CN116425709A - 一种s构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种S构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法，包括木糖与乙酰丙酮进行加成方法再与三乙酰氧基硼氢化钠进行还原反应。本发明制备方法简单，成本低，易生产，最终产品纯度可达99％以上，具有良好的市场应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化妆品领域，特别涉及一种S构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法。
背景技术
羟丙基四氢吡喃三醇，即欧莱雅专利技术玻色因中的活性成分，是从山毛榉树中提取的一种木糖苷。市售化妆品原料“玻色因”(商品名)由：水+丙二醇+羟丙基四氢吡喃三醇组成。玻色因能够刺激糖胺聚糖(GAGs)的生成，而糖胺聚糖类物质中就有维持真皮水分和弹性的透明质酸。因此，玻色因能够促进真皮透明质酸等合成，间接增加真皮胶原产生，从而发挥促进真皮修复、改善皮肤弹性和增加皮肤紧致度的作用。
在羟丙基四氢吡喃三醇的合成过程中，由于其特殊的结构性质，分离纯化的难度较大，工业化生产很难得到R构型的纯品，通常是R/S构型的混合物，单一S构型的纯品合成工艺相对复杂，成本较高。
市场上有关于S构型的功效研究资料较少，并且参考价值不大，市售产品几乎全是R/S构型混合物的化妆品。因此，需要开发一种针对单一S构型的羟丙基四氢吡喃三醇的合成方法。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是市面所售产品基本都是两种异构体的混合物，比例基本在50/50，很难合成单一构型的羟丙基四氢吡喃三醇，因此提供了一种S构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法，该方法简单，成本低，易生产，最终产品纯度可达99.3％以上，具有良好的市场应用前景。
本发明提供了一种S构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将木糖加入到氢氧化钠水溶液中，随后加入乙酰丙酮水溶液，于50-60℃反应1-2h，提纯、减压浓缩，得到浓缩液；其中，所述木糖与乙酰丙酮的摩尔比为1.0:1.1～1.5；
(2)在浓缩液中加入异丙醇和冰醋酸，搅拌；室温下加入三乙酰氧基硼氢化钠反应1-2h，最后经过后处理，得到S构型羟丙基四氢吡喃三醇；其中，所述木糖与三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔比为1.0:3.0～5.0。
所述步骤(1)中木糖与水的比例为1g：4～10ml，所述水作为步骤(1)反应的溶剂可用甲醇代替，但成本略高。
所述步骤(1)中木糖与氢氧化钠的摩尔比为1.0:1.1～2.0。其他的常规碱相比氢氧化钠效果较差。
所述步骤(2)中木糖与异丙醇的比例为1g：4～10ml，所述异丙醇作为步骤(2)反应的溶剂无替代溶剂。
所述步骤(2)中木糖与冰醋酸的摩尔比为1.0:2.0～3.0。其他的常规酸碱相比冰醋酸效果较差。
所述步骤(2)中的后处理包括电渗析脱盐、活性炭脱色和减压浓缩。
所述活性炭脱色中木糖与活性炭的质量比为1:0.5-1。
所述减压浓缩温度范围为45-60℃。
有益效果
本发明制备方法简单，成本低，易生产，最终产品纯度可达99％以上，具有良好的市场应用前景。
附图说明
图1为实施例1制备的S构型羟丙基四氢吡喃三醇质谱；
图2为实施例1制备的S构型羟丙基四氢吡喃三醇核磁H谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
(1)于250ml三口瓶中加入100ml纯化水、6.8g氢氧化钠，搅拌溶清；
(2)降温至20℃，加入20g木糖(0.13mol)，继续搅拌30min；
(3)加入15.2ml乙酰丙酮(0.14mol)与10ml水的混合溶液，搅拌1h后检测反应是否完成；
(4)加入30ml乙酸乙酯，搅拌1h；
(5)分液，取下层水相减压浓缩(50℃)至不出溜；
(6)加入100ml异丙醇，同时加入20ml冰醋酸，搅拌溶清；
(7)加入86.3g三乙酰氧基硼氢化钠，搅拌1.5h后检测反应是否完成；
(8)反应液减压浓缩(50℃)至不出溜，得固体；
(9)加入1000ml纯化水，搅拌溶解；
(10)电渗析脱盐；
(11)加入活性炭(与木糖质量比为1:1)脱至无色；
(12)滤液减压浓缩(50℃)至不出溜得白色固体即为产品。
结构确证
(1)单一S构型羟丙基四氢吡喃三醇质谱
测试仪器：WATERS ZQ
测得数据：
质谱数据表
| 精确质量数测定 | 理论值 |
| [M+Na]+ | 215.09 |
质谱解析：经过质谱分析，该化合物的相对分子量192.21。
质谱图如图1所示。
(2)单一S构型羟丙基四氢吡喃三醇核磁H谱
1HNMR(600MHz,CDCl3):3.88(m,1H),3.75(m,1H),3.42(m,1H),3.24(m,1H),3.15(m,1H),3.08(m,1H),3.02(m,1H),1.62(m,2H),1.04(d,3H)；
H谱图如图2所示。
纯度检测
经检测，最终产品纯度为99.2％，收率为87％。
实施例2
(1)于20L三口瓶中加入5L纯化水、340g氢氧化钠，搅拌溶清；
(2)降温至20℃，加入1kg木糖(6.67mol)，继续搅拌30min；
(3)加入1.0kg乙酰丙酮(10.0mol)与500ml水的混合溶液，搅拌1h后检测反应是否完成；
(4)加入1.5L乙酸乙酯，搅拌1h；
(5)分液，取下层水相减压浓缩(50℃)至不出溜；
(6)加入5L异丙醇，同时加入1L冰醋酸，搅拌溶清；
(7)加入4.315kg三乙酰氧基硼氢化钠，搅拌1.5h后检测反应是否完成；
(8)反应液减压浓缩(50℃)至不出溜，得固体；
(9)上述反应液转移至100L反应釜，加入50L纯化水，搅拌溶解；
(10)电渗析脱盐；
(11)加入活性炭(与木糖质量比为1:1)脱至无色；
(12)滤液减压浓缩(50℃)至不出溜得白色固体即为产品。
经检测，最终产品纯度为99.3％，收率为92％。
Claims (8)
1.一种S构型羟丙基四氢吡喃三醇的制备方法，包括如下步骤：
(1)将木糖加入到氢氧化钠水溶液中，随后加入乙酰丙酮水溶液，于50-60℃反应1-2h，提纯、减压浓缩，得到浓缩液；其中，所述木糖与乙酰丙酮的摩尔比为1.0:1.1～1.5；
(2)在浓缩液中加入异丙醇和冰醋酸，搅拌；室温下加入三乙酰氧基硼氢化钠反应1-2h，最后经过后处理，得到S构型羟丙基四氢吡喃三醇；其中，所述木糖与三乙酰氧基硼氢化钠的摩尔比为1.0:3.0～5.0。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中木糖与水的比例为1g：4～10ml。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中木糖与氢氧化钠的摩尔比为1.0:1.1～2.0。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中木糖与异丙醇的比例为为1g：4～10ml。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中木糖与冰醋酸的摩尔比为1.0:2.0～3.0。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中的后处理包括电渗析脱盐、活性炭脱色和减压浓缩。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述活性炭脱色中木糖与活性炭的质量比为1:0.5-1。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述减压浓缩温度范围为45-60℃。
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