CN116391000A - 包括无定形碳涂层的复合制品 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合制品，该复合制品包括具有第一主表面、第二主表面的基材；和覆盖该第一主表面或第二主表面的无定形碳涂层，其中该基材包含1重量％‑99重量％的有机聚合物和1重量％‑99重量％的无机填料的组合物。
Description
技术领域
本公开整体涉及具有无定形碳涂层的复合制品。
包括基材和填料的组合物的复合材料通常是已知的。通常，这些复合材料可用于药物制造、医疗装置、食品和饮料、流体转移、航空航天、车辆和栖息地应用。通常在这些应用中，需要在化学惰性、生物相容性、弹性、低摩擦系数、耐灰尘污染性、低蒸汽渗透性、低表面电阻率和耐温性方面具有更高性能的复合材料。因此，对于它们所期望的应用，持续需要在化学惰性、生物相容性、弹性、低摩擦系数、耐灰尘污染性、低蒸汽渗透性、低表面电阻率和耐温性方面具有最佳值的改进的复合制品。
附图说明
通过参考附图，可更好地理解本公开，并且本公开的许多特征和优点对于本领域技术人员而言变得显而易见。
图1A示出说明复合制品的各层的横截面。
图1B示出说明复合制品的各层的横截面。
图2A示出并入复合制品的示例性医疗装置的图示。
图2B示出并入复合制品的示例性医疗装置的图示。
图3A示出并入复合制品的示例性医疗装置的图示。
图3B示出并入复合制品的示例性医疗装置的图示。
图4A示出并入复合制品的拉曼光谱的图示。
图4B示出并入复合制品的拉曼光谱的图示。
图4C示出并入复合制品的拉曼光谱的图示。
图5示出根据本文的实施方案的复合制品和本领域已知的复合制品的表面电阻率的图示。
在不同附图中使用相同的附图标号指示相似或相同的项目。
具体实施方式
提供以下结合附图的描述以帮助理解本文所公开的教导内容。以下讨论将集中于教导内容的具体实施方式和实施方案。提供该焦点以帮助描述教导内容，并且不应将其解释为对教导内容的范围或适用性的限制。然而，基于如本申请中公开的教导内容，可以使用其他实施方案。
如本文所用，短语“接合元件”是指设置在端口的外表面上或内径上(诸如端口的孔中)的特征，其适于与来自端口的独立元件接合。接合元件可包括突起，诸如倒刺、凹陷、凹槽或适于在形成无菌连接时与来自端口的独立元件接合的任何其它结构。
如本文所用，“容器”是指能够接收和保持流体的任何结构，所述流体可包括液体、气体或它们的组合。容器包括但不限于开口容器、封闭容器、刚性容器、柔性容器、透明容器、袋(诸如混合袋或隔离袋)、鼓、容器、房间或需要无菌连接的任何其它结构。
术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或它们的任何其他变型形式旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括一系列特征的方法、制品或装置不必仅限于那些特征，而是可包括未明确列出的或此类方法、制品或装置固有的其他特征。此外，除非明确相反地陈述，否则“或”是指包含性，而不是排他性。例如，条件A或B由以下任一项满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B两者均为真(或存在)。
另外，使用“一个”或“一种”来描述本文所述的元件和部件。这样做仅仅是为了方便和给出本发明范围的一般意义。该描述应被理解为包括一个、至少一个或单数，也包括复数，或反之亦然，除非清楚地表明其另有含义。例如，当在本文中描述单个项目时，可使用多于一个项目来代替单个项目。类似地，在本文中描述多于一个项目的情况下，单个项目可替代该多于一个项目。
除非另外定义，否则本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。材料、方法和示例仅是示例性的，而不旨在是限制性的。就本文未描述的程度而言，关于具体材料和处理动作的许多细节是常规的，并且可在复合材料领域内的教科书和其它来源中找到。
图1A示出说明复合制品(通常名称为100)的各层的横截面。复合制品100可包括基材102。基材102可具有由位于第一主表面102a和第二主表面102b之间的边缘102c分开的第一主表面102a和第二主表面102b。基材102可包括有机聚合物和无机填料的组合物。基材102可包括选自以下的有机聚合物：聚二甲基硅氧烷(PDMS)、官能化改性的聚二甲基硅氧烷、聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯-丙烯(FEP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、乙烯三氟氯乙烯(ECTFE)、全氟烷氧基聚合物(PFA)、聚缩醛(POM)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)、聚乙烯如超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚砜、聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚(PPS)、聚氨酯、聚酯、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟乙烯-全氟(甲基乙烯醚)(MFA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、芳香族聚酯(Ekonol)、聚醚酮(PEK)、液晶聚合物(LCP)、聚酰胺(PA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯共聚物、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚酰胺、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、接枝马来酸酐的聚酯、聚偏二氯乙烯、脂肪族聚酮、液晶聚合物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯降冰片共聚物、聚甲基戊烯和乙烯丙烯酸共聚物；它们的混合物、共聚物或任何组合。在一个特定实施方案中，基材102可包括选自以下的弹性体：丁腈橡胶、氯丁橡胶、硅氧烷橡胶、烯烃弹性体、苯乙烯弹性体、热塑性弹性体、交联弹性体、聚醚-聚酯弹性体、乙烯-丙烯弹性体、乙烯-丙烯酸酯橡胶、氟弹性体或它们的任何组合。在另一个实施方案中，基材102和/或硅氧烷弹性体可包括含乙烯基的聚二甲基硅氧烷。在另一个实施方案中，基材102和/或硅氧烷弹性体可包括含氢化物的聚硅氧烷交联剂。在另一个实施方案中，基材102和/或硅氧烷弹性体可包括选自铂、硼、锂、铍、钠、镁、钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、硅、锡、铝或锌的金属催化剂。基材102可包括选自以下的无机填料：玻璃、玻璃纤维、碳、碳纤维、硅、石墨、PEEK、二硫化钼、芳族聚酯、碳颗粒、青铜、含氟聚合物、热塑性填料、碳化硅、氧化铝、二氧化硅、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚酰亚胺(PI)、PPS、聚亚苯基砜(PISO2)、液晶聚合物(LCP)、芳族聚酯(Econol)和矿物颗粒，例如硅灰石、CaF2、硫酸钡或它们的任何组合。无机填料可包括二氧化硅。
基材102的组合物可包括有机聚合物和无机填料的组合物。在多个实施方案中，基材102可具有至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少99重量％的有机聚合物含量。在多个实施方案中，基材102可具有不大于99重量％、不大于95重量％、不大于90重量％、不大于80重量％、不大于75重量％、不大于60重量％、不大于50重量％、不大于35重量％、不大于25重量％、不大于15重量％、不大于10重量％、不大于5重量％、或不大于1重量％的有机聚合物含量。在多个实施方案中，基材102可具有至少1重量％、至少5重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％或至少90重量％、至少95重量％或至少99％的无机填料含量。在多个实施方案中，基材102可具有不大于99重量％、不大于95重量％、不大于90重量％、不大于80重量％、不大于75重量％、不大于60重量％、不大于50重量％、不大于35重量％、不大于25重量％、不大于15重量％、不大于10重量％、不大于5重量％、或不大于1％的无机填料含量。
基材102具有厚度t1。在一个实施方案中，t1为至少0.025mm、至少0.050mm、至少0.100mm、至少0.500mm、至少1mm、至少2mm、至少3mm、至少4mm、至少5mm、至少6mm、至少8mm、至少10mm、至少50mm、至少80mm、至少100mm、至少150mm、至少200mm、或至少300mm。在另一个实施方案中，t1是不大于800mm、不大于700mm、不大于650mm、不大于600mm、不大于550mm、不大于500mm、不大于480mm、不大于460mm、不大于440mm、或不大于420mm。在又一个实施方案中，t1的范围为50mm至800mm，如100mm至600mm、200mm至500mm、或300mm至450mm。在一个具体实施方案中，t1的范围为380mm至420mm。
返回参考图1A，复合制品100可包括无定形碳涂层104。可涂覆无定形碳涂层104，使得其覆盖基材102的第一主表面102a、第二主表面102b中的至少一者。可涂覆无定形碳涂层104，使得其覆盖基材102的边缘102c。无定形碳涂层可包括类金刚石碳内容物和石墨碳内容物的组合物。换句话说，无定形碳涂层104可通过SP3与SP2碳-碳键之间的比率来表征。复合制品100可包括具有至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％或至少99重量％的SP3类金刚石碳含量的无定形碳涂层104。复合制品100可包括具有至少2％、至少5％、至少10％、至少20％、至少30％、至少40％、至少50％、至少60％、至少70％、至少80％、至少85重量％、至少90重量％、至少95重量％或至少99重量％的SP2石墨碳含量的无定形碳涂层104。
无定形碳涂层104具有厚度t2。在一个实施方案中，t2可以是至少
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图1B示出说明不同复合制品的各层的横截面。在多个实施方案中，可将无定形碳涂层104利用粘合促进层106施加到基材102。粘合促进层106可包含聚合物，诸如含氟聚合物。粘合促进层106可包含热塑性塑料。可用于粘合促进层106中的聚合物的示例包括四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSO2)、聚醚醚酮(PEEK)、芳族聚酯(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性聚四氟乙烯(TFM)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚乙烯(PE)、UHMWPE或它们的任何组合。
粘合促进层106可包含含金属元素的化合物，诸如氧化铝、氧化硅或硅烷、硅氧烷氧化钛、氧化钽、氮化硅、钛和钽。
在多个实施方案中，复合制品可形成为医疗装置200。图2A-图3B各自示出了并入根据本文的实施方案的复合制品的医疗装置200。图2A-图2B示出医疗装置200，其可包括具有内腔的结构，流体可通过该内腔被运送、泵送或以其它方式输送通过诸如医疗无菌管材。图3A和图3B示出可包括输注套筒的医疗装置300。医疗装置200、300可具有实质的透射率(在可见光范围(TL)内60％-80％的透光率)。TL值可以从5％-80％调节。复合制品100或医疗装置可包括折射率在1.2和2.5之间的无定形碳涂层104。
复合制品或医疗装置可包括密度在2.0g/cm3和3.3g/cm3之间的无定形碳涂层104。
医疗装置200、300可以是无菌的。
复合制品或医疗装置可具有在5至95范围内、在10至80范围内、在20至70范围内、在30至60范围内或在40至60范围内的肖氏A硬度。
当在不锈钢上测试时，复合制品或医疗装置可具有0.01至1.6的摩擦系数。
复合制品或医疗装置可具有介于102与1018之间的表面电阻率(Ω/sq)。
复合制品或医疗装置可具有在150℃和260℃之间的高温耐受性。高温耐受性可定义为根据ASTM D648施加约0.455MPa的压力时的热变形温度。
复合制品或医疗装置可具有介于-110℃和-30℃之间的低温耐受性。
图4A-图4C示出并入复合制品或医疗装置的拉曼光谱的图示。图4D示出并入具有较高SP2石墨涂层(涂层厚度为约10nm)的复合制品或医疗装置的拉曼光谱。图4B示出并入具有较高SP3类金刚石碳的无定形碳涂层(涂层厚度为约10nm)的复合制品100的拉曼光谱。图4C示出并入具有较高SP3类金刚石碳的无定形碳涂层(涂层厚度为约20nm)的复合制品或医疗装置的拉曼光谱。如图4A-图4C中所示，复合制品或医疗装置可包括具有以下拉曼光谱特征的无定形碳涂层104：约514nm-532nm(532nm)的选定激光波长；范围为1600cm-1至1505cm-1的G-带峰位置；以及范围为2.00至0.05的I(D)/I(G)。如本文所用，“I”是指峰强度。
下表1和图5示出根据本文的实施方案的复合制品和本领域已知的复合制品的表面电阻率的图示。如表1和图5所示，在类似的厚度、温度和施加电压下，与未涂覆的表面相比，涂覆的表面各自显示出改善的表面电阻率。
表1
客户样品参考Carbon A 20nm表示具有20nm厚度的较高类金刚石碳SP3含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。客户样品参考Carbon A 10nm表示具有10nm厚度的较高类金刚石碳SP3含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。客户样品参考CarbonA 5nm表示具有5nm厚度的较高类金刚石碳SP3含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。客户样品参考Carbon B 5nm表示具有5nm厚度的较高石墨碳SP2含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。客户样品参考Carbon B 3nm表示具有3nm厚度的较高石墨碳SP2含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。客户样品参考Carbon B 10nm表示具有10nm厚度的较高石墨碳SP2含量的无定形碳涂层的复合制品和/或医疗装置。如表1所示，使用固定试验电极，在温度约19℃、RH％50和施加电压500V的条件下测试表面电阻率。表1中所示的表面基材是硅氧烷聚合物。如表1中所示，与样品的未涂覆侧相比，样品的标签侧上的较高石墨碳SP2含量的无定形碳涂层产生较低的表面电阻率。此外，如表1和图5所示，与样品的未涂覆侧相比，样品的标签侧上的较高类金刚石碳SP3含量的无定形碳涂层产生较高的表面电阻率。
在一个特定实施方案中，根据本文的实施方案的涂层厚度在20nm到200nm之间的硅氧烷样品展示改进的氧气阻隔特性，其中氧透过速率比上文表1中所述的未经涂覆的对照样品降低10x到100x。
复合制品100和/或医疗装置200、300可形成为包括任何横截面形状。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300沿中心轴线500可具有多边形横截面(在图2A-图2B中最佳地示出)。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300沿中心轴线可具有规则或不规则的多边形横截面。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300沿中心轴线可具有圆形或椭圆形横截面。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300可形成为包括至少一个轴向套环325。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300可形成为具有基本上圆柱形的形状。在多个实施方案中，复合制品100和/或医疗装置200、300可形成为具有锥形形状。
复合制品100和/或医疗装置200、300可具有内径(或最小尺寸)ID，其中该内径为至少0.1mm、至少1mm、至少2mm、至少5mm、至少10mm、至少25mm、至少50mm、至少100mm、至少200mm、至少250mm或至少500mm。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有内径(或最小尺寸)ID，其中该内径不大于1000mm、不大于500mm、不大于250mm、不大于200mm、或不大于1500mm。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有内径(或最小尺寸)ID，其中该内径在0.1mm至250mm的范围内、在1mm至200mm的范围内、在1mm至150mm的范围内、或在1mm至125mm的范围内。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有沿着复合制品100和/或医疗装置200、300的长度变化的内径(或最小尺寸)ID。
复合制品100和/或医疗装置200、300可具有外径(或最大尺寸)OD，其中该外径为至少0.5mm、至少1mm、至少2mm、至少5mm、至少10mm、至少25mm、至少50mm、至少100mm、至少200mm、至少250mm或至少500mm。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有外径(或最大尺寸)OD，其中该外径不大于1000mm、不大于500mm、不大于250mm、不大于200mm、或不大于1500mm。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有外径(或最大尺寸)OD，其中该外径在1mm至250mm的范围内、在1mm至200mm的范围内、在5mm至150mm的范围内、或在5mm至125mm的范围内。复合制品100和/或医疗装置200、300可具有沿着复合制品100和/或医疗装置200、300的长度变化的外径(或最大尺寸)OD。
转向形成复合制品的方法，可使用工业中已知的任何技术将无定形碳涂层施加到基材上。在多个实施方案中，将无定形碳涂层施加到基材可包括表面处理，该表面处理包括物理气相沉积、化学气相沉积、阴极真空电弧蒸发、磁控溅射、等离子体增强化学气相沉积、喷涂、微波辐射、紫外线辐射、x射线辐射、γ辐射、α辐射、β辐射、带电离子、中子辐射、真空等离子体辐射、冷等离子体辐射、其它化学或电化学技术、微波、电子回旋共振(ECR)、与ECR集成的微波、直流(DC)、射频辉光放电或它们的任何组合。在多个实施方案中，气体的混合物、等离子体的频率信号、功率输出或另一组分可确定无定形碳涂层中的类金刚石碳SP3与石墨碳SP2混合物。
在根据本文的实施方案形成复合制品的示例性方法中，将无定形碳重整气体以受控速率引入真空腔室中，待改性的表面位于该真空腔室中，或穿过基材表面。无定形碳改性气体是在基材表面反应以在基材表面上形成碳沉积或留下类金刚石涂层的任何气体或气体混合物。通过外部功率源施加高频信号以形成等离子体。对本领域技术人员显而易见的是，可根据所用的特定无定形碳重整气体来选择合适的频率。通常，10kHz至10MHz量级的频率在本发明中是有用的，尽管根据用于改性表面的材料可以使用更低或更高的频率。RF信号的输出不受限制，只要其足以点燃等离子体并促进涂覆即可。可以使用0.01kW/cm2至10kW/cm2的功率密度。等离子体在腔室中被点燃并以预选的功率设置保持选定的时间。当加工完成时，射频开关被关闭以熄灭等离子体。然后吹扫该腔室并收集产物。作为处理的结果，无定形碳的薄层沉积在改性表面上。该层的厚度为约
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在本发明的一些实施方案中，无定形碳的表面改性可以重复一次或多次。一系列连续的沉积步骤有助于提供良好地粘附到基材表面并且被均匀地涂覆的无定形碳涂层。
制备复合制品的方法可包括提供包括第一主表面和第二主表面的基材，该基材包括1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物。制备复合制品的方法还可包括在第一主表面或第二主表面上施加无定形碳涂层以形成复合制品。
可使用本领域已知的任何普通技术，包括但不限于切割、锻造、滚压、凸缘、倒角、车削、铰孔、挤出、模制、烧结或铸造，将复合制品修改或形成为所需形状的医疗装置或另一装置。
根据本文实施方案的复合制品和/或医疗装置使用可在诸如但不限于工业、医疗、保健、生物医药、药物、饮用水、食品和饮料、实验室、乳制品之类的领域中的若干应用或其它类型的应用中提供增加的有益效果。根据本文的实施方案，提供了复合制品和/或医疗装置，与现有的复合制品和/或医疗装置相比，该复合制品和/或医疗装置在化学惰性、生物相容性、弹性、耐热性方面提供改善的性能，并且改善静电荷的耗散。此外，与现有的复合制品和/或医疗装置相比，无定形碳涂层可提供较低的摩擦、较高的硬度和较低的渗透性。
以上公开的主题应被认为是说明性的而非限制性的，并且所附权利要求旨在覆盖落入本发明的真实范围内的所有此类修改、增强和其他实施方案。因此，在法律允许的最大范围内，本发明的范围将由所附权利要求书及其等效物的最广泛允许解释来确定，并且不应由前述详细描述来约束或限制。
另外，在前述详细描述中，出于简化本公开的目的，可将各种特征分组在一起或在单个实施方案中描述各种特征。本公开不应被解释为反映所要求保护的实施方案需要比每个权利要求中明确记载的特征更多的特征的意图。而是，如所附权利要求书所反映，发明主题可针对少于所公开实施方案中的任一者的所有特征。因此，所附权利要求被并入具体实施方式中，其中每个权利要求都独立地限定单独要求保护的主题。
许多不同方面和实施方案都是可能的。下文描述了那些方面和实施方案中的一些。在阅读本说明书之后，技术人员将理解，那些方面和实施方案仅是示例性的并且不限制本发明的范围。实施方案可以根据如下列出的实施方案中的任一个或多个实施方案。
实施方案1.一种复合制品，包括：
基材，所述基材具有第一主表面、第二主表面；以及
覆盖所述第一主表面或所述第二主表面的无定形碳涂层，
其中所述基材包含1重量％-99重量％有机聚合物和1重量％-99重量％无机填料的组合物。
实施方案2.一种医疗装置，包括：
复合制品，所述复合制品包括具有第一主表面、第二主表面的基材；以及
覆盖所述第一主表面或所述第二主表面的无定形碳涂层，
其中所述基材包含1重量％-99重量％有机聚合物和1重量％-99重量％无机填料的组合物。
实施方案3.根据实施方案1或2中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述有机聚合物包含硅氧烷弹性体。
实施方案4.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括聚二甲基硅氧烷。
实施方案5.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中所述无机填料包含二氧化硅。
实施方案6.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括含氢化物的聚硅氧烷交联剂。
实施方案7.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括金属催化剂。
实施方案8.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括橡胶。
实施方案9.根据实施方案3所述的复合制品或医疗装置，其中复合制品具有在5至95范围内、在15至80范围内、在25至70范围内或在40至60范围内的肖氏A硬度。
实施方案10.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品在不锈钢表面上具有0.01至1.6的摩擦系数。
实施方案11.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品具有至少0.025mm、至少0.050mm、至少0.100mm、至少0.500mm、至少1mm、至少2mm、至少3mm、至少4mm、至少5mm、至少6mm、至少8mm、至少10mm、至少50mm、至少80mm、至少100mm、至少150mm、至少200mm或至少300mm的厚度。
实施方案12.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合材料具有不大于1000mm、不大于500mm、不大于250mm、不大于200mm、或不大于150mm的厚度。
实施方案13.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合材料具有在25mm至250mm范围内、在50mm至200mm范围内、在100mm至150mm范围内或在100mm至125mm范围内的厚度。
实施方案14.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材具有至少25mm、至少30mm、至少35mm、至少40mm、至少45mm、或至少50mm的厚度。
实施方案15.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材具有不大于200mm、不大于180mm、不大于160mm、不大于140mm、不大于120mm、不大于100mm、不大于90mm、不大于80mm、不大于70mm或不大于60mm的厚度。
实施方案16.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中基材在20mm至200mm的范围内、在25mm至180mm的范围内、在30mm至120mm的范围内、或在40mm至80mm的范围内。
实施方案17.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述类金刚石碳涂层具有至少
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实施方案18.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述类金刚石碳涂层具有不大于
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实施方案19.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述类金刚石碳涂层具有在
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实施方案20.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材包含选自以下的有机聚合物：聚二甲基硅氧烷(PDMS)、官能化改性的聚二甲基硅氧烷、聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯-丙烯(FEP)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、乙烯三氟氯乙烯(ECTFE)、全氟烷氧基聚合物(PFA)、聚缩醛(POM)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮(PEEK)、聚乙烯如超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚砜、聚酰胺、聚苯醚、聚苯硫醚(PPS)、聚氨酯、聚酯、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟乙烯-全氟(甲基乙烯醚)(MFA)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚砜(PES)、聚苯砜(PPSO2)、液晶聚合物(LCP)、聚醚酮(PEK)、聚醚醚酮(PEEK)、芳香族聚酯(Ekonol)、聚醚酮(PEK)、液晶聚合物(LCP)、聚酰胺(PA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯、苯乙烯丁二烯共聚物、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚酰胺、苯乙烯嵌段共聚物、乙烯乙烯醇共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、接枝马来酸酐的聚酯、聚偏二氯乙烯、脂肪族聚酮、液晶聚合物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯降冰片共聚物、聚甲基戊烯和乙烯丙烯酸共聚物；它们的混合物、共聚物或任何组合。
实施方案21.根据实施方案20所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材包含选自以下的填料：玻璃、玻璃纤维、碳、碳纤维、硅、石墨、PEEK、二硫化钼、芳族聚酯、碳颗粒、青铜、含氟聚合物、热塑性填料、碳化硅、氧化铝、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚酰亚胺(PI)、PPS、聚亚苯基砜(PISO2)、液晶聚合物(LCP)、芳族聚酯(Econol)和矿物颗粒，例如硅灰石、CaF2、硫酸钡或它们的任何组合。
实施方案22.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有通过拉曼光谱法测得的介于1505cm-1和1600cm-1之间的G带位置。
实施方案23.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有通过拉曼光谱法测得的在2.00至0.05的范围内的I(D)/I(G)比率(I是指峰强度)。
实施方案24.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品具有实质的透光性(在可见光范围(TL)内60％-80％的透光率)。
实施方案25.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有介于1.2和2.5之间的折射率。
实施方案26.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有介于2.0和3.3g/cm3之间的密度。
实施方案27.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中与所述基材相比，无定形碳涂层产生更高的表面电阻率。
实施方案28.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有至少2重量％、至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％或至少90重量％的SP3含量的碳含量。
实施方案29.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材具有至少1重量％、3重量％、5重量％、10重量％、20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、或至少90重量％、或至少95重量％的无机填料含量。
实施方案30.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材具有至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、至少30重量％、至少40重量％、至少50重量％、至少60重量％、至少70重量％、至少75重量％、至少80重量％、至少85重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、至少99重量％的有机聚合物含量。
实施方案31.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，还包括与所述无定形碳涂层相邻的粘合促进层。
实施方案32.根据实施方案30所述的复合制品或医疗装置，其中所述粘合促进层包含热塑性塑料。
实施方案33.根据实施方案32所述的复合制品或医疗装置，其中所述热塑性塑料包括四氟乙烯-六氟丙烯(FEP)、全氟烷氧基乙烯(PFA)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、聚苯硫醚(PPS)、聚苯砜(PPSO2)、聚醚醚酮(PEEK)、芳族聚酯(Ekonol)、乙烯-四氟乙烯(ETFE)、四氟乙烯-全氟(甲基乙烯基醚)(MFA)、改性聚四氟乙烯(TFM)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、乙烯-氯三氟乙烯(ECTFE)、聚醚砜(PES)、聚醚酮(PEK)、聚乙烯(PE)、UHMWPE或它们的任何组合。
实施方案34.根据实施方案32所述的复合制品或医疗装置，其中所述粘合促进层包含含有金属元素的化合物，诸如氧化铝、氧化硅或硅烷、硅氧烷氧化钛。
实施方案35.根据实施方案32所述的复合制品或医疗装置，其中所述热塑性塑料包括改性热塑性塑料，所述改性热塑性塑料包含选自C(＝O)R、C-0-R、COOH、COOR、COH或它们的任何组合的组中的至少一种，其中R是具有1至20个碳原子的环状或直链有机残基。
实施方案36.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材包括不连续层。
实施方案37.根据实施方案36所述的复合制品或医疗装置，其中所述不连续层选自网片、绒头织物、泡沫、或它们的任何组合。
实施方案38.根据实施方案36所述的复合制品或医疗装置，其中所述不连续层具有至少10目/英寸，诸如至少11目/英寸、至少13目/英寸、至少15目/英寸、至少17目/英寸、至少19目/英寸、或至少21目/英寸的目尺寸。
实施方案39.根据实施方案36至38中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述不连续层具有结构化表面。
实施方案40.根据实施方案36至39中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述不连续层具有结构化表面，所述结构化表面包括壁状凹陷、壁状凸起或它们的任何组合。
实施方案41.根据实施方案40所述的复合制品或医疗装置，其中所述壁状凹陷或壁状凸起具有在0.1mm至200mm范围内、在1微米至50mm范围内、或在2mm至30mm范围内的高度。
实施方案42.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述不连续层具有多边形结构。
实施方案43.根据实施方案42所述的复合制品或医疗装置，其中所述多边形结构是规则的或不规则的。
实施方案44.根据实施方案42所述的复合制品或医疗装置，其中所述多边形结构是蜂窝结构。
实施方案45.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述基材包括介于所述第一主表面与所述第二主表面之间的边缘，并且其中所述无定形碳涂层覆盖所述边缘。
实施方案46.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品的表面电阻率(Ω/Sq)介于102和1018之间。
实施方案47.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品具有介于150℃和260℃之间的高温耐受性。
实施方案48.根据前述实施方案中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品具有介于-110℃和-30℃之间的低温耐受性。
实施方案49.根据实施方案2至48中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置沿着中心轴线具有多边形横截面。
实施方案50.根据实施方案49所述的复合制品或医疗装置，其中所述多边形横截面是规则的或不规则的。
实施方案51.根据实施方案2至48中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置沿着中心轴线具有圆形或椭圆形横截面。
实施方案52.根据实施方案2至48中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有内径ID，其中所述内径为至少0.1mm、至少1mm、至少2mm、至少5mm、至少10mm、至少25mm、至少50mm、至少100mm、至少200mm、至少250mm或至少500mm。
实施方案53.根据实施方案52所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有内径ID，其中所述内径不大于1000mm、不大于500mm、不大于250mm、不大于200mm、或不大于1500mm。
实施方案54.根据实施方案52所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有内径ID，其中所述内径在0.1mm至250mm的范围内、在1mm至200mm的范围内、在1mm至150mm的范围内、或在1mm至125mm的范围内。
实施方案55.根据实施方案52所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有沿着所述医疗装置的长度变化的内径ID。
实施方案56.根据实施方案2至50中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有外径OD，其中所述外径为至少0.5mm、至少1mm、至少2mm、至少5mm、至少10mm、至少25mm、至少50mm、至少100mm、至少200mm、至少250mm或至少500mm。
实施方案57.根据实施方案56所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有外径OD，其中所述外径不大于1000mm、不大于500mm、不大于250mm、不大于200mm、或不大于1500mm。
实施方案58.根据实施方案56所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有外径OD，其中所述外径在1mm至250mm的范围内、在1mm至200mm的范围内、在5mm至150mm的范围内、或在5mm至125mm的范围内。
实施方案59.根据实施方案56所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品或医疗装置具有沿着所述医疗装置的长度变化的外径OD。
实施方案60.根据前述实施方案中任一项所述的医疗装置，其中所述医疗装置包括输注套筒。
实施方案61.根据前述实施方案中任一项所述的医疗装置，其中所述医疗装置包括具有内腔的结构，流体可通过所述内腔被运送、泵送或以其它方式输送通过。
实施方案62.根据前述实施方案中任一项所述的医疗装置，其中所述医疗装置具有实质的透射率。
实施方案63.根据前述实施方案中任一项所述的医疗装置，其中所述医疗装置是无菌的。
实施方案64.一种制备复合制品的方法，所述方法包括：
提供包括第一主表面和第二主表面的基材，所述基材包含1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物；
在所述第一主表面或所述第二主表面上施加无定形碳涂层以形成复合制品。
实施方案65.根据实施方案64所述的方法，其中所述涂层包括表面处理，所述表面处理包括物理气相沉积、化学气相沉积、等离子体增强化学气相沉积、喷涂、微波辐射、紫外线辐射、x射线辐射、γ辐射、α辐射、β辐射、带电离子、中子辐射、真空等离子体辐射、其它化学或电化学技术、或它们的任何组合。
实施方案66.根据实施方案64所述的方法，还包括在所述基材的位于所述第一主表面和所述第二主表面之间的边缘上施加无定形碳涂层。
实施方案67.一种医用管件，包括：
基材，所述基材包括第一主表面和第二主表面，所述基材包含1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物；以及
在所述第一主表面或所述第二主表面上涂覆无定形碳以形成复合制品。
实施方案68.根据实施方案67所述的医用管件，其特征在于，所述复合制品具有至少一个轴向套环。
实施方案69.根据实施方案67或68所述的医用管件，其特征在于，所述复合制品具有基本上圆柱形的形状。
实施方案70.根据实施方案67或68所述的医用管件，其特征在于，所述复合制品具有锥形形状。
实施方案71.一种输注套筒，包括：
基材，所述基材包括第一主表面和第二主表面，所述基材包含1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物；以及
在所述第一主表面或所述第二主表面上涂覆无定形碳以形成复合制品。
实施方案72.根据实施方案71中所述的输注套筒，其特征在于，所述复合制品具有至少一个轴向套环。
实施方案73.根据实施方案71或72中所述的输注套筒，其特征在于，所述复合制品具有基本上圆柱形的形状。
实施方案74.根据实施方案71或72所述的输注套筒，其特征在于，所述复合制品具有锥形形状。
需注意，并非需要以上在一般描述或示例中描述的所有特征，可能不需要特定特征的一部分，并且除了所描述的那些之外还可以提供一个或多个特征。更进一步，特征被描述的顺序不一定是特征被公开的顺序。
为了清楚起见，本文在单独实施方案的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反地，为了简洁起见在单个实施方案的上下文中描述的各种特征也可以单独地或以任何子组合提供。
上面已经就具体实施方案描述了益处、其它优点和问题的解决方案。然而，益处、优点、问题的解决方案，以及可导致任何益处、优点或解决方案出现或变得更显著的任何特征不应被解释为任何或所有权利要求的关键、必需或必要的特征。
本文描述的实施方案的说明书和图示旨在提供对各种实施方案的结构的一般理解。说明书和图示并不旨在用作对使用本文所述的结构或方法的装置和系统的所有元件和特征的详尽和全面的描述。也可以在单个实施方案中组合地提供单独实施方案，并且相反地，为了简洁起见在单个实施方案的上下文中描述的各种特征也可以单独地或以任何子组合提供。此外，对范围中所述值的引用包括该范围内的每个值和每一值，包括引用的结束范围值。仅在阅读了本说明书之后，许多其他实施方案对于技术人员而言可能是显而易见的。其他实施方案可被使用并从本公开得出，使得可以在不脱离本公开的范围的情况下进行结构替代、逻辑替代或任何改变。因此，本公开应被视为说明性的而非限制性的。
Claims (15)
1.一种复合制品，包括：
基材，所述基材具有第一主表面、第二主表面；以及覆盖所述第一主表面或所述第二主表面的无定形碳涂层，
其中所述基材包含1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物。
2.一种医疗装置，包括：
复合制品，所述复合制品包括具有第一主表面、第二主表面的基材；以及
覆盖所述第一主表面或所述第二主表面的无定形碳涂层，其中所述基材包含1重量％-99重量％的有机聚合物和1重量％-99重量％的无机填料的组合物。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述有机聚合物包含硅氧烷弹性体。
4.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括聚二甲基硅氧烷。
5.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中所述无机填料包括二氧化硅。
6.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括含氢化物的聚硅氧烷交联剂。
7.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括金属催化剂。
8.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中所述硅氧烷弹性体包括橡胶。
9.根据权利要求3所述的复合制品或医疗装置，其中复合制品具有在5至95范围内的肖氏A硬度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品对不锈钢表面具有0.01至1.6的摩擦系数。
11.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述复合制品具有至少0.025mm且不大于1000nm的厚度。
12.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层包含氢(-C:H或氢化的无定形碳)。
13.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有至少
且不大于/>
的厚度。
14.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有在
至/>
范围内的厚度。
15.根据前述权利要求中任一项所述的复合制品或医疗装置，其中所述无定形碳涂层具有通过拉曼光谱测量的介于1505cm-1和1600cm-1之间的G带位置。
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