CN104479122A - 一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，由芳香族二元酸、脂肪族二元酸、脂肪族二元醇和磷系颜色稳定剂制备而成，磷系颜色稳定剂的添加量为颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的0.05~1.00wt%；其制备方法：a）制备亚磷酸/磷酸酯的丁二醇溶液；b）酯化得到相应的酯化物；c）预聚得相应预聚物；d）进行缩聚反应；其有益效果是：通过在制备脂肪-芳香族共聚酯的共聚过程中，采用磷系颜色稳定剂作为共聚单体，得到颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，且合成过程中不会产生磷酸或亚磷酸取代基的副产物用；制备得到的脂肪-芳香族共聚酯吹塑形成的膜材具有更高的纵向撕裂强度。
Description
技术领域
本发明涉及一种脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法，尤其涉及一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法。
背景技术
合成高分子的应用已经非常广泛，由于传统的通用高分子材料不可降解，在给人们生活带来极大便利的同时，也给环境带来极大的压力，即使与淀粉等可降解的天然材料掺杂，降解的也只是填充部分，不能降解的聚合物部分难以回收，造成不可避免的环境污染，尤其在制品使用周期较短的农业、包装业及医疗行业中。寻找新型的可生物降解的替代材料是当前人们最感兴趣的课题之一。脂肪族聚酯具有良好的生物降解性能，在自然环境中通过微生物的代谢，最终可以被转化为二氧化碳和水，但此类材料的力学性能难于满足使用要求；芳香族聚酯具有相当好的材料性能，但不易生物降解。综合两者的优缺点，在脂肪族聚酯链段中引入芳香族聚酯组分，期望得到既有较好材料性能又有较好可生物降解性的材料。
CN201210190249.4本发明涉及高分子材料技术领域，特别涉及高分子量脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法。本发明的高分子量脂肪族-芳香族共聚酯的制备方法，包括以下步骤：（1）将芳香族类单体、1，4-丁二醇、己二酸和催化剂加入间歇式反应釜中，在惰性气体保护下进行酯化反应，酯化反应结束，进行缩聚反应，得到PBAT预聚物；（2）将上述所得的PBAT预聚物在双螺杆挤出机上采用扩链剂进行扩链，得到数均分子量Mn为10000-100000的PBAT共聚酯。与现有技术相比，本发明的PBAT共聚酯的制备方法可以简化生产工艺，操作可控，可实现连续化生产，降低生产成本。
CN201110173411.7涉及脂肪族-芳香族共聚酯及其制备方法，该方法包括：使组分a和组分b在第一催化剂、第二催化剂和第三催化剂的存在下反应，并在这些催化剂的继续存在下，将该得到的反应混合物、组分c、组分d和选择性加入的组分b反应，然后将得到的反应混合物进行缩聚反应，第一催化剂为钛、锑或锌的氧化物、M(OR1)n或者M(-OOCR2)m，第二催化剂化学式为RE(R3)3的化合物，第三催化剂为有机锡化合物，组分a含有芳香族二元酸和/或其酸酐，组分b为脂族二元醇，组分c为脂族二元酸和/或其酸酐，组分d为官能度大于2的多元醇、多元羧酸或多元羧酸的酸酐。根据本发明的方法制备的脂肪族-芳香族共聚酯具有较小的熔融指数，且表现出较好的可生物降解性能和拉伸力学性能。
CN103649167 A在合成PBAT的过程中加入山梨醇、甘露糖醇、木糖醇、季戊四醇、抗坏血酸、苹果酸、水杨酸甲酯及其组合。
CN103649168 A中钛催化剂包含钛酸四异丙酯与选自以下的反应物的反应产物含磷化合物，含磷化合物包括磷酸、多（磷酸）、亚磷酸、磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯或其组合。含氮化合物包括烷基胺、芳香族胺、烷基芳香族胺、烷醇胺、铵化合物及其组合。 含硼化合物包括硼酸、硼醇盐、氧化硼、卤化硼、偏硼酸盐/酯、硼酸单烷基酯、硼酸二烷基酯、硼酸三烷基酯、环硼氮烷及其组合。
如果合成PBAT的过程中不加入颜色稳定剂，合成的产品颜色为粉红色至红色，到目前为止为了得到白色的PBAT，通常都会加入含磷的稳定剂，所采用的含磷化合物中通常同采用的取代基通常为磷酸、亚磷酸，但是磷酸、亚磷酸对设备的腐蚀性比较强，要求生产设备必须采用耐腐蚀的材料。
同时，磷酸酯及亚磷酸酯也通常被用来作为PBAT的颜色稳定剂，常用的有磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等，这些稳定剂应用于生产PBAT的时候通常会有副产物，比如用磷酸三苯酯的时候会有副产物苯酚产生，苯酚有一定的毒性，对环境有负面的影响。采用磷酸三甲酯会有甲醇产生，会对生产设备的真空系统造成不良的影响。
发明内容
为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯。
本发明的另一目的是提供上述颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，由芳香族二元酸、脂肪族二元酸、脂肪族二元醇和磷系颜色稳定剂制备而成，其中，包括：
1）芳香族和脂肪族二元酸组分：由40~58wt%对苯二甲酸残基、35~55wt%脂肪族二酸残基和0.1~5wt%萘二甲酸残基组成；和，
2）脂肪族二元醇组分：由85~100wt%丁二醇残基和15~0wt%环己烷二甲醇残基组成；
其中，磷系颜色稳定剂的添加量为颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的0.05~1.00wt%。
所述磷系颜色稳定剂选自磷酸丁二醇酯和/或亚磷酸丁二醇酯。
所述脂肪族二酸残基中的脂肪族二元酸选自丁二酸、己二酸、癸二酸的一种或几种混合物。
一种上述颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的制备方法，包括如下步骤：
a）制备亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液：将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻 盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯化磷/三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 90℃；本反应一直滴加三氯化磷/三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的质量百分比为4~8%；
b）酯化：芳香族和脂肪族二元酸与脂肪族二元醇在催化剂作用下于220~230℃反应并直接酯化，得到相应的酯化物；
c）预聚：在上述酯化物中加入步骤a）得到的磷酸酯的二元醇溶液，在225~250℃下进行预缩聚反应，馏出过量的二元醇，得到相应的预聚物；
d）缩聚：将上述酯化产物在245~250℃的温度下、控制反应体系真空度逐渐降至80Pa~150Pa，进行缩聚反应。
其中，步骤b）所述催化剂为耐水解的含钛元素的螯合物，所述螯合物为钛酸正丁酯。
其中，步骤b）所述脂肪族二元醇与芳香族和脂肪族二元酸的摩尔比为1.7~2.1:1
本发明与现有技术相比，具有如下有益效果：
1）本发明通过在制备脂肪-芳香族共聚酯的共聚过程中，采用磷系颜色稳定剂作为共聚单体，得到颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，且合成过程中不会产生磷酸或亚磷酸取代基的副产物；
2）本发明制备得到的脂肪-芳香族共聚酯吹塑形成的膜材具有更高的纵向撕裂强度；
3）本发明制备得到的脂肪-芳香族共聚酯具有较高的耐热性能，熔点比较高，且降解速度可控。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明，以下实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受下述实施例的限制。
实施例1
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8wt%；
将1,4-丁二醇33.0g、己二酸25.0g、对苯二甲酸35g、萘二甲酸2.2g、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液10g，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度升至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例2
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33.0g、对苯二甲酸35.0g、癸二酸 34.4g、萘二甲酸2.5g、亚磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液9g，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度升至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例3
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯化磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 90℃；本反应一直滴加三氯化磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，亚磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中亚磷酸丁二醇酯的质量百分比为4%；
将1,4-丁二醇33.0g、癸二酸25.0g、对苯二甲酸35g、萘二甲酸2.2g、亚磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液12g，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度升至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例4
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为4%；
将1,4-丁二醇33kg、1,4-环己烷二甲醇 4kg、对苯二甲酸34kg、萘二甲酸2.5kg、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液10kg，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，加入己二酸 25kg，维持反应温度为210℃，直至反应的酯化率达到95%，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例5
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为6%；
将1,4-丁二醇33kg、己二酸 30kg、对苯二甲酸34kg、萘二甲酸2.5kg、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液4kg，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，加入己二酸 25kg，维持反应温度为210℃，直至反应的酯化率达到95%，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例6
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33kg、己二酸 30kg、对苯二甲酸34kg、萘二甲酸2.5kg、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液2kg，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，加入己二酸 25kg，维持反应温度为210℃，直至反应的酯化率达到95%，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例7
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33kg、己二酸 30kg、对苯二甲酸34kg、萘二甲酸2.5kg、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液1kg，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，加入己二酸 25kg，维持反应温度为210℃，直至反应的酯化率达到95%，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
实施例8
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33kg、已二酸30kg、对苯二甲酸34kg、萘二甲酸2.5kg、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液0.5kg，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，加入己二酸 25kg，维持反应温度为210℃，直至反应的酯化率达到95%，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
对比例1
将1,4-丁二醇33.0g、己二酸25.0g、对苯二甲酸35g、萘二甲酸2.2g加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
对比例2
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33.0g、己二酸25.0g、对苯二甲酸35g、萘二甲酸2.2g、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液0.8g，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度升至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
对比例3
将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 50℃；本反应一直滴加三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中磷酸丁二醇酯的质量百分比为8%；
将1,4-丁二醇33.0g、己二酸25.0g、对苯二甲酸35g、萘二甲酸2.2g、磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液50g，加入到反应釜中，氮气保护下，升温至210℃，加入钛酸正丁酯30mg，维持反应釜内温度为210℃，同时通过分流脱除反应生产的水，通过称量反应生成的水来判断反应程度，酯化率达到95%时，把温度升至230℃后，反应30分钟，然后开始缓慢升温至245℃，逐步增加真空度，保持温度不变，维持釜内压力80Pa以下，反应3.5个小时，既得产物。
表1 实施例1~8及对比例1~3得到产物指标测试结果
各性能测试按如下标准进行：
特性粘度测定方法：在25℃测定，以苯酚-邻二氯苯混合液（质量比3:2）作为溶剂，采用乌氏粘度计测定样品的特性粘度，样品浓度为0.005 g/mL；
端羧基含量测试方法：以邻甲酚-三氯甲烷混合液（质量比7:3）为溶剂，采用瑞士万通Titrino系列自动电位滴定仪测试端羧基含量，测试方法参见标准FZ/T 50012-2006《聚酯中端羧基含量的测定 滴定分析法》；
塑料熔融温度测试方法：采用Perkin Elmer DSC-6分析仪测试样品的熔融温度，氮气流速为20 mL/min，升温速率10℃/min；
纵向撕裂强度：GB/T11999-1989塑料薄膜和薄片耐撕裂性试验方法，膜材厚度12微米。
色值的测试：DCP-3全自动测色色差计。
Claims (6)
1.一种颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，由芳香族二元酸、脂肪族二元酸、脂肪族二元醇和磷系颜色稳定剂制备而成，其中，包括：
1）芳香族和脂肪族二元酸组分：由40~58wt%对苯二甲酸残基、35~55wt%脂肪族二酸残基和0.1~5wt%萘二甲酸残基组成；和，
2）脂肪族二元醇组分：由85~100wt%丁二醇残基和15~0wt%环己烷二甲醇残基组成；
其中，磷系颜色稳定剂的添加量为颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的0.05~1.00wt%。
2.根据权利要求1所述的颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，其特征在于，所述磷系颜色稳定剂选自磷酸丁二醇酯和/或亚磷酸丁二醇酯。
3.根据权利要求1所述的颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯，其特征在于，所述脂肪族二酸残基中的脂肪族二元酸选自丁二酸、己二酸、癸二酸的一种或几种混合物。
4.一种如权利要求1所述的颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
a）制备亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液：将计量的1,4-丁二醇泵入反应釜中，开启反应釜冷冻 盐水将物料温度降至 15℃，边搅拌边将定量的三氯化磷/三氯氧磷加入反应釜中进行反应，温度控制不超过 90℃；本反应一直滴加三氯化磷/三氯氧磷全部反应，反应产生的氯化氢气体通过反应釜的排空管排至三级降膜吸收塔吸收制得副产品盐酸，亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的丁二醇溶液，其中亚磷酸丁二醇酯/磷酸丁二醇酯的质量百分比为4~8%；
b）酯化：芳香族和脂肪族二元酸与脂肪族二元醇在催化剂作用下于220~230℃反应并直接酯化，得到相应的酯化物；
c）预聚：在上述酯化物中加入步骤a）得到的磷酸酯的二元醇溶液，在225~250℃下进行预缩聚反应，馏出过量的二元醇，得到相应的预聚物；
d）缩聚：将上述酯化产物在245~250℃的温度下、控制反应体系真空度逐渐降至80Pa~150Pa，进行缩聚反应。
5.根据权利要求4所述的颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤b）所述催化剂为耐水解的含钛元素的螯合物，所述螯合物为钛酸正丁酯。
6.根据权利要求4所述的颜色稳定的脂肪-芳香族共聚酯的制备方法，其特征在于，步骤b）所述脂肪族二元醇与芳香族和脂肪族二元酸的摩尔比为1.7~2.1:1。
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|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131266A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-09 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种主链含受阻胺基团的聚酯共聚物及其制备方法 |
| CN108795435A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-11-13 | 上海工程技术大学 | 一种可控生物降解土壤调理剂的制备方法 |
| CN111499845A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-08-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种己二酸共聚酯及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102643419A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-08-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种脂肪-芳香族共聚酯的制备方法 |
| CN102942687A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-01 CN CN201410711830.5A patent/CN104479122A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102643419A (zh) * | 2012-03-06 | 2012-08-22 | 金发科技股份有限公司 | 一种脂肪-芳香族共聚酯的制备方法 |
| CN102942687A (zh) * | 2012-11-09 | 2013-02-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种阻燃脂肪-芳香族共聚酯及其制备方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105131266A (zh) * | 2015-09-07 | 2015-12-09 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种主链含受阻胺基团的聚酯共聚物及其制备方法 |
| CN105131266B (zh) * | 2015-09-07 | 2017-10-20 | 江苏裕兴薄膜科技股份有限公司 | 一种主链含受阻胺基团的聚酯共聚物及其制备方法 |
| CN108795435A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-11-13 | 上海工程技术大学 | 一种可控生物降解土壤调理剂的制备方法 |
| CN111499845A (zh) * | 2020-01-02 | 2020-08-07 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种己二酸共聚酯及其制备方法 |
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