CN116367813A - 光保护组合物 - Google Patents

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E·卡塔兰-马丁
O·尼科特
M·若索
R·柏杜安
C·梅西埃
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Abstract

本发明涉及一种组合物,所述组合物包含至少一个水相和至少一个油相,所述水相含有:(i)选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂;和(ii)选自2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂;所述油相含有(a)选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂;和(b)选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂;并且所述组合物还包含至少一种紫外线屏蔽剂。

Description

光保护组合物
技术领域
本发明涉及提出一种用于美容领域的新组合物,并且特别是用于角蛋白材料的护理、卫生、保护和/或化妆,优选用于护理身体或面部的皮肤,当该组合物施用于施用其上、特别是皮肤时,技术性能水平和提供的感官感受方面相当特别有利。
术语“角蛋白材料”意指特别是皮肤、唇部以及角蛋白纤维例如毛发,特别是皮肤和/或毛发,并且优选是皮肤,特别是身体和/或面部。
本发明特别涉及光保护美容组合物、也称为防晒产品或光保护产品的领域,并且还涉及相应的美容处理方法。
背景技术
角蛋白材料、特别是皮肤每天暴露在阳光下。
当这样发生时,已知的是皮肤长时间暴露于这种多色光下能够诱发皮肤病症或还有表面损伤。
由于这种暴露,有些人会特别在皮肤上并且更具体地说在面部、颈线、手臂、手和肩膀上看到出现更暗和/或更深颜色的痕迹,使皮肤缺乏均匀性,这由于明显的原因带来美学问题。
为了对抗这些不良影响,通常的做法是使用其中配制有有机或无机抗紫外线屏蔽剂的光保护组合物。
它们通常含有有机紫外线屏蔽剂和/或无机紫外线屏蔽剂,其根据其自身的化学特性并且根据其自身特性通过吸收、反射或散射紫外线辐射起作用。它们通常含有脂溶性有机屏蔽剂和/或水溶性紫外线屏蔽剂的混合物。
UVA屏蔽剂有利地可以屏蔽波长为320至400nm的UVA辐照,其导致皮肤晒黑并容易在其中引起不利变化,尤其是在敏感皮肤或皮肤持续暴露于太阳辐照的情况下。UVA辐射特别导致皮肤失去弹性和出现皱纹,从而导致皮肤过早老化。
至于UVB屏蔽剂,它们可以屏蔽波长为280至320nm的UVB辐照,这也可以使表皮晒黑,但容易引起红斑和浅表皮肤灼伤,这可对自然晒黑有害。
迄今为止已知多种光保护组合物用于保护角蛋白材料、更具体地皮肤免受由UVA和/或UVB辐照引起的有害影响。它们大多含有几种有机或无机紫外线屏蔽剂的组合,作为抗紫外线活性剂在油相和/或水相中输送,并且通常以乳液型或凝胶型的表现形式提出。
还已知需要高含量的屏蔽剂以实现高水平的屏蔽效用。
然而,高含量的紫外线屏蔽剂不利于容易地产生具有稳定和舒适质地的组合物。
因此,具有高屏蔽能力的制剂通常具有不舒适或甚至令人不愉快的感觉方面,掩盖了制剂的清新感和舒适感。特别地,具有高保护因子的光保护制剂的弱点通常是强烈的油腻感和发粘感,因此所获得的质地缺乏轻盈感和/或清新感,而且在施用时呈白色外观,因此在皮肤上不是看不见的。
此外,高含量紫外线屏蔽剂的引入通常带来不稳定的问题。这种不稳定性可甚至有时导致组合物的相分离和/或粘度损失,使制剂无效或甚至无法使用。
为了克服上述不良影响并且特别是为了获得清新的施用效果和在皮肤上看不见的效果,已经考虑了水性呈现形式。然而,这些含有紫外线屏蔽剂的水性组合物通常发粘并因此不舒服,但也非常易流动。
还已经提出使用聚合物来构造含有屏蔽剂的水性凝胶。然而,该解决方案并不令人满意,因为不幸的是,通常选择的结构化聚合物表现出对电解质的低抗性并且还降低了组合物的感官特性。
为了克服上述不良影响,已经考虑使用含有紫外线屏蔽剂组合其他特定化合物的水性组合物。
然而,这些组合物在施用时缺乏清新感并且随着时间推移表现出稳定性缺陷。
发明内容
因此,仍然难以在同一种光保护组合物中调和相反的技术性能品质,例如高水平的紫外线防护(这通常意味着皮肤上的油腻且发粘的饰面)以及令人愉悦的感官方面(特别是通过清新感觉带来的)。
仍然需要具有高水平紫外线保护且在施用时更透明的光保护组合物。
特别地,仍然需要具有高水平紫外线保护的光保护组合物,其具有令人愉悦的感官特性并且有利地是清新的,并且优选地在施用时是透明的。
还需要具有高水平紫外线防护的光保护组合物,其非常稳定,即不发生分层。
因此,特别需要有一种清新、稳定的美容组合物,它在施用至角蛋白材料时是透明的,既不油腻也不发粘,并且对太阳辐射、特别是紫外线辐射具有良好的效用并且具有尤其令人满意的阳光保护系数(SPF)。
本发明特别针对满足这些需要。
发明概述
在对该问题进行了大量研究之后,申请人现在完全出乎意料地和令人惊讶地发现,可以通过结合特定的胶凝剂来实现这些目的。
因此,根据本发明的第一方面,本发明涉及一种组合物、尤其是美容组合物、特别是用于化妆和/或护理角蛋白材料,其包含:
-至少一个水相,其含有:
(i)选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂;和
(ii)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂;
-至少一个油相,其含有:
(a)选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂;和
(b)选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂;和
-所述组合物还包含至少一种紫外线屏蔽剂。
优选地,在根据本发明的组合物中,使水相和油相胶凝化。
因此,根据一个优选的实施方式,本发明涉及一种组合物、尤其是美容组合物、特别是用于化妆和/或护理角蛋白材料,其包含:
-用以下胶凝化的至少一个水相:
(i)选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂;和
(ii)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂;
-用以下胶凝化的至少一个油相:
(a)选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂;和
(b)选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂;和
-所述组合物还包含至少一种紫外线屏蔽剂。
出乎意料的是,本发明人已经观察到,根据本发明的制剂中特定胶凝剂与紫外线屏蔽剂的组合使得可以获得在施用时提供显著清新感同时保持良好美容性质和高水平保护的组合物。
从下面的实施例中看出,根据本发明的组合物表现出良好的清新效果并且在施用时是透明的。
它们表现出良好的保护特性并且很稳定,同时在施用至角蛋白材料时保持清新和透明。
此外,它们有利地经受添加的电解质和大量醇,特别是乙醇。
优选地,根据本发明的组合物具有凝胶/凝胶型结构。因此,优选地,根据本发明的组合物不同于乳液。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物不包含表面活性剂。
根据本发明的另一个方面,本发明的主题还是一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法,包括至少一个步骤,该步骤包括将如上所定义的组合物施用至所述角蛋白材料。
具体实施方式
亲水性胶凝剂
出于本发明的目的,术语“亲水性胶凝剂”意指能够使根据本发明的组合物的水相胶凝化的化合物。
亲水性胶凝剂因此存在于组合物的水相中。
如上所指定,根据本发明的组合物包含选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂(i),和选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂(ii)。
第一亲水性胶凝剂(i)
根据本发明的组合物包含选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂(i)。
非淀粉多糖可以选自由微生物产生的多糖;从藻类中分离的多糖和高等植物多糖,例如均质多糖,特别是纤维素及其衍生物,或果聚糖,异质多糖例如阿拉伯树胶、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和果胶,及其衍生物;及其混合物。
特别地,非淀粉多糖可以选自果聚糖、结冷胶、葡聚糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、普鲁兰、葡聚糖、纤维素及其衍生物,特别是甲基纤维素、羟烷基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、甘露聚糖、木聚糖、木质素、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、半乳糖醛酸聚糖、基于藻酸盐的化合物、甲壳质、壳聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、木葡聚糖、葡甘聚糖、果胶酸和果胶、阿拉伯半乳聚糖、角叉菜胶、琼脂、糖胺聚糖、阿拉伯胶、黄蓍胶、印度树胶、卡拉亚胶、刺槐豆胶、半乳甘露聚糖例如瓜尔胶及其非离子衍生物,特别是羟丙基瓜尔胶及其离子衍生物、微生物来源的生物多糖胶特别是硬葡聚糖或黄原胶、粘多糖特别是硫酸软骨素,及其混合物。
更特别地,第一亲水性胶凝剂(i)可以选自角叉菜胶,特别是κ角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物,特别是藻酸钠、硬葡聚糖胶、瓜尔豆胶、菊粉和普鲁兰,及其混合物。
优选地,第一亲水性胶凝剂(i)是黄原胶。
优选地,根据本发明的组合物的水相包含相对于组合物总重量的0.05重量%至5重量%、优选0.1重量%至1重量%的至少第一亲水性胶凝剂(i)。
第二亲水性胶凝剂(ii)
根据本发明的组合物包含选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂(ii)。
因此,适合作为本发明的第二亲水性胶凝剂的所用聚合物可以是交联的或非交联的均聚物或共聚物,包括至少2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸
Figure BDA0004194171600000061
单体,呈用氨水以外的无机碱(例如氢氧化钠或氢氧化钾)部分或完全中和的形式。
它们优选被完全或几乎完全中和,即至少90%被中和。
根据本发明的这些
Figure BDA0004194171600000062
聚合物可以是交联的或非交联的。
当聚合物被交联时,交联剂可以选自通常用于交联通过自由基聚合获得的聚合物的聚烯烃不饱和化合物。
可提及的交联剂的实例包括二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二乙烯基醚、对苯二酚二丙烯基醚、乙二醇或四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系列的醇的烯丙基醚,或多官能醇的其他烯丙基或乙烯基醚,以及还有磷酸烯丙基酯和/或乙烯基膦酸衍生物,或这些化合物的混合物。
根据本发明的优选实施方式,交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于聚合物,交联度的范围通常为0.01mol%至10mol%,并且更特别地为0.2mol%至2mol%。
适用于本发明的
Figure BDA0004194171600000063
聚合物是水溶性的或水分散性的。在这种情况下,它们要么是仅包含/>
Figure BDA0004194171600000064
单体和(如果它们是交联的)一种或多种交联剂(例如上文定义的那些)的“均聚物”,或者是从/>
Figure BDA0004194171600000065
和一种或多种亲水性或疏水性烯键式不饱和单体和(如果它们是交联的)一种或多种交联剂(例如如上所定义的那些)获得的共聚物。当所述共聚物包含疏水性烯键式不饱和单体时,这些单体不包含脂肪链且优选以小量存在。
为了本发明的目的,术语“脂肪链”意指包括至少7个碳原子的任何基于烃的链。
术语“水溶性或水分散性”意指聚合物当在25℃下以重量浓度等于1%引入到水相中时,可以获得宏观上均质且透明的溶液,即在等于500nm的波长下通过1cm厚的样品具有至少60%、优选至少70%的最大透光率值的溶液。
根据本发明的“均聚物”优选是交联和中和的,并且它们可以根据包括以下步骤的制备方法获得:(a)将单体例如
Figure BDA0004194171600000071
以游离形式分散或溶解在叔丁醇或水和叔丁醇的溶液中;(b)将(a)中获得的单体溶液或分散体用一种或多种无机碱或有机碱、优选氨水NH3中和,该碱的量可以使聚合物的磺酸官能团达到90%至100%的中和度;(c)将一种或多种交联单体添加到(b)中获得的溶液或分散体中;(d)在自由基引发剂的存在下,在10℃至150℃的温度下进行标准自由基聚合;聚合物在基于叔丁醇的溶液或分散体中沉淀。
根据本发明的水溶性或水分散性
Figure BDA0004194171600000072
共聚物含有水溶性烯键式不饱和单体、疏水性单体或其混合物。
水溶性共聚用单体可以是离子型或非离子型的。
在离子型水溶性共聚用单体中,可提及例如以下化合物及其盐:(甲基)丙烯酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸和(甲基)烯丙基磺酸、乙烯基膦酸、马来酸、衣康酸、巴豆酸、下式(A)的水溶性乙烯基单体:
Figure BDA0004194171600000073
其中R1选自-H、-CH3、-C2H5或-C3H7;X1选自-OR2型的烷基氧化物,其中R2是用至少一种磺酸(-SO3-)和/或硫酸(-SO4-)和/或磷酸(-PO4H2-)基团取代的含有1至6个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的基于烃的基团。
在非离子型水溶性共聚用单体中,可提及例如(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基乙酰胺和N-甲基N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺和N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、马来酸酐、乙烯胺、包含具有4至9个碳原子的环状烷基基团的N-乙烯基内酰胺,例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-丁内酰胺和N-乙烯基己内酰胺,式CH2=CHOH的乙烯基醇,下式(B)的水溶性乙烯基单体:
Figure BDA0004194171600000081
其中R3选自-H、-CH3、-C2H5或-C3H7;X2选自-OR4型的烷基氧化物,其中R4是任选被卤素(碘、溴、氯或氟)原子取代的含有1至6个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的基于烃的基团;羟基(-OH)基团;醚。
提及例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸羟乙酯和乙二醇、二甘醇或聚亚烷基二醇的(甲基)丙烯酸酯。
在没有脂肪链的疏水性共聚用单体中,可以提及例如苯乙烯及其衍生物,例如4-丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯;式CH2=CH-OCOCH3的乙酸乙烯酯;式CH2=CHOR的乙烯基醚,其中R是具有1至6个碳的线性或支化、饱和或不饱和的基于烃的基团;丙烯腈;己内酯;乙烯基氯和偏二氯乙烯;硅酮衍生物,其在聚合后产生硅酮聚合物,例如甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷和硅酮甲基丙烯酰胺;下式(C)的疏水性乙烯基单体:
Figure BDA0004194171600000082
其中R4选自-H、-CH3、-C2H5或-C3H7;X3选自-OR5型的烷基氧化物,其中R5是含有1至6个碳原子的线性或支化、饱和或不饱和的基于烃的基团。
提及例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸2-乙基己酯。
本发明的水溶性或水分散性
Figure BDA0004194171600000083
聚合物优选具有范围为50 000g/mol至10000 000g/mol、优选80 000g/mol至8 000 000g/mol并且甚至更优选100 000g/mol至7 000000g/mol的摩尔质量。
可作为适用于本发明的水溶性或水分散性
Figure BDA0004194171600000084
均聚物提及的是例如丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠的交联或非交联的聚合物,特别是以商品名Simulgel800出售的(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)、交联丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸铵聚合物(INCI名称:聚丙烯基二甲基牛磺酸铵),例如专利EP 0 815 928 B1中描述的那些,和例如以商品名Hostacerin/>
Figure BDA0004194171600000091
由公司Clariant出售的产品。
优选地,根据本发明的组合物包含
Figure BDA0004194171600000092
均聚物。
作为根据本发明的水溶性或水分散性
Figure BDA0004194171600000093
共聚物,可提及的实例包括:
-交联丙烯酰胺/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠共聚物,特别是SEPPIC公司的商品Sepigel 305中所用的(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-C14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)或以名称Simulgel 600出售的商品中所用的(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠/异十六烷/聚山梨醇酯-80);
-
Figure BDA0004194171600000094
和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,特别是以名称Aristoflex/>
Figure BDA0004194171600000095
由Clariant出售的商品中所用的(CTFA名称:丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)但用氢氧化钠或氢氧化中和;
-
Figure BDA0004194171600000096
和丙烯酸钠的共聚物,特别是/>
Figure BDA0004194171600000097
/丙烯酸钠共聚物,特别是以名称Simulgel/>
Figure BDA0004194171600000098
由公司SEPPIC或以商品名Sepinov EM出售的商品中所用的(CTFA名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物);
-
Figure BDA0004194171600000099
和丙烯酸羟乙酯的共聚物,特别是/>
Figure BDA00041941716000000910
/丙烯酸羟乙酯共聚物,特别是以名称Simulgel/>
Figure BDA00041941716000000911
由公司Seppic出售的商品中所用的(CTFA名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(和)角鲨烷(和)聚山梨醇酯60),或例如以名称丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯共聚物出售的产物,例如商品Sepinov EMT 10(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物)。
作为根据本发明优选的水溶性或水分散性
Figure BDA00041941716000000912
共聚物,可提及/>
Figure BDA00041941716000000913
和乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,特别是以名称Aristoflex/>
Figure BDA00041941716000000914
由公司Clariant出售的商品中所用的(CTFA名称:丙烯酰二甲基牛磺酸铵/VP共聚物)但用氢氧化钠或氢氧化中和。
因此,根据一个优选的实施方式,第二亲水性胶凝剂(ii)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物,优选选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,和更优选2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯吡咯烷酮的共聚物。
优选地,根据本发明的组合物的水相包含相对于组合物总重量的0.1重量%至5重量%、优选0.4重量%至2重量%的至少第二亲水性胶凝剂(ii)。
亲脂性胶凝剂
为了本发明的目的,术语“亲脂性胶凝剂”意指能够使根据本发明的组合物的油相胶凝化的化合物。
亲脂性胶凝剂因此存在于组合物的油相中。
如上所指定,根据本发明的组合物包含选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂(a)和选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂(b)。
它还可以同样包含至少第三亲脂性胶凝剂(c),特别是选自半结晶聚合物。
第一亲脂性胶凝剂(a)
根据本发明的组合物包含选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂(a)。
特别地,基于氨基酸的胶凝剂可选自如专利US 5843194中所定义的N-酰基氨基酸衍生物和尤其选自选自以下的N-酰基氨基酸衍生物:N-月桂酰谷氨酸二乙基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二丁基酰胺(二丁基月桂酰谷氨酰胺)、N-月桂酰谷氨酸二己基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二辛基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二癸基酰胺、N-月桂酰谷氨酸双十二烷基酰胺、N-月桂酰谷氨酸双十四烷基酰胺、N-月桂酰谷氨酸双十六烷基酰胺、N-月桂酰谷氨酸二硬脂基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二丁基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二己基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二己基酰胺(二丁基乙基己酰基谷氨酰胺)、N-硬脂酰谷氨酸二庚基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二辛基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二癸基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸十二烷基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二辛基酰胺、N-硬脂酰谷氨酸双十六烷基酰胺、N-硬脂酰谷酰胺、N-硬脂酰谷氨酸二硬脂基酰胺及其混合物。
优选地,第一亲脂性胶凝剂(a)选自二丁基月桂酰谷氨酰胺和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺。
更优选地,第一亲脂性胶凝剂(a)是二丁基月桂酰谷氨酰胺。
优选地,根据本发明的组合物的油相包含相对于组合物总重量的0.05重量%至5重量%、优选0.1重量%至1重量%的至少第一亲脂性胶凝剂(a)。
第二亲脂性胶凝剂(b)
根据本发明的组合物包含选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂(b)。
特别地,组合物包含选自糊精和脂肪酸、特别是C12至C24且优选C14至C18脂肪酸、或其混合物的酯的第二亲脂性胶凝剂(b)。
更优选地,糊精酯是糊精和C12-C18且特别是C14-C18脂肪酸的酯。
根据一个特别优选的实施方式,糊精酯选自糊精肉豆蔻酸酯和/或糊精棕榈酸酯。
根据一个特定的实施方式,糊精酯是糊精肉豆蔻酸酯,尤其是例如以名称Rheopearl MKL-2由公司Chiba Flour Milling出售的。
特别优选地,糊精酯是糊精棕榈酸酯。该产品可以例如选自由公司Chiba FlourMilling以名称Rheopearl
Figure BDA0004194171600000111
Rheopearl/>
Figure BDA0004194171600000112
和/>
Figure BDA0004194171600000113
KL2出售的那些。
优选地,根据本发明的组合物的油相包含相对于组合物总重量的0.1重量%至5重量%、优选0.4重量%至2重量%的至少第二亲脂性胶凝剂(b)。
第三亲脂性胶凝剂(c)
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物还可包含至少一种第三亲脂性胶凝剂(c)。
第三亲脂性胶凝剂(c)可特别选自半结晶聚合物。
优选地,半结晶聚合物具有有机结构,并且熔点大于或等于30℃。
为了本发明的目的,术语“半结晶聚合物”意指包括可结晶部分和无定形部分并且具有相温、特别是熔融(固液转变)的一级可逆变化的聚合物。可结晶部分是主链中的侧链(或支链)或嵌段。
当半结晶聚合物的可结晶部分是聚合物主链的嵌段时,该可结晶嵌段具有不同于无定形嵌段的化学性质;在这种情况下,半结晶聚合物是嵌段共聚物,例如二嵌段、三嵌段或多嵌段类型的。当可结晶部分是相对于主链支化的链时,半结晶聚合物可以是均聚物或共聚物。
半结晶聚合物的熔点优选小于150℃。
半结晶聚合物的熔点优选大于或等于30℃且小于100℃。更优选地,半结晶聚合物的熔点是大于或等于30℃且小于70℃。
根据本发明的一种或多种半结晶聚合物在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下为固体,熔点大于或等于30℃。熔点值对应于使用差示扫描量热仪(DSC)测量的熔点,例如由Mettler以名称DSC 30出售的量热仪,每分钟升温5或10℃(所考虑的熔点是与热谱图中最吸热峰的温度相对应的点)。
根据本发明的一种或多种半结晶聚合物优选的熔点高于意在接受所述组合物的角蛋白支持物、特别是皮肤、唇部或眉毛的温度。
根据本发明,半结晶聚合物在高于其熔点的温度下有利地溶解于脂肪相中,尤其至至少1重量%。除了可结晶的链或嵌段外,聚合物的嵌段是无定形的。
出于本发明的目的,术语“可结晶链或嵌段”意指如果单独存在则将可逆地从无定形状态转变为结晶状态的链或嵌段,这取决于温度是高于还是低于熔点。出于本发明的目的,链是一组原子,其相对于聚合物主链是支化的或侧面的。“嵌段”是属于主链的一组原子,该组构成聚合物的重复单元中的一者。
优选地,半结晶聚合物的聚合物主链在高于其熔点的温度下可溶于脂肪相中。
优选地,半结晶聚合物的可结晶嵌段或链占每种聚合物总重量的至少30%并且还更好至少40%。带有可结晶侧链的半结晶聚合物是均聚物或共聚物。带有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段或多嵌段共聚物。它们可以通过聚合带有反应性(或烯属)双键的单体或通过缩聚获得。当本发明的聚合物是带有可结晶侧链的聚合物时,这些聚合物有利地呈无规或统计形式。
优选地,本发明的半结晶聚合物是合成来源的。
根据优选的实施方式中,半结晶聚合物选自:
-均聚物和共聚物,包括由一种或多种带有一条或多条可结晶疏水侧链的单体聚合产生的单元,
-在主链中带有至少一个可结晶嵌段的聚合物,
-脂肪族或芳香族或脂肪族/芳香族聚酯型的缩聚物,
-经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,和
-丙烯酸酯/硅酮共聚物。
可用于本发明中的半结晶聚合物可特别选自:
-受控结晶的聚烯烃的嵌段共聚物,其单体描述于EP 0 951 897中,
-缩聚物,特别是脂肪族或芳香族或脂肪族/芳香族聚酯型的缩聚物,
-经由茂金属催化制备的乙烯和丙烯的共聚物,
-带至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,和在主链中带至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物,例如US-5 156 911中所述的那些,特别是聚丙烯酸(C10-C30)烷基酯,其对应于手册
Figure BDA0004194171600000131
Polymers,Landec IP22(Rev.4-97)中所述的来自公司Landec的
Figure BDA0004194171600000132
产品,例如来自公司Landec的产品/>
Figure BDA0004194171600000133
IPA 13-1(其是一种分子量为约145 000且熔点等于49℃的聚丙烯酸硬脂酯),和例如/>
Figure BDA0004194171600000134
SP 13-1产品(其是分子量为约145 000且熔点等于49℃的聚丙烯酸酯硬脂酯),
-带至少一个可结晶侧链、特别含有一个或多个氟基团的均聚物或共聚物,例如WO01/19333中所述,
-丙烯酸酯/硅酮共聚物,例如丙烯酸和带聚二甲基硅氧烷接枝物的丙烯酸硬脂酯的共聚物,带聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物,丙烯酸和带聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物,带聚二甲基硅氧烷接枝物的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸硬脂酯的共聚物。可特别提及由公司Shin Etsu以以下出售的共聚物:名称KP-561(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷)、KP-541(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷和异丙醇)、KP-545(CTFA名称:丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷和环戊硅氧烷),或KSG-16(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷);
-及其混合物。
优选地,第三亲脂性胶凝剂(c)选自在主链中带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物,和带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物。
根据一个特别优选的实施方式,第三亲脂性胶凝剂(c)选自聚丙烯酸(C10-C30)烷基酯,并且更优选选自聚丙烯酸十八烷基酯。
优选地,根据本发明的组合物的油相包含相对于组合物总重量的0.2重量%至5重量%、优选0.5重量%至2重量%的至少第三亲脂性胶凝剂(c)。
紫外线屏蔽剂
如上所提及,根据本发明的组合物包含至少一种紫外线屏蔽剂。
特别地,根据本发明的组合物可以包含至少一种用于屏蔽UVA和/或UVB的化合物。
优选地,它可含有选自以下的至少一种紫外线屏蔽剂:亲水性有机紫外线屏蔽剂、亲脂性有机紫外线屏蔽剂、不溶性有机紫外线屏蔽剂及其混合物。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物、优选美容组合物可包含至少一种有机和/或无机紫外线屏蔽剂(屏蔽太阳光的紫外线辐照的剂)。
紫外线屏蔽剂是通常用于化妆品中的紫外线屏蔽剂。它可以选自Annex VI ofRegulation(EC)No 1223/2009的附件VI中的肯定清单,该清单规定了化妆品中允许的紫外线屏蔽剂清单。
根据本发明的组合物的紫外线屏蔽剂可具有各种特性。
它们可以是亲脂性、亲水性或不溶性有机剂。
术语“亲脂性紫外线屏蔽剂”意指可以以分子形式完全溶解在液体脂肪相中或可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体脂肪相中的任何美容或皮肤病学屏蔽剂。
术语“亲水性紫外线屏蔽剂”意指可以以分子形式完全溶解在液体水相中或可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解在液体水相中的任何美容或皮肤病学屏蔽剂。
术语“不溶性紫外线屏蔽剂”意指既未定义为亲脂性紫外线屏蔽剂也未定义为亲水性紫外线屏蔽剂且呈水相或液体脂肪相中的颗粒形式的任何美容或皮肤病学屏蔽剂。
根据本发明的组合物的紫外线屏蔽剂可提供UVA和/或UVB光保护。
根据一个特别的实施方式,组合物还包含选自以下的至少一种紫外线屏蔽剂:亲水性有机紫外线屏蔽剂、亲脂性有机紫外线屏蔽剂、不溶性有机紫外线屏蔽剂及其任何混合物。
根据一个优选的实施方式,组合物还包含选自以下的至少一种紫外线屏蔽剂:亲水性有机紫外线屏蔽剂、亲脂性有机紫外线屏蔽剂、不溶性有机紫外线屏蔽剂及其任何混合物。
特别地,组合物可以包含一种或多种双间苯二酚三嗪衍生物,如根据专利申请EP0 775 698中所示的合成所描述和制备的。
作为可以使用的此类化合物的实例,可提及:
-2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羟丙基氧基]-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-三(三甲基烷氧硅基甲硅烷基丙基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(2”-甲基丙烯基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(1',1',1',3',5',5',5'-七甲三烷氧硅基-2”-甲基丙氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(3-(2-丙基氧基)-2-羟丙基氧基]-2-羟基]苯基}-6-[(4-乙基羧基)苯基氨基]-1,3,5-三嗪;
-2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1,3,5-三嗪。
更特别使用的是至少化合物2,4-双{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪或双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(INCI名称),特别是以商品名Tinosorb由Ciba-Geigy出售的产品。
根据一个实施方式,组合物可包含一种或多种二苯甲酰基甲烷衍生物。可尤其以非限制性方式提及:
-2-甲基二苯甲酰基甲烷,
-4-甲基二苯甲酰基甲烷,
-4-异丙基二苯甲酰基甲烷,
-4-叔丁基二苯甲酰基甲烷,
-2,4-二甲基二苯甲酰基甲烷,
-2,5-二甲基二苯甲酰基甲烷,
-4,4’-二异丙基二苯甲酰基甲烷,
-4,4’-二甲氧基二苯甲酰基甲烷,
-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷,
-2-甲基-5-异丙基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷,
-2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷,
-2,4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷,
-2,6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
根据一个实施方式,组合物可包含一种或多种亚苄基樟脑衍生物。可尤其提及:
-3-亚苄基樟脑,特别以名称Mexoryl SD由Chimex生产,
-4-甲基亚苄基樟脑,特别以名称Eusolex 6300由Merck出售,
-亚苄基樟脑磺酸,特别以名称Mexoryl SL由Chimex生产,
-樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,特别以名称Mexoryl SO由Chimex生产,
-聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑,特别以名称Mexoryl SW由Chimex生产,
-对苯二亚甲基二樟脑磺酸,特别以名称Mexoryl SW由Chimex生产,
有机紫外线屏蔽剂还可选自邻氨基苯甲酸;肉桂衍生物;水杨酸衍生物;二苯甲酮衍生物;苯基苯并三唑衍生物;苄基丙二酸酯衍生物,尤其是专利US 5 624 663中提及的那些;苯基苯并咪唑衍生物;咪唑啉;4,4-二芳基丁二烯衍生物;双苯并唑基衍生物,如专利EP0 669 323和US 2 463 264中所述;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;亚甲基双(羟苯基苯并三唑)衍生物,如申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893119中所述;苯并噁唑衍生物,如申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1 300 137和DE 10162 844中所述;筛选聚合物和筛选硅酮,例如尤其在申请WO 93/04665中所述的那些;α-烷基苯乙烯-基二聚体,例如申请DE 198 55 649中所述的那些;4,4-二芳基丁二烯,如申请EP0 967 200、DE 197 46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP 1 133 980和EP 133 981中所述;其他部花青素衍生物,例如申请WO 04/006878、WO 05/058269和WO 06/032741中所述的那些;及其混合物。
作为用于根据本发明的组合物中所用的有机紫外线屏蔽剂的实例,可以其INCI名称提及以下所示的产品。
亲脂性UVA-屏蔽剂:
二苯甲酰基甲烷衍生物:
-异丙基二苯甲酰基甲烷;
-丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(也以名称Avobenzone已知)。
氨基二苯甲酮:
-尤其以商品名Uvinul A+由BASF出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯)(INCI名称:苯甲酸二乙基氨酯羟基苯甲酰基酯己酯);
-1,1'-(1,4-哌嗪二基)双[1-[2-[4-(二乙基氨基)-2-羟基苯甲酰基]苯基]甲酮(CAS 919803-06-8)。
氨茴酸衍生物:
-邻氨基苯甲酸薄荷醇酯,尤其以商品名Neo Heliopan MA由Symrise出售。
4,4-二芳基丁二烯衍生物:
-1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
部花青衍生物:
-5-N,N-二乙基氨基-2-苯磺酰基-2,4-戊二烯酸辛酯。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物包含丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。
亲水性UVA-屏蔽剂:
如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双-苯并唑基衍生物和更特别地化合物二苯并咪唑并四磺酸苯酯二钠,尤其以商品名Neo Heliopan AP由Symrise出售。
根据特定的实施方式,根据本发明的组合物包含对苯二亚甲基二樟脑磺酸(例如以商品名Mexoryl SX出售)。
亲脂性UVB-屏蔽剂:
对氨基苯甲酸酯:
-乙基PABA;
-乙基二羟丙基PABA;
-乙基己基二甲基PABA(来自ISP的Escalol 507)。
水杨酸衍生物:
-胡莫柳酯,特别以名称Eusolex HMS由Rona/EM Industries出售;
-水杨酸乙基己酯,特别以名称Neo Heliopan OS由Symrise出售;
-水杨酸二丙二醇酯,特别以名称Dipsal由Scher出售;
-水杨酸TEA,特别以名称Neo Heliopan TS由Symrise出售。
肉桂酸酯:
-甲氧基肉桂酸乙基己酯,特别是以商品名Parsol MCX由DSM NutritionalProducts,Inc.出售;
-甲氧基肉桂酸异丙酯;
-甲氧基肉桂酸异戊酯,特别是以商品名Neo Heliopan E 1000由Symrise出售;
-肉桂酸二异丙酯甲酯;
-西诺沙酯;
-甘油乙基己酸二甲氧基肉桂酸酯。
β,β’-二苯基丙烯酸酯衍生物:
-依托立林,特别以商品名Uvinul N35由BASF出售;
-奥克立林,特别以商品名Uvinul N539由BASF出售。
亚苄基樟脑衍生物:
-3-亚苄基樟脑,特别以名称Mexoryl SD由Chimex出售;
-甲基亚苄基樟脑,特别以名称Eusolex 6300由Merck出售;
-聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑,特别以名称Mexoryl SW由Chimex出售。
三嗪衍生物:
-乙基己基三嗪酮,特别以商品名Uvinul T150由BASF出售;
-二乙基己基丁酰胺基三嗪酮,特别以商品名Uvasorb HEB由Sigma 3V出售;
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪;
-2,4,6-三(4’-氨基亚苄基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪;
-2,4-双(4’-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-6-(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪;
-2,4-双(4’-氨基苯甲酸正丁酯)-6-(氨基丙基三硅氧烷)-s-三嗪;
-对称三嗪屏蔽剂,其描述于专利US 6 225 467、申请WO 2004/085412(参见化合物6合9)或文档Symmetrical Triazine Derivatives,IP.COM Journal,IP.COM INC WestHenrietta,NY,US(2004年9月20日),尤其是2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三(联苯基-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯)-1,3,5-三嗪,后两种屏蔽剂描述于Beiersdorf申请WO 06/035000、WO 06/034982、WO 06/034991、WO 06/035007、WO 2006/034992和WO 2006/034985中)。
咪唑啉衍生物:
-丙酸乙基己酯二甲氧基亚苄酯二氧代咪唑啉酯。
亚苄基丙二酸酯衍生物:
含有苯甲醛丙二酸酯功能的聚有机硅氧烷,特别是Polysilicone-15,尤其以商品名Parsol SLX由DSM Nutritional Products,Inc.出售;
-4’-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物包含选自以下屏蔽剂的一种或多种紫外线屏蔽剂:胡莫柳酯(特别是以名称Eusolex HMS由Rona/EM Industries出售);水杨酸乙基己酯(特别是以名称NEO Heliopan OS由Symrise出售);奥克立林(特别是以商品名Uvinul N539由BASF出售);乙基己基三嗪酮(特别是以商品名Uvinul T150出售),及其任何混合物。
亲水性UVB-屏蔽剂:
以下对氨基苯甲酸(PABA)衍生物:
-PABA;
-甘油基PABA;和
-PEG-25PABA,特别以商品名Uvinul P25由BASF出售;
-苯基苯并咪唑磺酸,特别以商品名Eusolex 232由Merck出售;
-阿魏酸;
-水杨酸;
-DEA甲氧基肉桂酸酯;
-亚苄基樟脑磺酸,特别以名称Mexoryl SL由Chimex出售;
-樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,特别以名称Mexoryl SO由Chimex出售。
亲脂性混合UVA和UVB屏蔽剂:
二苯甲酮衍生物:
-二苯甲酮-1,特别以商品名Uvinul 400由BASF出售;
-二苯甲酮-2,特别以商品名Uvinul D50由BASF出售;
-二苯甲酮-3或氧苯酮,特别以商品名Uvinul M40由BASF出售;
-二苯甲酮-6,特别以商品名Helisorb 11由Norquay出售;
-二苯甲酮-8,特别以商品名Spectra-Sorb UV-24由American Cyanamid出售;
-二苯甲酮-10;
-二苯甲酮-11;
-二苯甲酮-12。
苯基苯并三唑衍生物:
-甲酚曲唑三硅氧烷,特别以名称Silatrizole由Rhodia Chimie出售,或以名称Meroxyl XL由公司Chimex出售;
-亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,特别是以固体形式尤其以商品名Mixxim BB/100由Fairmount Chemical,或以微粉化形式作为水性分散体尤其以商品名Tinosorb M由Ciba Specialty Chemicals出售。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物包含甲酚曲唑三硅氧烷(特别地以名称Silatrizole由Rhodia Chimie出售或以名称Meroxyl XL由公司Chimex出售)。
苯并噁唑衍生物:
-2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,特别是以名称Uvasorb K2A由Sigma 3V出售。
亲水性混合UVA和UVB屏蔽剂:
二苯甲酮衍生物,其包含至少一个磺酸基,特别是:
-二苯甲酮-4,尤其以商品名Uvinul 40由BASF出售;
-二苯甲酮-5;和
-二苯甲酮-9。
部花青家族的紫外线屏蔽剂:
根据本发明的组合物、优选美容组合物可包含一种或多种部花青家族的紫外线屏蔽剂。还可提及部花青型屏蔽剂,特别是根据WO 2007/071582中、IP.com Journal(2009),9(5A),29-30IPCOM000182396D以名称Process for producing 3-amino-2-cyclohexan-1-ylidene compounds中和US 4 749 643(第13栏第66行–第14栏第57行,和在这方面引用的参考文献)中所述制备。
根据一个优选的实施方式中,组合物包含一种或多种亲脂性紫外线屏蔽剂。
根据一个优选的实施方式中,组合物包含选自以下的一种或多种紫外线屏蔽剂:亲脂性UVA-屏蔽剂、亲脂性UVB-屏蔽剂和/或亲脂性混合UVA和UVB屏蔽剂。
更优选地,组合物包含选自以下的一种或多种紫外线屏蔽剂:二苯甲酰甲烷衍生物、水杨酸衍生物、β,β'-二苯基丙烯酸酯衍生物、三嗪衍生物和苯基苯并三唑衍生物。
根据一个特别优选的实施方式,组合物包含选自以下的一种或多种紫外线屏蔽剂:丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、胡莫柳酯、乙基己基水杨酸酯、奥克立林、乙基己基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷,及其混合物。
根据一个实施方式,根据本发明的组合物中存在的一种或多种非包封有机紫外线屏蔽剂的量可为相对于组合物总重量的0.5重量%至50重量%。它范围例如为相对于组合物总重量的5重量%至50重量%,或还有例如10重量%至40重量%,并且甚至例如15%重量%至35重量%。
根据一个特定的实施方式,紫外线屏蔽剂在根据本发明的组合物中的浓度为相对于组合物总重量的1重量%至50重量%并且优选1重量%至40重量%。
本发明的组合物还可以包含无机紫外线屏蔽剂,其通常是颜料。颜料可以是涂覆的或不涂覆的。
涂覆颜料是已经用例如如Cosmetics&Toiletries,1990年2月,第105卷,第53-64页中所述的化合物进行了化学、电子、机械化学和/或机械性质的一种或多种表面处理的颜料,所述化合物例如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠盐、钾盐、锌盐、铁盐或铝盐、金属醇盐(钛或铝)、聚乙烯、硅酮、蛋白质(胶原蛋白、弹性蛋白)、烷醇胺、硅氧化物、金属氧化物或六偏磷酸钠。
如已知的,硅酮是有机硅聚合物或寡聚物,其包含直链或环状和支化或交联结构、具有各种分子量、通过适当官能化的硅烷的聚合和/或缩聚获得、并且基本上由重复的主要单元构成,其中硅原子经由氧原子(硅氧烷键)相互连接,任选取代的基于烃的基团经由碳原子直接连接至所述硅原子。
术语“硅酮”还包括其制备所需的硅烷,特别是烷基硅烷。
用于涂覆适用于本发明的颜料的硅酮优选选自含有烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢硅氧烷的组。甚至更优选地,硅酮选自含有辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷和聚甲基氢硅氧烷的组。
毋庸置疑,在用硅酮处理之前,金属氧化物颜料可已经用其他表面剂处理,特别是用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物或硅化合物或其混合物处理。
涂覆颜料例如是经以下涂覆的钛氧化物:
-用二氧化硅,来自公司Ikeda的产品Sunveil和来自公司Merck的产品Eusolex T-Avo,
-用二氧化硅和氧化铁,特别是来自公司Ikeda的产品Sunveil F,
-用二氧化硅和氧化铝,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT500SA和Microtitanium Dioxide MT 100SA,来自公司Tioxide的Tioveil,和来自公司Rhodia的Mirasun TiW 60,
-用氧化铝,特别是来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55(B)和Tipaque TTO-55(A),和来自公司Kemira的UVT 14/4,
-用氧化铝和硬脂酸铝,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT100TV、MT 100TX、MT 100Z和MT-01,和来自公司Uniqema的产品Solaveil CT-10W、SolaveilCT 100和Solaveil CT 200,
-用二氧化硅、氧化铝和藻酸,特别是来自公司Tayca的产品MT-100AQ,
-用氧化铝和月桂酸铝,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT100S,
-用氧化铁和硬脂酸铁,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT100F,
-用氧化锌和硬脂酸锌,特别是来自公司Tayca的产品BR351,
-用二氧化硅和氧化铝涂覆并用硅酮处理,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 600SAS、Microtitanium Dioxide MT 500SAS或Microtitanium Dioxide MT 100SAS,
-用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂覆并用硅酮处理,特别是来自公司TitanKogyo的产品STT-30-DS,
-用二氧化硅涂覆并用硅酮处理,特别是来自公司Kemira的产品UV-Titan X195或来自公司Tayca的产品SMT-100WRS,
-用氧化铝涂覆并用硅酮处理,特别是来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55(S)或来自公司Kemira的UV Titan M 262,
-用三乙醇胺,特别是来自公司Titan Kogyo的产品STT-65-S,
-用硬脂酸,特别是来自公司Ishihara的产品Tipaque TTO-55(C),
-用六偏磷酸钠,特别是来自公司Tayca的产品Microtitanium Dioxide MT 150W。
其他用硅酮处理的二氧化钛颜料是例如用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,例如以商品名T 805由公司Degussa Silices出售的产品,用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,例如以商品名70250Cardre UF TiO2SI3由公司Cardre出售的产品,用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2,例如以商品名Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic由公司Color Techniques出售的产品。
未涂覆的二氧化钛颜料例如由公司Tayca以商品名Microtitanium Dioxide MT500B或Microtitanium Dioxide MT 600B、由公司Degussa以名称P 25、由公司Wackher以名称Transparent titanium oxide PW、由公司Miyoshi Kasei以名称UFTR、由公司Tomen以名称ITS和由公司Tioxide以名称Tioveil AQ出售。
未涂覆的氧化锌颜料是例如:
-以名称Z-Cote由公司Sunsmart出售的那些,
-以名称Nanox由公司Elementis出售的那些,
-以名称Nanogard WCD 2025由公司Nanophase Technologies出售的那些。
涂覆的氧化锌颜料是例如:
-以名称Z-Cote HP1由公司Sunsmart出售的那些(聚二甲基硅氧烷-涂覆的ZnO),
-以名称Zinc Oxide CS-5由公司Toshibi出售的那些(聚甲基氢硅氧烷-涂覆的ZnO),
-以名称Nanogard Zinc Oxide F由公司Nanophase Technologies出售的那些(作为于Finsolv TN,苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体),
-以名称Daitopersion Zn-30和Daitopersion Zn-50由公司Daito出售的那些(于包含涂覆有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的30%或50%锌氧化物的氧乙烯化聚二甲基硅氧烷/环聚甲基硅氧烷中的分散体),
-以名称NFD Ultrafine ZnO由公司Daikin出售的那些(涂有全氟烷基磷酸酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO,作为在环戊硅氧烷中的分散体),
-以名称SPD-Z1由公司Shin-Etsu出售的那些(涂覆有硅酮-接枝丙烯酸聚合物的ZnO,分散于环二甲基硅氧烷中),
-以名称Escalol Z100由公司ISP出售的那些(氧化铝处理的ZnO,分散于甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯共聚物/二甲基硅氧烷混合物中),
-以名称Fuji ZnO-SMS-10由公司Fuji Pigment出售的那些(用二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷涂覆的ZnO),
-以名称Nanox Gel TN由公司Elementis(ZnO以浓度55%分散于具有羟基硬脂酸缩聚物的苯甲酸C12-C15烷基酯中)出售的那些。
未涂覆的氧化铈颜料例如以名称胶体氧化铈(Colloidal Cerium Oxide)出售。
未涂覆的氧化铁颜料例如由公司Arnaud以名称Nanogard WCD 2002(FE 45B)、Nanogard Iron FE 45BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006(FE 45R)出售,或由公司Mitsubishi以名称TY-220出售。
涂覆的氧化铁颜料例如由公司Arnaud以名称Nanogard WCD 2008(FE 45BFN)、Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)、Nanogard FE 45BL 345和Nanogard FE 45BL或由公司BASF以名称Transparent Iron Oxide出售。
还可提及金属氧化物的混合物,特别是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括由公司Ikeda以名称Sunveil A出售的涂覆有二氧化硅的二氧化钛和二氧化铈的等重量混合物,还有涂覆有氧化铝、二氧化硅和硅酮的二氧化钛和二氧化锌的混合物,例如由公司Kemira出售或用氧化铝、二氧化硅和甘油涂覆的产品M 261,例如由公司Kemira出售的产品M 211。
颜料可以以其天然形式或以颜料糊的形式,即作为与分散剂的混合物,如例如文献GB 2 206 339中所述,引入到根据本发明的组合物中。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物不包含无机紫外线屏蔽剂。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物中存在的一种或多种无机紫外线屏蔽剂的量可为相对于组合物总重量的0.01重量%至20重量%。它例如是相对于组合物的总重量的1重量%至15重量%。
根据具体的实施方式,根据本发明的组合物还包含一种或多种有机紫外线屏蔽剂和一种或多种无机紫外线屏蔽剂。
根据一个具体的实施方式,根据本发明的组合物还包含如专利FR 2 977 490、申请WO 2013/004777或申请US 2014/0134120中所述的紫外线屏蔽剂的组合。
优选地,在根据本发明的组合物中,一种或多种紫外线屏蔽剂全部或部分地、并且优选地单独地存在于油相中,优选地存在于胶凝化的油相中。
水相
根据本发明的组合物的水相包含水和任选的水溶性溶剂。
优选地,根据本发明的组合物的水相是经胶凝化的。
水相可以以相对于所述组合物的总重量的20重量%至95重量%、更好是30重量%至90重量%并且优选50重量%至80重量%的含量存在于组合物中。
优选地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的35重量%至70重量%、优选35重量%至65重量%并且更优选40重量%至60重量%的水。
适合用于本发明的水可以是花水、例如矢车菊水和/或矿泉水、例如Vittel水、Lucas水或La Roche Posay水和/或温泉水。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在环境温度下为液体且与水混溶(在25℃和大气压下在水中的混溶性大于50重量%)的化合物。
可以用于本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
在可以用于根据本发明的组合物的水溶性溶剂中,可特别提及具有1至5个碳原子的低级一元醇例如乙醇和异丙醇,具有2至8个碳原子的二元醇例如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和二丙二醇,C3和C4酮以及C2-C4醛。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物还包含至少一种醇、特别是一元醇并且优选乙醇。
优选地,在根据本发明的组合物中,醇可以以相对于组合物的总重量的0.1重量%至10重量%并且优选2重量%至7重量%的含量存在。
根据一个替选的实施方式,根据本发明的组合物的水相可以包含至少一种C2-C32多元醇。
为了本发明的目的,术语“多元醇”应理解为意指包括至少两个游离羟基基团的任何有机分子。
优选地,根据本发明的多元醇在环境温度下以液体形式存在。
适用于本发明的多元醇可以是线性、支化或环状、饱和或不饱和烷基类型的化合物,其在烷基链上带有至少两个-OH官能团,特别是至少三个-OH官能团并且更特别是至少四个-OH官能团。
有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇是那些尤其含有2至32个碳原子并且优选3至16个碳原子的多元醇。
有利地,多元醇可选自例如乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、辛甘醇(1,2-辛二醇)、丁二醇、异戊二醇、戊二醇、己二醇、甘油、聚甘油,例如甘油寡聚物,例如二甘油和聚乙二醇及其混合物。
根据一个特定模式,本发明的组合物可包含至少一种1,2-戊二醇。
根据一个特定模式,本发明的组合物可包含至少辛甘醇(1,2-辛二醇)。
根据一个特定模式,本发明的组合物包含至少甘油。
根据本发明的一个优选实施方式,所述多元醇选自辛二醇、1,2-戊二醇和甘油及其混合物。
脂肪相
根据本发明的组合物包含至少一种脂肪相,优选至少一种胶凝化脂肪相。
特别地,根据本发明的组合物包含相对于组合物的总重量的5重量%至80重量%、优选10重量%至70重量%并且更优选15重量%至40重量%的脂肪相。
根据本发明的组合物的脂肪相可包含油、蜡、糊状化合物和/或硅酮化合物,和优选至少一种油。
术语“油”意在表示在环境温度(20℃)和大气压(760mmHg)下呈液体的与水不混溶的非水性化合物。
适用于制备根据本发明的组合物、尤其是美容组合物的油相可以包含基于烃的油、硅酮油、氟油或非氟油、或其混合物。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
它们可以是动物、植物、矿物或合成来源的。
为了本发明的目的,术语“基于烃的油”意在表示主要含有氢和碳原子的油。
术语“硅酮油”意在表示包含至少一个硅原子并且尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“氟油”意在表示包含至少一个氟原子的油。
油可以任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子,例如以羟基或酸基团的形式。
挥发性油
为了本发明的目的,术语“挥发性油”意在表示在环境温度和大气压下与皮肤接触时能够在不到一小时内蒸发的任何油。挥发性油是一种挥发性化妆品化合物,其在室温下为液体,特别具有非零蒸气压,在环境温度和大气压下,特别具有0.13Pa至40 000Pa(10-3至300mmHg)范围内的蒸气压,特别是1.3Pa至13 000Pa(0.01至100mmHg)并且更特别是1.3Pa至1300Pa(0.01至10mmHg)。
挥发性油可以是基于烃的油或硅酮油。
在含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油中,可以尤其提及支化C8-C16烷烃,例如C8-C16异烷烃(也称为异石蜡烃)、异十二烷、异癸烷、异十六烷和例如以商品名Isopar或Permethyl出售的油、支化C8-C16酯,例如新戊酸异己酯,及其混合物。特别地,挥发性基于烃的油选自含有8至16个碳原子的挥发性基于烃的油及其混合物。
还可以提及包含8至16个碳原子、特别是10至15个碳原子、并且更特别是11至13个碳原子的挥发性线性烷烃,例如由Sasol以相应的编号Parafol 12-97和Parafol 14-97出售的正十二烷(C12)和正十四烷(C14)以及还有它们的混合物,十一烷-十三烷混合物,正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物(在申请WO 2008/155 059的实施例1和2中从Cognis公司获得),及其混合物。
可提及的挥发性硅酮油包括挥发性线性硅酮油,例如六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十四甲基六硅氧烷、十六甲基七硅氧烷和十二甲基五硅氧烷。
可提及的挥发性环状硅酮油包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、环六硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷,特别是环六硅氧烷。
非挥发性油
术语“非挥发性”意在表示在环境温度和大气压下的蒸气压不为零且小于10-3mmHg(0.13Pa)的油。
非挥发性油可以尤其选自非挥发性基于烃的油、氟油和/或硅酮油。
可特别提及的非挥发性基于烃的油包括:
-动物来源的基于烃的油,
-植物来源的基于烃的油,含有10至40个碳原子的合成醚,例如二辛基醚,
-合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1代表包括1至40个碳原子的线性或支化脂肪酸残基,并且R2代表含1-40个碳原子的尤其是支化的基于烃的链,条件是R1+R2大于或等于10。酯可以尤其选自醇和脂肪酸的酯,例如辛酸鲸蜡硬脂醇酯、异丙醇酯,例如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯,例如乳酸异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇蓖麻油酸酯、月桂酸己酯、新戊酸酯,例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯和异壬酸酯,例如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯,
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
-在环境温度下为液体的脂肪醇,具有含有12至26个碳原子的支化和/或基于不饱和碳的链,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇,
-C12-C22高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物,
-碳酸酯,例如碳酸二辛酯,
-非苯基硅酮油,例如辛基甲基硅氧烷,和
-苯基硅酮油,例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基烷氧硅基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基烷氧硅基硅酸2-苯基乙酯、聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt)、三甲基五苯基三硅氧烷及其混合物;
以及还有这些各种油的混合物。
特别地,该组合物还可包含至少一种非挥发性油,特别选自非挥发性非极性基于烃的油、非挥发性酯油及其混合物。
为了本发明的目的,术语“非极性油”意指其在25℃下的溶解度参数δa等于0(J/cm3)1/2的油。
汉森三维溶解度空间中溶解度参数的定义和计算描述于C.M.Hansen:“The threedimensional solubility parameters”,J.Paint Technol.39,105(1967)的文章中。
根据该汉森空间:
D表征了分子撞击过程中诱导的偶极子形成所产生的伦敦色散力(Londondispersion forces);
p表征了永久偶极子之间的德拜相互作用力(Debye interaction forces)以及诱导偶极子和永久偶极子之间的凯索姆相互作用力(Keesom interaction forces);
h表征了特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体等);
a由等式δa=(δp2+δh2)1/2确定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2表示。
特别地,非挥发性非极性基于烃的油不含氧原子。
优选地,非挥发性非极性基于烃的油可以选自矿物或合成来源的线性或支化烃。特别地,它可选自:
-液体石蜡或其衍生物,
-角鲨烷,
-液体凡士林,
-萘油,
-聚丁烯,特别由Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW=965g/mol)、Indopol H-300(MW=1340g/mol)和Indopol H-1500(MW=2160g/mol),
-聚异丁烯和氢化聚异丁烯,特别由Nippon Oil Fats公司出售的
Figure BDA0004194171600000311
由Amoco公司出售或制造的Panalane H-300E(MW=1340g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW=6000g/mol)和由Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW=1000g/mol),
-癸烯/丁烯共聚物和聚丁烯/聚异丁烯共聚物,特别是Indopol L-14,
-聚癸烯和氢化聚癸烯,尤其是由Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW=723g/mol)和Puresyn 150(MW=9200g/mol),
-及其混合物。
所述非挥发性油还可以是酯油,特别是含有18-70个碳原子。
可提及的实例包括单酯、二酯或三酯。
酯油可以特别是羟基化的。
非挥发性酯油可以优选选自:
-共包含18至40个碳原子的单酯,特别是式R1COOR2的单酯,其中R1代表包含4至40个碳原子的线性或支化脂肪酸残基并且R2代表含有4至40个碳原子的特别是支化的基于烃的链,条件是R1+R2大于或等于18,例如Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂基酯)、异壬酸异壬酯、C12至C15醇苯甲酸酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酸酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、或琥珀酸2-二乙基己酯。优选地,它们是式R1COOR2的酯,其中R1代表包含4至40个碳原子的线性或支化脂肪酸残基,并且R2代表含有4至40个碳原子的特别是支化的基于烃的链,R1和R2是使得R1+R2大于或等于18。优选地,酯总共包含18至40个碳原子。可提及的优选单酯包括异壬酸异壬酯、芥酸油酯和/或新戊酸2-辛基十二烷基酯;
-二酯,特别是总共包含18至60个碳原子、特别是总共包含18至50个碳原子。特别可以使用二羧酸和一元醇的二酯,优选例如苹果酸二异硬脂酯,或单羧酸的二醇二酯,例如二庚酸新戊二醇酯或二异硬脂酸聚甘油-2酯,特别是例如由Alzo公司以商品参考DermolDGDIS出售的化合物;
-三酯,特别是总共包含35至70个碳原子,特别是例如三羧酸的三酯,例如柠檬酸三异硬脂酯,或偏苯三酸十三烷基酯,或单羧酸的二醇三酯,例如聚甘油-2-三异硬脂酸酯;
-四酯,特别是总碳数范围为35至70,例如单羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、甘油三(2-癸基)十四烷酸酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或还有季戊四醇四(2-癸基)十四烷酸酯;
-通过不饱和脂肪酸二聚体和/或三聚体与二醇的缩合获得的聚酯,例如专利申请FR 0 853 634中描述的那些,特别是例如二亚油酸和1,4-丁二醇的聚酯。在这方面可尤其提及由Biosynthis以名称Viscoplast 14436H(INCI名称:二亚油酸/丁二醇共聚物)出售的聚合物,或还有多元醇和二聚体二酸及其酯的共聚物,例如Hailuscent ISD;
-二醇二聚体和单羧酸或二羧酸的酯和聚酯,例如二醇二聚体和脂肪酸的酯以及二醇二聚体和二羧酸二聚体的酯,特别是其可以从特别是衍生自不饱和脂肪酸尤其是C8至C34、尤其是C12至C22、特别是C16至C20并且更特别是C18脂肪酸的二聚化的二羧酸二聚体获得,例如二亚油二酸和二亚油二醇二聚体的酯,例如由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan
Figure BDA0004194171600000321
和/>
Figure BDA0004194171600000322
出售的那些;
-乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的商品(MW=7300g/mol);
–基于烃的植物油,例如脂肪酸甘油三酯(其在环境温度下为液体),特别是含有7至40个碳原子的脂肪酸,例如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油;可特别提及饱和甘油三酯,例如辛酸/癸酸甘油三酯、三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C18-36酸甘油三酯,例如由Stearinerie Dubois以参考DUB TGI 24出售的那些;和不饱和甘油三酯,例如蓖麻油、橄榄油、海檀木籽油和巴卡斯果油;
-及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物包含非挥发性油,特别是非挥发性基于烃的油,更优选二辛基醚。
硅酮化合物
根据本发明,脂肪相还可包含至少一种硅酮化合物。
特别地,硅酮化合物可以选自有机聚硅氧烷弹性体。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“硅酮弹性体”意在表示具有粘弹性特性并且特别具有海绵或柔性球体的稠度的柔性、可变形的有机聚硅氧烷。它的弹性模量使得这种材料能够承受变形并具有有限的拉伸性和收缩性。这种材料在拉伸后能够恢复其原始形状。
它更特别地是交联的有机聚硅氧烷弹性体。
弹性体有利是非乳化的弹性体。
术语“非乳化”定义了不含任何亲水性链并且特别不含任何聚氧化烯单元(尤其是聚氧乙烯烃或聚氧丙烯)或任何聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。因此,根据本发明的具体形式,该组合物包含不含聚氧化烯单元和聚甘油基单元的有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,本发明中所用的硅酮弹性体选自聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)、聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(INCI名称)及聚二甲基硅氧烷交联聚合物-3(INCI名称)。
有机聚硅氧烷弹性体颗粒可以以由包含在至少一种基于烃的油和/或一种硅酮油中的弹性体有机聚硅氧烷形成的凝胶形式输送。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常是非球形颗粒。
非乳化弹性体尤其描述于专利EP242219、EP285886和EP765656以及申请JP-A-61-194009中。
硅酮弹性体通常呈凝胶、糊或粉末形式,但有利地呈凝胶的形式,其中硅酮弹性体分散在线性硅酮油(聚二甲基硅氧烷)或环状硅酮油(如:环戊硅氧烷)中,有利地在线性硅酮油中。
可以更特别使用的非乳化弹性体包括以名称KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44由公司Shin-Etsu出售、以名称DC9040和DC9041由公司DowCorning出售,及以名称SFE 839由公司General Electric出售的那些。
根据特定模式,使用分散在选自包括以下的非排他性列表的硅酮油中的硅酮弹性体的凝胶:环戊二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、苯基聚甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基聚三甲基硅氧烷和环甲基硅油,优选选自以下的线性硅酮油:聚二甲基硅氧烷(PDMS)或聚二甲基硅氧烷,其25℃下的粘度范围为1至500cSt,任选用任选氟化的脂族基团或用官能团例如羟基、硫醇和/或胺基团修饰。
可尤其提及具有以下INCI名称的化合物:
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如来自公司Shin-Etsu的USG-105和USG-107A;来自公司Dow Corning的DC9506和DC9701;
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷,例如来自公司Shin-Etsu的KSG-6和KSG-16;
-聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)环戊硅氧烷,例如KSG-15;
-环戊硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如来自公司Dow Corning的DC9040、DC9045和DC5930;
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如来自公司Dow Corning的DC9041;
-聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如来自公司Dow Corning的Dow Corning
Figure BDA0004194171600000351
硅酮弹性体共混物(与己二烯/聚二甲基硅氧烷(2cSt)交联的聚二甲基硅氧烷的混合物);
-C4-C24烷基聚二甲基硅氧烷/二乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物,例如来自公司Alzo的NuLastic Silk MA。
作为可以根据本发明优选使用的线性硅酮油中分散的硅酮弹性体的实例,可尤其提及聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)聚二甲基硅氧烷,特别是来自公司Shin Etsu的KSG-6和KSG-16。
有机聚硅氧烷弹性体的颗粒也可以粉末形式使用。可尤其提及以名称DowCorning 9505Powder和Dow Corning 9506Powder由公司Dow Corning出售的粉末,这些粉末具有INCI名称:聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物。
有机聚硅氧烷粉末还可用倍半硅氧烷树脂涂覆,如例如专利US 5 538 793中所述。此类弹性体粉末由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105出售并且具有INCI名称:乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物。
佐剂
填充剂
有利地,根据本发明的组合物还可包含一种或多种填充剂,特别是选自护理和/或化妆组合物中传统使用的那些。
为了本发明的目的,术语“填充剂”理解为意指无色或白色、无机或有机、天然或合成的任何形式的固体颗粒,其呈在组合物的介质中不溶并分散的形式。
当然,这些填充剂用于适当的含量和适当的条件下以不损害组合物的特性。
这些填充剂使得可以给予含有它们的组合物柔软、哑光作用和均匀性。此外,这些填充剂有利地使得能够对抗各种攻击因素,例如皮脂或汗水。
作为这些填充剂的举例说明,可提及滑石,云母,二氧化硅,高岭土,聚-β-丙氨酸粉和聚乙烯粉,四氟乙烯聚合物粉
Figure BDA0004194171600000361
淀粉,氮化硼,中空聚合物微球例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些、例如/>
Figure BDA0004194171600000362
(Nobel Industrie),丙烯酸共聚物微球,硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的/>
Figure BDA0004194171600000363
),聚有机硅氧烷弹性体颗粒,沉淀碳酸钙,碳酸镁,碳酸氢镁,羟基磷灰石,硫酸钡,铝氧化物,聚氨酯粉末,复合填充剂,中空二氧化硅微球及玻璃或陶瓷微胶囊。还可使用呈中空球部分形式的颗粒,如专利申请JP-2003 128 788和JP-2000 191 789中所述。
着色剂
根据本发明的组合物还可以包含至少一种颗粒或非颗粒、水溶性或水不溶性着色剂,优选以相对于组合物总重量的至少0.0001重量%的比例。
由于明显的原因,该量容易就所期望的颜色效果的强度和所考虑的着色剂所提供的颜色强度显著变化,并且其调整显然落在本领域技术人员的能力范围内。
如上所说明,适用于本发明的着色剂可以是水溶性的,也可以是脂溶性的。
水溶性染料
为了本发明的目的,术语“水溶性着色剂”意指任何天然的或合成的,通常是有机化合物,其可溶于水相或与水混溶的溶剂中并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明中的水溶性染料,可尤其提及合成或天然水溶性染料,例如FDC红4、DC红6、DC红22、DC红28、DC红30、DC红33、DC橙4、DC黄5、DC黄6、DC黄8、FDC绿3、DC绿5、FDC蓝1、甜菜苷(甜菜根)、洋红、叶绿素铜、亚甲蓝、花青素(花色素苷(enocyanin)、黑色胡萝卜、芙蓉和接骨木)、焦糖和核黄素。
例如,水溶性染料是甜菜根汁和焦糖。
根据优选的实施方式,根据本发明的组合物包含至少一种水溶性染料。
水溶性染料可以以相对于含有它们的组合物的总重量的0.0001重量%至2重量%的比例存在。
脂溶性染料
为了本发明的目的,术语“脂溶性着色剂”旨在表示任何天然或合成的、通常是有机化合物,其可溶于油相或可与脂肪物质混溶的溶剂中并且能够赋予颜色。
作为适用于本发明的脂溶性染料,可尤其提及合成或天然脂溶性染料,例如DC红17、DC红21、DC红27、DC绿6、DC黄11、DC紫2、DC橙5、苏丹红、胡萝卜素(β-胡萝卜素、番茄红素)、叶黄素(辣椒红素、辣椒玉红素、叶黄素)、棕榈油、苏丹棕、喹啉黄、胭脂树红和姜黄素。
着色颗粒材料可以以相对于含有它们的组合物的总重量的0.0001重量%至10重量%的比例存在。
它们可以尤其是颜料、珍珠母和/或带有金属色调的颗粒。
颜料
术语“颜料”应理解为意指白色或有色、无机(矿物)或有机颗粒,它们不溶于水溶液中,旨在使含有它们的组合物着色和/或不透明。
颜料可以是白色或有色的,并且是无机的和/或有机的。
作为无机颜料,可以提及氧化钛、二氧化钛、氧化锆、二氧化锆、氧化铈或二氧化铈及还有氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和铬水合物,及其混合物。
它们也可以是具有可为例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。此类颜料例如由Chemicals和Catalysts公司以编号Coverleaf NS或JS出售,并其对比度在30左右。
它们也可以是具有例如可以是含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的实例是由Miyoshi公司以参考PC Ball PC-LL-100P出售的颜料,这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。
有利地,颜料可以是铁氧化物和/或钛二氧化物。
根据一个特定实施方式,根据本发明的组合物包含小于1%的颜料。
珍珠母
术语“珍珠母”应被理解为意指任何形式的有色颗粒,其可以是或可以不是虹彩的,尤其是由某些软体动物在其壳中产生的或替选地合成的,并且具有经由光学干涉获得的颜色效果。
珍珠母可选自珠光颜料,例如涂覆有氧化铁的钛云母、涂覆有氯氧化铋的云母、涂覆有氧化铬的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母,以及还有基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是云母颗粒,在其表面叠加至少两个依次的金属氧化物和/或有机着色剂层。
还可以提及的珍珠母的实例包括覆盖有氧化钛、氧化铁、天然染料或氯氧化铋的天然云母。
在可商购获得的珍珠母中,可以提及由Engelhard出售的Timica、Flamenco和Duochrome(在云母基底上)珍珠母、由Merck出售的Timiron珍珠母、由Eckart出售的在云母基底上的Prestige珍珠母和由Sun Chemical出售的Sunshine合成云母基珍珠母。
珍珠母可以更特别地具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或浅色。
有利地,根据本发明的珍珠母是覆盖有二氧化钛或氧化铁还有覆盖有氯氧化铋的云母。
根据一个具体实施方式,根据本发明的组合物包含小于1重量%的珍珠母。
具有金属色调的颗粒
为了本发明的目的,术语“具有金属色调的颗粒”意指任何化合物,其性质、尺寸、结构和表面光洁度允许其反射入射光、特别是以非虹彩方式。
可以用于本发明中的具有金属色调的颗粒特别选自至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒;包含有机或矿物基质的颗粒,由单一材料或多种材料制成,至少部分地覆盖有包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的具有金属色调的至少一层,以及所述颗粒的混合物。
在可存在于所述颗粒中的金属中,可提及例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te、Se及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr及其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”表示衍生自金属的化合物,特别是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可提及的这些颗粒的示例包括铝颗粒,例如由Siberline公司以名称Starbrite1200
Figure BDA0004194171600000391
和由Eckart公司以名称/>
Figure BDA0004194171600000392
出售的那些,和涂有金属层的玻璃颗粒,尤其是在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。
根据一个具体实施方式,根据本发明的组合物包含小于1%的具有金属色调的颗粒。
着色剂的疏水性处理
如前所述的粉状着色剂可用疏水剂完全或部分表面处理,以使它们与本发明的组合物的油相更相容,尤其是使它们与油具有良好的湿润性。因此,这些经处理的颜料很好地分散在油相中。疏水处理的颜料尤其描述在文献EP-A-1 086 683中。
疏水处理剂可以选自硅酮例如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸例如硬脂酸;金属皂例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝盐;全氟烷基磷酸酯;聚六氟环氧丙烷;全氟聚醚;氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、钛酸三异硬脂基酯异丙酯、癸二酸异硬脂基酯及其混合物。
上述化合物中提及的术语“烷基”特别表示具有1至30个碳原子且优选具有5至16个碳原子的烷基基团。
附加的美容活性剂
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物还包含至少一种附加的美容活性剂。
特别地,另外的美容活性剂可以是至少一种亲水性活性剂和/或一种疏水性活性剂。
“亲水性活性剂”意指能够形成氢键的水溶性或水分散性活性剂。
作为美容活性剂,可以提及例如保湿剂,优选甘油、脱色剂、脱屑剂、湿润剂、抗老化剂、消光剂、愈合剂、抗细菌剂、护理剂,优选泛醇、维生素及其衍生物,优选生育酚、抗氧化化合物及其混合物。
一种或多种附加的活性剂可以尤其选自:
-维生素及其衍生物,尤其是其酯,特别是生育酚(维生素E)及其酯(例如生育酚乙酸酯),及抗坏血酸(维生素C)及其衍生物;
-保湿剂,特别是脲、羟基脲、甘油、聚甘油、甘油基葡糖苷、双甘油基葡糖苷、聚甘油基葡糖苷和木糖基葡糖苷,并且特别是甘油;
-C-糖苷化合物;
-抗氧化剂化合物;
-抗老化活性剂,特别是透明质酸化合物,并且尤其是透明质酸钠、视黄醇及其衍生物、水杨酸化合物,并且特别是5-辛酰水杨酸(辛酰水杨酸)、咖啡因、腺苷、c-β-d-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷和(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸钠盐;
-护肤剂,特别是尿囊素、泛醇和蛋白质水解物;
-血管紧张素,特别是多元酚,并且尤其是七叶皂苷、假叶树、香叶木苷、橙皮苷、白藜芦醇,和-
-其混合物。
根据本发明的组合物可包含至少一种润肤剂(也被称为保湿剂)。
优选地,润肤剂是甘油。
根据一个优选的实施方式,根据本发明的组合物还包含至少一种附加的美容活性剂,并且更优选是至少一种抗老化活性剂,优选透明质酸或其盐,并且更优选是透明质酸钠。
根据本发明的组合物还可以包含至少一种选自以下的添加剂:美容领域常用的助剂,例如防腐剂特别是苯氧基乙醇、香料、极性添加剂、成膜聚合物、附加的胶凝剂、pH调节剂(酸或碱)、分散剂、美容活性剂例如愈合剂、抗油性皮肤剂和/或抗污染剂、及其混合物。
毋庸置疑,本领域技术人员将注意选择这种或这些任选的附加化合物和/或其量,使得根据本发明的组合物的有利性质不会或基本上不会受到预期添加的不利影响。
组合物
根据本发明,组合物可以在其施用至角蛋白材料之前或之后表征。换句话说,根据本发明的组合物的外观在施用之前可能不同,换句话说在其包装/打包中,或在施用至角蛋白材料之后,即一旦它施用至角蛋白材料、特别是皮肤。根据优选的实施方式,根据本发明的组合物在施用之前是有色的。换句话说,根据本发明的组合物优选在其包装/打包中是有色的。优选地,在施用前,根据本发明的组合物是蓝色的。
出于本发明的目的,组合物当在人眼看来具有可见光谱的颜色,特别是不同于白色的颜色时,被认为是“有色的”。此类组合物可以是不透明的或透明/半透明的。
根据另一个优选的实施方式,根据本发明的组合物在施用前是白色的。换句话说,根据本发明的组合物优选在其包装/打包中是白色的。
根据具体的实施方式,根据本发明的组合物在施用之前是透明的/半透明的。换句话说,根据本发明的组合物优选在其包装/打包中和/或当其从其包装中取出时和在涂开之前是透明/半透明的。
根据一个优选的实施方式,在施用至角蛋白材料之后,根据本发明的组合物不是有色的。
透明度/半透明度可以通过使用来自Formulaction公司的TurbiscanTM LabAnalyzer仪器进行的测量l*光子的平均自由程来评价。平均自由程以mm表示。该值越高,组合物越透明。
因此,根据本发明的组合物优选具有0.5mm至10mm的平均自由光子程长度,并且优选2mm至10mm。
优选地,无论组合物在施用之前是不透明的还是透明的/半透明的、有色的还是无色的,当它被施用至角蛋白材料、特别是皮肤时,它是透明的或半透明的。
因此,一旦施用至角蛋白材料,根据本发明的组合物就是透明或半透明的。组合物的透明度或半透明度也可以通过视觉来评估。例如可以看出,施用至皮肤的组合物(例如具有150μm的厚度)是透明的,也就是说使角蛋白材料、特别是皮肤是可见的。
这种施用时透明度也可以根据代表性体外方案进行评价,其通过在透明的聚酯薄膜上沉积150μm厚的薄膜并通过使用BYK-Gardner公司的Hazegard仪器测量其透射率进行。该值越高,组合物越透明。
因此,根据本发明的组合物优选具有大于70%并且优选大于85%的透射率。
根据本发明的组合物可以呈乳液的形式,例如水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液,凝胶的形式,例如水包油或油包水乳化凝胶,或还呈凝胶/凝胶型组合物的形式。
优选地,根据本发明的组合物是凝胶/凝胶型。
因此,根据该实施方式,根据本发明的组合物不同于乳液,或者还不同于乳化凝胶。
乳液一般由油性液相和水性液相组成。它是两个液相之一的液滴在另一个液相中的分散体。形成乳液分散相的液滴的尺寸通常约为微米的(0.1至100μm)。此外,乳液需要表面活性剂或乳化剂的存在以确保其随时间的稳定性。
相反,凝胶/凝胶型组合物由两种不混溶的胶凝相的混合物构成,两者都具有凝胶型结构。这种质地通过一致和/或奶油状外观在视觉上显著地反映出来。
更具体地,在凝胶/凝胶型组合物中,胶凝化的水相和胶凝化的油相相互渗透,因此形成稳定、一致的产物。这种一致性是通过混合相互渗透的宏观域(macrodomain)来实现的。这些相互渗透的宏观域是不可测量的对象。因此,通过显微镜,凝胶/凝胶型的组合物与乳液非常不同。凝胶/凝胶型的组合物也不能表征为具有“感”,即O/W或W/O感。
因此,凝胶/凝胶型的组合物具有凝胶型的一致性(consistency)。该组合物的稳定性在没有表面活性剂的情况下是持久的。因此,凝胶/凝胶型的组合物、尤其是美容组合物不需要任何表面活性剂或硅酮乳化剂来确保其随时间的稳定性。
从现有技术中已知的实践是观察凝胶-凝胶型组合物中水性和油性凝胶的混合物的固有性质,例如通过将着色剂引入水性胶凝相或亲脂性胶凝相中,之后形成凝胶-凝胶型组合物。在目视检查期间,在凝胶-凝胶型组合物中,着色剂看起来均匀分散,即使染料仅存在于胶凝水相或胶凝油相中。具体而言,如果在形成凝胶-凝胶型组合物之前将两种不同颜色的不同染料分别引入油相和水相中,则可以观察到两种颜色均匀地分散在整个凝胶-凝胶型组合物中。这与乳液不同,如果在形成乳液之前将可溶于水或可溶于油中的染料分别引入水相和油相中,在乳液中将只观察到存在于外部相中的染料颜色(Remington:TheScience and Practice of Pharmacy,第19版(1995),第21章,第282页)。
在本发明的情况下,优选用于区分凝胶-凝胶型组合物与乳液的测试是稀释测试。具体而言,在凝胶-凝胶型组合物中,水性和油性凝胶域相互渗透并形成一致且稳定的组合物,其中在水中和油中的行为不同于乳液的行为。因此,凝胶型组合物(双连续系统)稀释期间的行为可以与乳液的行为进行比较。
更具体地,稀释测试包括将40g产品和160g稀释溶剂(水或油)放入500ml塑料烧杯中。在受控搅拌下进行稀释以避免任何乳化。特别地,这是使用行星混合器进行的:SpeedMixer TM DAC400FVZ。混合器的速度设置为1500rpm持续4分钟。最后,用光学显微镜以×100(×10×10)的放大倍率进行所得样品的观察。可以注意到,例如由Dow Corning出售的
Figure BDA0004194171600000431
和Xiameter PMX-200Silicone Fluid/>
Figure BDA0004194171600000432
的油适合作为稀释溶剂,其方式与组合物中所含的油之一相同。
在凝胶-凝胶型组合物(双连续系统)的情况下,当它在油或水中稀释时,总是观察到不均匀的外观。当凝胶-凝胶型组合物(双连续系统)在水中稀释时,观察到悬浮液中的油性凝胶片,并且当凝胶-凝胶型组合物(双连续系统)在油中稀释时,观察到悬浮液中的水性凝胶片。
相反,在稀释过程中,乳液具有不同的行为。当O/W乳液在水性溶剂中稀释时,它逐渐减少而不会出现不均匀和块状的外观。这种相同的O/W乳液在用油稀释时具有不均匀的外观(混悬在油中的O/W乳液片)。当将W/O乳液用水性溶剂稀释时,其具有不均匀的外观(混悬在水中的W/O乳液片)。这种相同的W/O乳液在油中稀释时逐渐减少,而不会出现不均匀和块状的外观。
可特别优选用于区分凝胶/凝胶型组合物与乳液或乳化凝胶的另一种测试是使用激光扫描共聚焦显微镜的测试。
更具体地,通过扩散对组合物进行标记。例如,制备荧光染料溶液,一方面从在轻轻搅拌下在环境温度下以[0.1M]比例溶解在水中的荧光素盐(Sigma Aldrich)开始,并且另一方面基于在轻轻搅拌下在环境温度下以240ppm的比例溶解于胡莫柳酯、奥克立林、水杨酸乙基己酯混合物[1;0.7;0.5]中的尼罗红(ThermoFisher)。将5μl的每种荧光物染料溶液加入到1.5ml的每种测试组合物中。使用抹刀手动小心混合整个混合物,然后在环境温度下静置扩散至少3小时。荧光染料溶液扩散后,将每个样品放置在2个由250μm的垫片隔开的显微镜盖玻片(厚度170μm)之间。使用激光扫描共聚焦显微镜(TC SP8,LeicaMicrosystems)进行观察。两个激光器(氩-λAr=488nm并且He/Ne-λHe/Ne=561nm)分别用于激发荧光染料荧光素(λF-abs max=515nm)和尼罗红(λP-abs max=620nm)。两个PMT(PhotoMultiplier Tube)检测器被配置为分别在带宽ΔλF-em=506-546nm和ΔλB-em=650-710nm上恢复荧光发射信号。图像以顺序模式获取,也就是说,通过在2个激光器上交替激发和发射样品。由荧光素或尼罗红的荧光发射产生的亲水相和亲脂相呈现不同的颜色。凝胶/凝胶型组合物的显微镜观察显示了双相结构,其包含在亲水或亲脂连续相(第二色)中不具有特定或规则形态(第一色)的亲脂性或亲水性域的分散体。乳液型组合物的微观观察表明,亲脂性或亲水性球形物体(换句话说,液滴(第一色))分散在亲水性或亲脂性连续基质(第二色)中。水性乳化凝胶型组合物的显微镜观察显示单一的亲水性连续相(呈一种颜色)。
特别地,根据本发明的组合物以30/70至90/10、优选60/40至80/20的水相/油相重量比含有所述水相和油相。
根据所想要的美容特性调整两相之间的比率。
因此,在护理组合物、特别是用于面部的情况下,有利的是有利于水相/油相重量比大于1,尤其是65/35至80/20,优选为70/30至80/20。
这些优选的比率特别有利于获得清新且轻盈的组合物。
有利地,根据本发明的组合物因此可以是具有最小应力的乳脂状凝胶形式,低于该最小应力它不会流动,除非它受到外部机械应力。
如从下文文本中出现的,根据本发明的组合物可具有1.5Pa且特别是大于10Pa的最小阈值应力。
它还可以有利地具有至少等于400Pa并且优选大于1000Pa的刚度模量G*。
根据有利的实施方式变型,用于形成根据本发明的组合物的考虑中的相可以分别具有大于1.5Pa并且优选地大于10Pa的阈值应力。
阈值应力的表征通过振荡流变学测量来执行。方法在本文本的说明性章节中提出。
通常,相应的测量是在25℃下使用配备锥板测量体(60mm直径)的Haake RS600受控应力流变仪进行的。对于每次测量,将样品小心地放置就位,并且在将样品放入钳口(2mm)后5分钟后开始测量。然后使测试组合物在1Hz的设定频率下经受10-2至103Pa的应力增加。
根据本发明的组合物还可具有一定的弹性。这种弹性可表征为刚度模量G*,其在该最小应力阈值下可以至少等于100Pa并且优选地大于400Pa。组合物的值G*可以通过使所考虑的组合物经受1Hz的设定频率下的10-2至103Pa的应力增加来获得。
组合物的预期用途
根据本发明的组合物、尤其是美容组合物包含生理上可接受的介质。
出于本发明的目的,术语“生理学上可接受的介质”意在表示适用于局部施用组合物的介质。
生理上可接受的介质通常没有难闻的气味或外观,并且完全与局部施用相容。在目前的情况下,当组合物意在用于局部施用时、即通过在所考虑的角蛋白材料的表面处施用,当此类介质不会引起用户无法接受的刺痛、拉紧或发红时,此类介质特别被认为是生理上可接受的。
特别地,该组合物适合于局部施用,也就是说在所考虑的皮肤表面、头皮和/或粘膜上的施用。因此,生理上可接受的介质优选是美容或皮肤病学上可接受的介质,即没有令人不愉快的气味、颜色或外观并且不会引起用户任何不可接受的刺痛、紧绷或发红的介质。
根据本发明的组合物可以或多或少是流动的并且可以具有白色或有色、优选有色的乳膏、软膏、乳、洗液、精华、糊剂或泡沫的外观。它可以任选地以气溶胶形式施用至皮肤。它也可以是固体形式,例如棒状形式。
根据本发明的组合物可以是用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容组合物的形式,优选用于护理角蛋白材料、特别是身体或面部、优选面部的美容组合物。
根据本发明的组合物可以是用于护理皮肤或半粘膜的产品形式,例如用于面部、用于唇部、用于手、用于脚、用于解剖褶皱或用于身体的保护性或美容护理组合物(例如,日霜、晚霜、日间精华、夜间精华、卸妆霜、底妆、防晒组合物、保护或护理身体乳、晒后乳、护肤或头皮护理乳液、凝胶或泡沫、精华、面膜或须后水组合物)。
根据本发明的美容组合物可以例如用作面部和/或身体的护理产品和/或防晒保护产品,具有液体至半液体稠度,例如洗液、乳、或多或少浓郁的乳霜、凝胶和乳霜-凝胶。它们可以任选地以气雾剂形式包装并且可以是摩丝或喷雾的形式。
可以用手或使用施用器将组合物施用在皮肤上。
此类组合物特别是根据本领域技术人员的一般知识制备的。
借助加压或非加压汽化设备,将可汽化液体洗剂形式的根据本发明的组合物以细颗粒形式施用至皮肤或毛发。根据本发明的设备是本领域技术人员所熟知的并且包括非气溶胶泵或“雾化器”、包含推进剂的气溶胶容器和使用压缩空气作为推进剂的气溶胶泵。后者描述于专利US 4 077 441和US 4 850 517(构成说明书内容的组成部分)中。
根据本发明以气溶胶形式包装的组合物通常含有常规推进剂,例如氢氟化合物、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲醚、异丁烷、正丁烷、丙烷或三氯氟甲烷。它们优选以相对于组合物的总重量的15重量%至80重量%的量存在。
如前定义的此类组合物可尤其用于根据本发明的美容用途。
因此,本发明还涉及根据本发明的组合物用于护理和/或化妆角蛋白材料、优选用于护理角蛋白材料、特别是身体和/或面部皮肤的用途。
本发明还涉及用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法,其包括将如前定义的组合物施用到所述角蛋白材料的至少一个步骤。
优选地,本发明还涉及用于护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法,其包括将如上定义的组合物施用到所述角蛋白材料的至少一个步骤。
用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤的美容方法是非治疗性的。
特别地,本发明涉及如上所述的组合物用于保护皮肤和/或唇部和/或头发免受太阳辐照的非治疗性美容用途。
本发明还涉及如上所定义的组合物用于对抗或预防皮肤和/或唇部和/或头发的光诱导过早老化迹象的非治疗性美容用途。
根据一个实施方式,本发明还涉及根据本发明的组合物用于减少由长UVA射线和/或由暴露于DUV射线(每日暴露的UV或每日UV射线)诱导的色素沉着的用途。
本发明还涉及如上所定义的组合物用于防止皮肤变黑和/或改善肤色的颜色和/或均匀性的美容用途。
此外,本发明涉及如上所定义的组合物用于防止皮肤过早老化的美容用途,尤其是在面部、颈线、手臂、手和/或肩部,特别是光化源性皮肤老化、例如光老化的迹象。
本发明还涉及如上所定义的组合物用于防止皮肤失去紧实度和/或弹性和/或张力和/或柔软度、防止皱纹和细纹的形成、肤色暗沉和/或皮肤外观干瘪的美容用途。
本发明还涉及用于保护皮肤和/或唇部和/或头发免受太阳辐照的非治疗性美容方法,包括向角蛋白材料的表面施用根据本发明的至少一种组合物。
它还涉及用于预防和/或处理角蛋白材料老化迹象的非治疗性美容方法,包括将根据本发明的至少一种组合物施用至角蛋白材料的表面。
出于本发明的目的,术语“预防”被理解为表示至少部分地降低给定现象发生的风险。
在包括权利要求在内的整个描述中,除非另有说明,否则表述“包括/包含一个”应理解为与“包括/包含至少一个”同义。
除非另有说明,否则表达“在...和...之间”、“包含从...至...”、“从...至...形成”和“范围从...至...”应被理解为包含限值。
本发明通过以下给出的实施例更详细地说明。除非另有说明,否则所示量均以质量百分比表示。
实施例
测量方法
在以下详述的实施例中,使用以下测量方法。
用于振荡动态流变测量的方法
这些是用于测量弹性模量的谐波制式流变测量。
使用Haake RS600流变仪对静止的产品,在25℃下使用
Figure BDA0004194171600000481
和2mm间隙的板-板转子进行测量。
谐波制式测量可以表征产品的粘弹性特性。该技术包括使材料承受随时间正弦变化的应力,并测量材料对该应力的响应。在行为为线性粘弹性行为的范围内(其中应变与应力成正比的区域),应力(τ)和应变(γ)是时间的两个正弦函数,其以以下方式书写:τ(t)=τ0sin(ωt)和γ(t)=γ0sin(ωt+δ),其中τ0表示应力的最大幅度(Pa);γ0表示应变的最大幅度(-);ω=2ΠN表示角频率(rad.s-1)且N表示频率(Hz);和δ表示应力相对于应变的相移(rad)。
因此,这两个函数具有相同的角频率,但它们相移了角度δ。根据τ(t)和γ(t)之间的相移δ,可以理解系统的行为:如果δ=0,则材料是纯弹性的;如果δ=Π/2,则材料是纯粘性的(牛顿流体);并且如果0<δ<Π/2,则材料是粘弹性的。
通常,应力和应变以复数形式表示:τ*(t)=τ0eiωt并且γ*(t)=γ0e(iωt+δ)
复刚度模量,表示材料对应变的整体阻力,无论是弹性起源还是粘性起源,则由G*=τ*/γ*=G'+iG'’定义,其中G’是存储模量或弹性模量,表征在一个循环期间储存和完全恢复的能量,G'=(τ00)cosδ;和G”为损耗模量或粘性模量,其表征了一个循环过程中内摩擦耗散的能量,G”=(τ00)sinδ。
保留的参数是以1Hz的频率在平台上记录的平均刚度模量G*。
用于测量稳定性的方案
评价稳定性的方法是通过与参考比较来观察随时间推移的组合物进行的。
可通过观察外观的相移、释放或改变来检测不稳定性。
质地、外观、颜色和气味的变化也可以通过宏观(肉眼)和/或显微镜来评价。
特别地,在环境温度(20-25℃)下储存2个月后观察组合物。出于比较目的,在环境温度下两个月时的稳定性可分为1级至5级,1对应最不稳定的组合物。
用于测量清新感的方案
组合物的清新感以感官方式在施用时由一组5名训练志愿者以1至5的标度评价,1对应最不清新的组合物。
用于通过测量l来评价透明度的方案*
测量是在Formulaction公司的TurbiscanTM Lab Analyzer仪器上进行的。它包括照亮样品并通过两个同步检测器测量透射强度和反向散射强度,这些检测器放置在光源的对面和旁边。
反向散射与光子的平均自由程1*直接相关,这是光子失去其初始方向的距离。
l*的值以μm给出。该值越高,样品越透明。
实施例I:根据本发明的组合物
凝胶/凝胶形式的根据本发明的组合物(1)和(2)如下所述以表1中所示的比例制备。
Figure BDA0004194171600000501
表1组合物的制备
根据以下程序制备组合物1和2:
加热相A1和A2的组分,直到获得透明液体。
加热相A3的组分,直到获得均匀的黄色液体。
将相A1和A2的混合物添加到热的相A3中。
相B1至B3在与先前的油性混合物接触之前首先混合。
然后加入相C和D的组分。
结果
组合物1和2是稳定的。
此外,它们在一施用至皮肤就清新且透明。
实施例II:对比组合物
本发明之外的组合物(3)、(4)和(5)按照表2所示的比例如下所述制备。
Figure BDA0004194171600000521
表2组合物的制备
组合物3至5根据以下程序制备:
加热相A1和A2的组分,直到获得透明液体。
加热相A3的组分,直到获得均匀的黄色液体。
将相A1和A2的混合物添加到热的相A3中。
相B1至B3在与先前的油性混合物接触之前首先混合。
然后加入相C和D的组分。
结果
与组合物1和2相比,组合物3、4和5较不稳定、较不清新且较不透明。对比数据如下表3所示。
Figure BDA0004194171600000531
表3

Claims (18)

1.一种组合物、特别是美容组合物、尤其是用于化妆和/或护理角蛋白材料,包含:
-至少一个水相,其含有:
(i)选自非淀粉多糖的至少第一亲水性胶凝剂;和
(ii)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物的至少第二亲水性胶凝剂;
-至少一个油相,其含有:
(a)选自基于氨基酸的胶凝剂的至少第一亲脂性胶凝剂;和
(b)选自糊精酯的至少第二亲脂性胶凝剂;和
-所述组合物还包含至少一种紫外线屏蔽剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,所述第一亲水性胶凝剂(i)以相对于所述组合物的总重量的0.05重量%至5重量%、优选0.1重量%至1重量%的含量存在。
3.根据前述权利要求书中任一项所述的组合物,所述第一亲水性胶凝剂(i)选自角叉菜胶特别是κ角叉菜胶、结冷胶、琼脂、黄原胶、基于藻酸盐的化合物特别是藻酸钠、硬葡聚糖胶、瓜尔豆胶、菊粉和普鲁兰、及其混合物,并且优选地所述第一亲水性胶凝剂(i)是黄原胶。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第二亲水性胶凝剂(ii)以相对于所述组合物的总重量的0.1重量%至5重量%、优选0.4重量%至2重量%的含量存在。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第二亲水性胶凝剂(ii)选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物、优选选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物、更优选选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯吡咯烷酮的共聚物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第一亲脂性胶凝剂(a)以相对于所述组合物的总重量的0.05重量%至5重量%、优选0.1重量%至1重量%的含量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第一亲脂性胶凝剂(a)选自二丁基月桂酰谷氨酰胺和二丁基乙基己酰基谷氨酰胺,优选是二丁基月桂酰谷氨酰胺。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第二亲脂性胶凝剂(b)以相对于所述组合物的总重量的0.1重量%至5重量%、优选0.4重量%至2重量%的含量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第二亲脂性胶凝剂(b)选自糊精和C12-C18脂肪酸的酯、特别选自糊精和C14-C18脂肪酸的酯、优选选自糊精肉豆蔻酸酯和/或糊精棕榈酸酯,并且更优选所述第二亲脂性胶凝剂(b)是糊精棕榈酸酯。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,还包含至少第三亲脂性胶凝剂(c),其优选选自聚丙烯酸(C10-C30)烷基酯,并且更优选选自聚丙烯酸十八烷基酯。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述第三亲脂性胶凝剂(c)以相对于所述组合物的总重量的0.2重量%至5重量%、优选0.5重量%至2重量%的含量存在。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其以30/70至90/10、优选60/40至80/20的水相/油相重量比含有所述水相和油相。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,一种或多种紫外线屏蔽剂选自亲脂性紫外线屏蔽剂,并且优选选自丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯、奥克立林、乙基己基三嗪酮、甲酚曲唑三硅氧烷及其混合物。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,一种或多种紫外线屏蔽剂全部或部分、优选单独存在于所述油相中。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其还包含至少一种醇,特别是一元醇并且优选乙醇。
16.根据前一项权利要求所述的组合物,所述醇以相对于所述组合物的总重量的0.1重量%至10重量%、优选2重量%至7重量%的含量存在。
17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其还包含至少一种附加的美容活性剂、优选透明质酸或其盐,并且更优选透明质酸钠。
18.一种用于化妆和/或护理角蛋白材料、特别是皮肤和/或唇部的美容方法,其包括至少一个包括将如根据权利要求1至17中任一项所定义的组合物施用至所述角蛋白材料的步骤。
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