工合格率100％。这说明本发明提供的自降解暂堵剂具有优异的强度，使其在施工时能够产生较好的升压效应。
表1自降解暂堵剂在葡333区块压裂暂堵施工
由上述实施例可以看出，本发明提供的自降解暂堵剂40h可自降解90％以上，降解速率较适宜，且在1cm厚度可以承受40MPa以上的压力，具有较好的强度。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种自降解暂堵剂，由包括以下重量份的原料制备而成：二元酸15～80份、二元醇15～80份、合成聚酰胺的单体5～60份、第一催化剂0.01～0.05份、第二催化剂0.01～0.05份、第三催化剂0.01～0.05份、纤维1～2份和水80～100份；
所述第一催化剂为含醋酸根化合物中的一种或多种；
所述第二催化剂为钛化合物、锡化合物和锑化合物中的一种或多种；
所述第三催化剂为碱金属或碱土金属盐。
2.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述二元酸包括直链脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸。
3.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述二元醇包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇和1,6-己二醇中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述合成聚酰胺的单体包括己内酰胺和/或十二碳内酰胺。
5.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述含醋酸根化合物包括醋酸锌、醋酸镁和醋酸锰中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述第二催化剂包括钛酸四正丁酯、钛酸四乙酯、钛酸四正丙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四异辛酯、氧化二丁基锡、辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、氯化亚锡、醋酸锑和三氧化二锑中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述碱金属或碱土金属盐包括磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁和亚磷酸钙中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的自降解暂堵剂，其特征在于，所述纤维的长度为5～20mm，纤维的抗拉强度为30～900MPa，纤维的直径为20～100μm。
9.权利要求1～8任意一项所述自降解暂堵剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二元酸、二元醇、部分合成聚酰胺的单体、第一催化剂、第三催化剂和水混合，进行第一聚合反应，得到第一中间产物；
(2)向所述第一中间产物中加入第二催化剂，进行第二聚合反应，得到第二中间产物；
(3)向所述第二中间产物中加入剩余部分合成聚酰胺的单体，进行第三聚合反应，得到自降解暂堵剂。
10.权利要求1～8任意一项所述的自降解暂堵剂或权利要求9所述制备方法制备得到的自降解暂堵剂在油层重复压裂中的应用。
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2023
- 2023-04-20 CN CN202310430661.7A patent/CN116425970A/zh active Pending
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