CN116376412A - 一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 - Google Patents
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116376412A CN116376412A CN202310162186.XA CN202310162186A CN116376412A CN 116376412 A CN116376412 A CN 116376412A CN 202310162186 A CN202310162186 A CN 202310162186A CN 116376412 A CN116376412 A CN 116376412A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- coating
- sealing strip
- based paint
- parts
- agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000007789 sealing Methods 0.000 title claims abstract description 88
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000007921 spray Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003973 paint Substances 0.000 title claims description 54
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 115
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 115
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 45
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 33
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 31
- 239000002987 primer (paints) Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 27
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 20
- GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N n-[bis(dimethylamino)phosphinimyl]-n-methylmethanamine Chemical compound CN(C)P(=N)(N(C)C)N(C)C GKTNLYAAZKKMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N [3-(3-sulfanylpropanoyloxy)-2,2-bis(3-sulfanylpropanoyloxymethyl)propyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound SCCC(=O)OCC(COC(=O)CCS)(COC(=O)CCS)COC(=O)CCS JOBBTVPTPXRUBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 43
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 16
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 claims description 12
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 claims description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000004965 Silica aerogel Substances 0.000 claims description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 6
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 5
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 4
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 abstract description 39
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 22
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 8
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 abstract 2
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 abstract 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 abstract 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000011527 polyurethane coating Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009471 action Effects 0.000 description 6
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 2
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000002508 compound effect Effects 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 1
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D175/04—Polyurethanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/36—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment
- B05D1/38—Successively applying liquids or other fluent materials, e.g. without intermediate treatment with intermediate treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
- B05D7/52—Two layers
- B05D7/54—No clear coat specified
- B05D7/544—No clear coat specified the first layer is let to dry at least partially before applying the second layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/002—Priming paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/63—Additives non-macromolecular organic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2503/00—Polyurethanes
Abstract
本申请涉及涂料材料领域，具体公开了一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法，水基涂料包括原料：水性聚氨酯树脂、聚苯胺、分散剂、润湿剂、消泡剂、表面处理剂、季戊四醇四(3‑巯基丙酸酯)、羟基硅油、石墨烯、膦腈碱、钢纤维；其制备方法包括步骤：取一半水性聚氨酯树脂与聚苯胺混合，加石墨烯和钢纤维，加部分其余助剂；取剩余水性聚氨酯树脂与表面处理剂混合，加季戊四醇四(3‑巯基丙酸酯)、羟基硅油、膦腈碱，加剩余助剂；将其应用于汽车密封条的应用方法，包括步骤：制备底涂液和面涂液；涂覆底涂液，烘干；涂覆面涂液，烘干；再次涂覆，再次烘干。本申请具有简化施工工艺，同时进一步提升涂层与橡胶基层附着力的特点。
Description
技术领域
本申请涉及涂料技术领域，更具体地说，它涉及一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法。
背景技术
汽车密封条是汽车上广泛使用的橡胶配件，起到防尘、防水、挡风、减振、保温、降噪等作用。汽车密封条不仅要满足密封性能的要求，而且要有装饰作用并达到美观要求。密封条产品表面喷涂主要是为了提高密封条与车身或车窗玻璃间的耐磨性能和外观性能，并且起到防止雨水浸润、冰霜粘滞等作用。由于车门及车窗的开关频率较高，纯橡胶制品在车门多次接触摩擦下容易产生破损导致密封失效及异响等问题，因此密封条表面喷涂保护性涂料成为最基础的产品质量要求。
基于环保及功能要求，目前汽车密封条表面涂层主要使用水性聚氨酯类涂料，包括单组分和双组分的，双组分聚氨酯涂料由含端羟基的主剂和含端NCO基团的固化剂组成，使用前需要将两者调配在一起，在规定时间内用完，而单组分聚氨酯涂料可以直接使用。但是使用水性聚氨酯类涂料时施工工艺复杂，对橡胶表面要进行等离子处理，需要预烘烤，涂装前温度要达到80-100度，涂装后要高温烘烤，烘烤温度达到200-230度。施工工艺复杂，能耗大，而且涂层附着力有待进一步提高。亟待研究新的用于汽车密封条的水基涂料，施工工艺简单的同时，涂层与橡胶基层附着力得到进一步提升。
发明内容
为了简化施工工艺，同时涂层与橡胶基层的附着力进一步提升，本申请提供一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法。
第一方面，本申请提供一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，采用如下的技术方案：
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，包括以下重量份的原料：
水性聚氨酯树脂80-90份、聚苯胺10-15份、分散剂0.5-1份、润湿剂0.5-0.8份、消泡剂0.3-0.5份、表面处理剂10-15份、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)5-10份、羟基硅油12-15份、石墨烯5-8份、膦腈碱1-2份、钢纤维5-10份。
通过采用上述技术方案，本申请中水基涂料以水性聚氨酯树脂为主，其在低表面能的橡胶上有很好的附着力，再配合季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)的添加，其具有四官能度巯基，与双键作用形成化合作用，另外，羟基硅油的添加不仅可以赋予涂料润湿、疏水以及消泡抑泡的作用，有助于水性聚氨酯涂料在橡胶密封条上的附着，而且羟基硅油中的羟基官能团在膦腈碱的作用下与橡胶官能团中的不饱和基团进行化学键合，从而加强水基涂料与橡胶汽车密封条的附着力。
石墨烯的添加在水中的不溶解性，再配合钢纤维，两者在汽车密封条表面形成粗糙面，而且部分钢纤维扎入橡胶密封条内，更加有利于涂层在密封条上的附着，聚苯胺具有多孔结构和高比表面积，聚苯胺的多孔结构更加有助于涂层在橡胶密封条上的附着，最终形成的涂层与橡胶密封条的附着力更强，而且相较于传统工艺中需要对密封条事先进行等离子等表面处理以提高其表面能的方式，本申请无需进行表面处理，而是利用水基涂料中原料与橡胶形成化学共价作用，显著提升涂层与橡胶基层的结合附着力。
可选的，所述水基涂料的原料还包括8-10重量份三甲基氯硅烷和4-7重量份二氧化硅气凝胶。
通过采用上述技术方案，三甲基氯硅烷的添加与含有羟基官能团的二氧化硅气凝胶和羟基硅油作用生成HCl，在水溶剂下卤化氢与橡胶中不饱和基团形成化学共价作用，进一步增强水基涂料在橡胶汽车密封条上的附着力，而且使得硅烷疏水基团接枝到气凝胶结构中，使得制得的水基涂料涂覆在橡胶密封条之后具有优异的防水性能。
可选的，所述消泡剂选用有机硅消泡剂。
通过采用上述技术方案，消泡剂选用有机硅消泡剂的时候，体系中含羟基官能团的羟基硅油等物质可以和有机硅消泡剂发生复合交联，增加聚氨酯涂层组合物的相容性和整体性，其相较于其它消泡剂，最终涂层与橡胶的结合力相对更优。
可选的，所述表面处理剂选用PP处理剂或氯化聚丙烯。
通过采用上述技术方案，表面处理剂与橡胶表面形成接触层，增加其附着效果，从而提高涂层与橡胶密封条的附着力。
可选的，所述水基涂料的原料还包括3-5重量份羧甲基纤维素。
通过采用上述技术方案，羧甲基纤维素起到防沉剂作用，防止石墨烯以及钢纤维等物质在涂料体系中的沉降，使得涂料体系均匀分布，涂覆后附着力更好，防止由于某局部与密封条脱离导致整体脱层。
第二方面，本申请提供一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，采用如下的技术方案：
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，包括以下步骤：
取一半水性聚氨酯树脂与聚苯胺混合搅拌，然后加入石墨烯和钢纤维，搅拌后加入润湿剂以及一半分散剂，最后加入一半消泡剂，搅拌静置，得到底涂液；
取剩余水性聚氨酯树脂与表面处理剂混合，然后加入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、羟基硅油、膦腈碱，搅拌，再加入剩余分散剂搅拌均匀，最后加入消泡剂，静置消泡，得到面涂液。
通过采用上述技术方案，取一半水性聚氨酯树脂与聚苯胺、石墨烯以及钢纤维混合后制得底涂液，将其首先涂覆在橡胶密封条上，石墨烯和钢纤维在密封条上形成凹凸不平的表面，再配合具有多孔结构的聚苯胺更加有利于涂层与密封条之间的附着力；然后再涂覆含有季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、羟基硅油、膦腈碱的面涂液，上述物质通过聚苯胺多孔结构与橡胶密封条上不饱和基团形成化学键合，使得涂层整体与橡胶密封条之间通过化学作用紧密作用，两者附着力显著提升。
可选的，所述水基涂料的原料还包括8-10重量份三甲基氯硅烷和4-7重量份二氧化硅气凝胶；
所述三甲基氯硅烷和二氧化硅气凝胶与于加入羟基硅油搅拌后加入搅拌，再加入剩余分散剂。
第三方面，本申请提供一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的应用方法，采用如下的技术方案：
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的应用方法，包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据所述的制备方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为45-55℃，烘干时间为20-25h；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为45-50℃，烘干时间为2-3h；再次涂覆，再次烘干，再次烘干温度为65-70℃，再次烘干时间为4-6h。
通过采用上述技术方案，将底涂液首先在较低温度下烘干，使其缓慢烘干，附着效果更好，防止高温容易空鼓或开裂，然后再涂覆面涂液，且面涂液选用两涂两烘，更加有利于季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)以及羟基硅油在膦腈碱的作用下通过多孔结构的聚苯胺与橡胶不饱和基团作用，有利于涂层与密封条形成化学键合作用，然后再涂覆后温度稍有所提高，使得形成化学键合的同时还快速形成漆膜，整体粘附在密封条上。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请相较于传统工艺中需要对密封条事先进行等离子等表面处理以提高其表面能的方式，本申请无需进行表面处理，而是利用水基涂料中原料与橡胶形成化学共价作用，显著提升涂层与橡胶基层的结合附着力；
2、本申请中水基涂料以水性聚氨酯树脂为主，其在低表面能的橡胶上有很好的附着力，再配合季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)的添加，其具有四官能度巯基，与双键作用形成化合作用，而且羟基硅油中的羟基官能团在膦腈碱的作用下与橡胶官能团中的不饱和基团进行化学键合，从而加强水基涂料与橡胶汽车密封条的附着力；
3、本申请中石墨烯的添加在水中的不溶解性，再配合钢纤维，两者在汽车密封条表面形成粗糙面，而且部分钢纤维扎入橡胶密封条内，更加有利于涂层在密封条上的附着，聚苯胺具有多孔结构和高比表面积，聚苯胺的多孔结构更加有助于涂层在橡胶密封条上的附着，最终形成的涂层与橡胶密封条的附着力更强；
4、本申请中三甲基氯硅烷的添加与含有羟基官能团的二氧化硅气凝胶和羟基硅油作用生成HCl，在水溶剂下卤化氢与橡胶中不饱和基团形成化学共价作用，进一步增强水基涂料在橡胶汽车密封条上的附着力。
5、本申请中取一半水性聚氨酯树脂与聚苯胺、石墨烯以及钢纤维混合后制得底涂液，将其首先涂覆在橡胶密封条上，石墨烯和钢纤维在密封条上形成凹凸不平的表面，再配合具有多孔结构的聚苯胺更加有利于涂层与密封条之间的附着力；然后再涂覆含有季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、羟基硅油、膦腈碱的面涂液，上述物质通过聚苯胺多孔结构与橡胶密封条上不饱和基团形成化学键合，使得涂层整体与橡胶密封条之间通过化学作用紧密作用，两者附着力显著提升。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明，予以特别说明的是：以下实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行，以下实施例中所用原料除特殊说明外均可来源于普通市售。
本申请中水性聚氨酯树脂可以选用普通市售水性聚氨酯树脂，也可以选用以下原料通过以下制备方法制得的水性聚氨酯树脂：
异佛尔酮二异氰酸酯45份、聚四氢呋喃醚二醇45份、聚己内酯二醇30份、N-甲基吡咯烷酮15份、1,4-丁二醇8份、二羟甲基丙酸6份、有机铋催化剂0.1份、丙酮150份、N,N-二甲基乙醇胺4份、去离子水152份。
其制备方法如下：
1)将二羟甲基丙酸、聚己内酯二醇、聚四氢呋喃醚二醇在120℃温度、真空度0.1MPa下真空脱水1.5h；
2)降温至70℃，加入N-甲基吡咯烷酮、异佛尔酮二异氰酸酯、有机铋催化剂，搅拌升温至80℃，保温反应1.5h后，加入1,4-丁二醇扩链剂，继续保温反应2.5h；
3)然后加入丙酮进行稀释并降温至40℃，加入水进行乳化；
4)乳化完成后，加入N,N-二甲基乙醇胺进行反应；
5)升温至55℃后，真空脱除丙酮，即得水性聚氨酯树脂。
以下实施例中选用的水性聚氨酯树脂选用上述原料通过上述方法制得的水性聚氨酯树脂，且原料中1重量份为1g。
消泡剂选用有机硅消泡剂型号为AFE-3168；聚醚改性有机硅型消泡剂型号为
X-299；
矿物油类消泡剂可选用购于山东鑫润锦化工有限公司，型号为663；
润湿剂选用型号为ST-83的基材润湿剂；
分散剂选用十二烷基硫酸钠或纳米聚酰胺。
实施例1
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，包括以下步骤：
取43kg水性聚氨酯树脂与12kg聚苯胺混合搅拌，然后加入6kg石墨烯和8kg钢纤维，搅拌后加入0.6kg润湿剂以及0.3kg分散剂，最后加入0.2kg消泡剂，搅拌静置，得到底涂液；
取剩余43kg水性聚氨酯树脂与12kg表面处理剂混合，然后加入12kg季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、13kg羟基硅油、1.5kg膦腈碱，搅拌，再加入0.3kg分散剂搅拌均匀，最后加入0.2kg消泡剂，静置消泡，得到面涂液。
其中，消泡剂选用有机硅消泡剂，表面处理剂选用氯化聚丙烯，分散剂选用十二烷基硫酸钠。
实施例2
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，包括以下步骤：
取40kg水性聚氨酯树脂与10kg聚苯胺混合搅拌，然后加入5kg石墨烯和5kg钢纤维，搅拌后加入0.5kg润湿剂以及0.25kg分散剂，最后加入0.15kg消泡剂，搅拌静置，得到底涂液；
取剩余40kg水性聚氨酯树脂与10kg表面处理剂混合，然后加入10kg季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、12kg羟基硅油、1kg膦腈碱，搅拌，再加入剩余0.25kg分散剂搅拌均匀，最后加入0.15kg消泡剂，静置消泡，得到面涂液。
其中，消泡剂选用有机硅消泡剂，表面处理剂选用PP处理剂，分散剂选用纳米聚酰胺。
实施例3
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，包括以下步骤：
取45kg水性聚氨酯树脂与15kg聚苯胺混合搅拌，然后加入8kg石墨烯和10kg钢纤维，搅拌后加入0.8kg润湿剂以及0.5kg分散剂，最后加入0.25kg消泡剂，搅拌静置，得到底涂液；
取剩余45kg水性聚氨酯树脂与15kg表面处理剂混合，然后加入15kg季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、15kg羟基硅油、2kg膦腈碱，搅拌，再加入剩余0.5kg分散剂搅拌均匀，最后加入0.25kg消泡剂，静置消泡，得到面涂液。
其中，消泡剂选用有机硅消泡剂，表面处理剂选用PP处理剂，分散剂选用十二烷基硫酸钠。
实施例4
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于：
加入羟基硅油与膦腈碱混合搅拌后，再加入9kg三甲基氯硅烷和6kg二氧化硅气凝胶后再加入0.3kg分散剂搅拌均匀，其余同实施例1。
实施例5
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于：
加入羟基硅油与膦腈碱混合搅拌后，再加入8kg三甲基氯硅烷和4kg二氧化硅气凝胶后再加入0.3kg分散剂搅拌均匀，其余同实施例1。
实施例6
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于：
加入羟基硅油与膦腈碱混合搅拌后，再加入10kg三甲基氯硅烷和7kg二氧化硅气凝胶后再加入0.3kg分散剂搅拌均匀，其余同实施例1。
实施例7
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例4中的方法进行，不同之处在于：将水性聚氨酯树脂与聚苯胺混合搅拌后，加入3kg羧甲基纤维素，搅拌，然后再加入石墨烯和钢纤维，其余同实施例1。
实施例8
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例4中的方法进行，不同之处在于：将水性聚氨酯树脂与聚苯胺混合搅拌后，加入5kg羧甲基纤维素，搅拌，然后再加入石墨烯和钢纤维，其余同实施例1。
实施例9
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，消泡剂选用聚醚改性硅油消泡剂。
实施例10
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，消泡剂选用矿物油类消泡剂。
对比例1
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，原料中未添加季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)。
对比例2
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，原料中未添加羟基硅油。
对比例3
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，原料中未添加聚苯胺。
对比例4
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，按照实施例1中的方法进行，不同之处在于，原料中未添加钢纤维。
应用例1
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据实施例1中的方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为50℃，烘干时间为22h，涂覆厚度为0.01mm；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为48℃，烘干时间为2.5h，涂覆厚度为0.01mm；
再次涂覆，再次烘干，再次烘干温度为68℃，再次烘干时间为5h，涂覆厚度为0.02mm。
应用例2
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据实施例1中的方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为45℃，烘干时间为25h，涂覆厚度为0.01mm；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为45℃，烘干时间为3h，涂覆厚度为0.01mm；
再次涂覆，再次烘干，再次烘干温度为65℃，再次烘干时间为6h，涂覆厚度为0.02mm。
应用例3
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据实施例1中的方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为55℃，烘干时间为20h，涂覆厚度为0.01mm；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为50℃，烘干时间为2h，涂覆厚度为0.01mm；
再次涂覆，再次烘干，再次烘干温度为70℃，再次烘干时间为4h，涂覆厚度为0.02mm。
应用例4-10
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，按照应用例1中的方法进行，不同之处在于，分别按照实施例4-10中的方法制得底涂液和面涂液。
对比应用例1-4
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，按照应用例1中的方法进行，不同之处在于，分别按照对比例1-4中的方法制得底涂液和面涂液。
对比应用例5
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，按照应用例1中的方法进行，不同之处在于，用于汽车密封条的水基涂料按照以下方法制得：
在搅拌的条件下，向86kg水性聚氨酯树脂中加入0.6kg润湿剂、0.6kg分散剂、12kg表面活性剂和12kg聚苯胺，搅拌，然后加入6kg石墨烯、8kg钢纤维，以及12kg季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、13kg羟基硅油、1.5kg膦腈碱混合搅拌，再加入0.4kg消泡剂，静置消泡，得到水基涂料。
将制得的水基涂料直接涂覆于密封条上，然后进行烘干，烘干温度为55℃，烘干时间为30h。
对比应用例6
一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料在汽车密封条上的应用，包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据实施例1中的方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为50℃，烘干时间为22h，涂覆厚度为0.01mm；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为68℃，烘干时间为6h，涂覆厚度为0.03mm。
性能检测
按照GB/T5210-2006《色漆和清漆拉开法附着力试验》用数显式拉开法附着力测试仪测试应用例和对比应用例中涂层和密封条之间的附着力，检测结果如下表1所示：
表1：
通过上表1可以看到，本申请实施例中制得的水基涂料在橡胶汽车密封条上具有优异的附着力，而且其应用的时候未进行等离子处理等表面处理，涂覆后采用低温烘干，处理工艺简单，且能耗较小的同时达到良好附着力的效果。
再结合应用例1与应用例4-6的检测结果，可以看到，水基涂料原料中添加有三甲基氯硅烷和二氧化硅气凝胶后与汽车密封条的附着力显著提升；再结合应用7-8的检测结果可以看到，水基涂料中添加有羟甲基纤维素作为防沉降剂，有利于钢纤维和石墨烯等的均匀分散，进而均匀涂覆于汽车密封条上，最终附着力得到进一步提高。再参照应用例1与应用例9-10的检测结果，水基涂料中选用有机硅类消泡剂时相较于其它种类消泡剂，最终涂料与密封条之间的附着力更优。
参照应用例与对比应用例1-3的检测结果，可以看远，汽车密封条原料中未添加有季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、羟基硅油或聚苯胺的时候，其附着力显著降低，尤其是未添加有聚苯胺的时候，附着力差，再结合对比应用例4的检测结果，原料中未添加钢纤维的时候，其附着力也有所降低；再参照对比应用例5和对比应用例6的检测结果，可以看到，水基涂料直接配制直接涂覆时，最终附着力显著降低，采用本申请中的应用方法，显著提升其附着力，对比应用例6中面涂液涂覆一次时相较于两次涂覆，且涂覆温度升高，其附着力更好。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，其特征在于，包括以下重量份的原料：
水性聚氨酯树脂80-90份、聚苯胺10-15份、分散剂0.5-1份、润湿剂0.5-0.8份、消泡剂0.3-0.5份、表面处理剂10-15份、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)5-10份、羟基硅油12-15份、石墨烯5-8份、膦腈碱1-2份、钢纤维5-10份。
2.根据权利要求1所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，其特征在于：所述水基涂料的原料还包括8-10重量份三甲基氯硅烷和4-7重量份二氧化硅气凝胶。
3.根据权利要求1所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，其特征在于：所述消泡剂选用有机硅消泡剂。
4.根据权利要求1所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，其特征在于：所述表面处理剂选用PP处理剂或氯化聚丙烯。
5.根据权利要求1所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料，其特征在于：所述水基涂料的原料还包括3-5重量份羧甲基纤维素。
6.如权利要求1所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
取一半水性聚氨酯树脂与聚苯胺混合搅拌，然后加入石墨烯和钢纤维，搅拌后加入润湿剂以及一半分散剂，最后加入一半消泡剂，搅拌静置，得到底涂液；
取剩余水性聚氨酯树脂与表面处理剂混合，然后加入季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、羟基硅油、膦腈碱，搅拌，再加入剩余分散剂搅拌均匀，最后加入消泡剂，静置消泡，得到面涂液。
7.根据权利要求6所述的一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的制备方法，其特征在于：所述水基涂料的原料还包括8-10重量份三甲基氯硅烷和4-7重量份二氧化硅气凝胶；
所述三甲基氯硅烷和二氧化硅气凝胶与于加入羟基硅油搅拌后加入搅拌，再加入剩余分散剂。
8.一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料的应用方法，其特征在于：包括以下步骤：
制备底涂液和面涂液：根据如权利要求6或7所述的制备方法分别制备底涂液和面涂液；
将底涂液涂覆在汽车密封条上，然后进行烘干，烘干温度为45-55℃，烘干时间为20-25h；
将面涂液涂覆在底涂液上，然后进行烘干，烘干温度为45-50℃，烘干时间为2-3h；
再次涂覆，再次烘干，再次烘干温度为65-70℃，再次烘干时间为4-6h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310162186.XA CN116376412A (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310162186.XA CN116376412A (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116376412A true CN116376412A (zh) | 2023-07-04 |
Family
ID=86970168
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310162186.XA Pending CN116376412A (zh) | 2023-02-24 | 2023-02-24 | 一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN116376412A (zh) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105153826A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-16 | 王秋芹 | 电力电网户外箱体用耐酸碱涂料及其制备方法 |
| CN113773738A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 陈正林 | 一种汽车密封条前端喷涂涂料及其制备方法 |
| CN115651442A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-31 | 睿安天地(博野)防火材料制造有限公司 | 一种高强度气凝胶钢结构防火涂料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-02-24 CN CN202310162186.XA patent/CN116376412A/zh active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105153826A (zh) * | 2015-10-26 | 2015-12-16 | 王秋芹 | 电力电网户外箱体用耐酸碱涂料及其制备方法 |
| CN113773738A (zh) * | 2021-09-13 | 2021-12-10 | 陈正林 | 一种汽车密封条前端喷涂涂料及其制备方法 |
| CN115651442A (zh) * | 2022-10-26 | 2023-01-31 | 睿安天地(博野)防火材料制造有限公司 | 一种高强度气凝胶钢结构防火涂料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 张玉龙等: "功能塑料制品配方设计与加工实例", 31 January 2006, 国防工业出版社, pages: 52 - 53 * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2094618B1 (de) | Tieftemperatur-haftvoranstrich-zusammensetzung | |
| CN102925051B (zh) | 一种聚氨酯密封胶专用底涂剂及其制备方法 | |
| CN102504748B (zh) | 一种快速表干的硅烷改性聚氨酯密封胶及其制备与应用 | |
| EP2776526B1 (en) | A structural adhesive sheet specifically for use in a mirror base of an automobile interior rear-view mirror and a method for producing the same | |
| US4735830A (en) | Glass primer | |
| CN110499094B (zh) | 一种石墨烯改性的水性聚氨酯防腐涂料及其制备方法 | |
| CN101405315A (zh) | 具有良好的粘附性的含有硅烷官能的聚合物的湿固化组合物 | |
| CN111139010B (zh) | 低温冲击剥离强度优异的结构胶及其制备方法 | |
| CN103333600A (zh) | 一种单组份水性聚氨酯透明隔热涂料的制备方法 | |
| CN110564276A (zh) | 一种双组分聚脲涂料及其应用 | |
| CN101443375A (zh) | 催化剂体系 | |
| CN102373031A (zh) | 缩合型双组分有机硅结构胶组合物 | |
| CN111808569B (zh) | 一种耐湿热、高强度单组份聚氨酯免底涂粘接密封剂及其制备方法 | |
| CN111040715A (zh) | 一种单组分反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN102492111B (zh) | 一种硅橡胶表面高保护性聚氨酯涂料的制备方法 | |
| CN107694868B (zh) | 一种汽车内饰件的涂装工艺 | |
| CN116376412A (zh) | 一种用于汽车密封条的前端喷涂水基涂料及其制备方法和应用方法 | |
| CN103865377A (zh) | 一种水性丙烯酸聚氨酯有机硅涂料 | |
| CN110746878A (zh) | 一种高硬度抗流挂聚氨酯水性功能涂料 | |
| CN115785850A (zh) | 一种增粘促进剂及其制备方法和应用以及耐水粘接单组分聚氨酯密封胶及其制备方法和应用 | |
| CN110002454B (zh) | 一种与FEVE树脂兼容的蜂窝状Si-Al复合膜及其制备方法 | |
| CN104130691B (zh) | 一种溶剂型双组份弹性聚酯/聚氨酯抗风沙火车涂料及其制备方法 | |
| CN114106265B (zh) | 一种共聚物、其制备方法以及气凝胶组合物和界面涂料 | |
| CN116589909B (zh) | 一种高强度环氧地坪涂料及其制备方法 | |
| CN115466595B (zh) | 一种汽车舱门粘接用双组分改性硅橡胶胶粘剂及其制备方法与粘接工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |