CN116334611A - 钝化液及其制备方法、应用 - Google Patents

Abstract

本申请涉及一种钝化液，组分包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应型表面活性剂、消泡剂以及水；所述水溶性树脂的结构式如下：

Description

钝化液及其制备方法、应用

技术领域

本申请涉及电池包装技术领域，特别是涉及一种钝化液及其制备方法、应用。

背景技术

随着电子产品越来越轻巧，锂电池也急需向轻量化、高能量密度的技术方向发展，软包装是锂电池轻量化的重要手段。目前软包锂电池使用的包装材料为铝塑膜，铝塑膜包括尼龙膜、铝箔以及流延聚丙烯膜，并由胶黏剂粘接而成。

在软包锂电池中，液体的电解质会直接与铝塑膜接触，并溶胀穿透聚丙烯膜后与铝箔接触。常见的电解质组成为碳酸酯六氟磷酸锂溶液，当水蒸汽渗透进入电解质溶液中时，电解质溶液中的六氟磷酸锂会发生水解并产生氢氟酸，氢氟酸会对铝箔造成腐蚀从而导致粘接失效，因此为了使铝塑膜具有良好的耐腐蚀性，必须对铝塑膜中的铝箔通过钝化液进行钝化处理。采用钝化液进行钝化处理后，在铝箔表面会形成一层致密的钝化膜，钝化膜具有极好的耐腐蚀性，能够有效避免上述问题。

最传统的钝化液为六价铬钝化液，其钝化效果较好，但是六价铬具有很强的毒性逐渐被禁用。目前市面上的无铬钝化液虽然能够符合环保要求，但其综合性能与实用要求仍有较大差距。而三价铬的毒性比六价铬小近百倍而且其形成的钝化膜综合性能显著优于无铬钝化液，因此三价铬钝化液市场前景更加广阔。

然而目前常见的用于铝箔钝化的三价铬钝化液主要适用于普通的铝及其合金等金属件，其形成的钝化膜层与铝塑膜内层胶黏剂和聚丙烯膜的匹配性不佳，不适用于铝塑膜中的铝箔的钝化要求。虽然目前也有少数针对铝塑膜中铝箔的钝化液，但是形成的钝化膜层与内层胶黏剂和聚丙烯膜之间的粘接力不佳，容易降低锂电池的实用寿命。

发明内容

基于此，有必要提供一种提供能够提高钝化膜层与内层胶黏剂和聚丙烯膜之间的粘接效果，适用于铝塑膜中铝箔钝化的钝化液及其制备方法、应用。

本申请一实施例提供了一种钝化液，组分包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应型表面活性剂、消泡剂以及水；所述水溶性树脂的结构式如下：

其中n各自独立地为9～20的整数，x为1～9的整数。

在其中一个实施例中，按质量百分比计，所述钝化液包括如下组分：

所述水溶性树脂的水溶液中，所述水溶性树脂的质量浓度为25％～35％。

在其中一个实施例中，所述水溶性树脂通过包括如下步骤得到：

将聚乙二醇和戊二醛溶解于水中，加热反应；

可选地，所述聚乙二醇的分子量为400～900；

可选地，所述聚乙二醇和所述戊二醛的摩尔比为(0.5～1.0)：1；

可选地，加热反应的温度为75℃～85℃。

在其中一个实施例中，所述水溶性树脂的水溶液通过包括如下步骤得到：

先将聚乙二醇和戊二醛混合形成混合物，然后将所述混合物加入水中配制成所述混合物质量浓度为25％～35％的水溶液，加热反应，得质量浓度为25％～35％的所述水溶性树脂的水溶液。

在其中一个实施例中，所述三价铬盐包括硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬以及甲酸铬中的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述反应型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基胺、聚乙二醇单烯丙基醚以及碳原子数为12～14的仲醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

在其中一个实施例中，所述消泡剂包括有机硅消泡剂以及聚醚消泡剂中的一种或多种。

本申请一实施例还提供了一种如上述任一实施例中所述的钝化液的制备方法，包括如下步骤：

将各所述组分混合。

本申请一实施例还提供了一种铝材钝化方法，包括如下步骤：

采用如上述任一实施例中所述的钝化液对铝材进行钝化。

本申请一实施例还提供了一种铝塑膜的制作方法，包括如下步骤：

先采用如上述任一实施例中所述的钝化液对铝箔的两个表面分别进行钝化形成钝化膜层；

然后在其中一个所述表面的所述钝化膜层之上粘接尼龙膜，在另一个所述表面的所述钝化膜层之上粘接聚丙烯膜，形成铝塑膜半成品；

对所述铝塑膜半成品进行熟化。

在其中一个实施例中，用于粘接所述尼龙膜的胶黏剂为聚氨酯胶黏剂，用于粘接所述聚丙烯膜的胶黏剂为聚烯烃胶黏剂；

可选地，所述聚烯烃胶粘剂为酸改性聚烯烃胶黏剂；

可选地，所述聚丙烯膜为流延聚丙烯膜。

本申请一实施例还提供了一种铝塑膜，其特征在于，由上述任一实施例中所述的铝塑膜的制作方法制作得到。

本申请一实施例还提供了一种锂电池，其特征在于，采用如上述一实施例中所述的铝塑膜进行电芯封装。

本申请一实施例还提供了一种电子产品，其特征在于，包括如上述任一实施例中所述的锂电池。

本申请提供的钝化液的组成包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应表面活性剂、消泡剂以及水，水溶性树脂能够通过钝化作用在铝箔表面形成致密的钝化膜，其残留的醛基和羟基基团还可以在较低的温度下与内层胶黏剂中的异氰酸酯、马来酸酐等活性基团反应，提高与胶黏剂层的结合强度；草酸能够调节pH达到合适的铝箔腐蚀速度，并络合三价铬，与水溶性树脂、反应型表面活性剂一起作用形成耐腐蚀的钝化膜。利用上述钝化液对铝箔进行钝化后，形成的钝化膜层与内层胶黏剂和聚丙烯膜的匹配性佳，粘接效果好，适用于铝塑膜中铝箔的钝化。

具体实施方式

为了便于理解本申请，下面结合实施例对本申请进行更全面的描述。本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本申请的公开内容的理解更加透彻全面。

除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。本文所使用的术语“和/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

本申请中涉及“多个”、“多种”、“多次”、“多元”等，如无特别限定，指在数量上大于2或等于2。例如，“一种或多种”表示一种或大于等于两种。

本申请中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。

本申请一实施例提供了一种钝化液，组分包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应型表面活性剂、消泡剂以及水；水溶性树脂的结构式如下：

其中n各自独立地为9～20的整数，x为1～9的整数。

本申请提供的钝化液的组成包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应表面活性剂、消泡剂以及水，水溶性树脂能够通过钝化作用在铝箔表面形成致密的钝化膜，其残留的醛基和羟基基团还可以在较低的温度下与内层胶黏剂中的异氰酸酯、马来酸酐等活性基团反应，提高与胶黏剂层的结合强度；草酸能够调节pH达到合适的铝箔腐蚀速度，并络合三价铬，与水溶性树脂、反应型表面活性剂一起作用形成耐腐蚀的钝化膜。利用上述钝化液对铝箔进行钝化后，形成的钝化膜层与内层胶黏剂和聚丙烯膜的匹配性佳，粘接效果好，适用于铝塑膜中铝箔的钝化。

在其中一个实施例中，按质量百分比计，钝化液包括如下组分：

水溶性树脂的水溶液中，水溶性树脂的质量浓度为25％～35％。

将水溶性树脂配制成质量浓度为25％～35％的水溶液后，再与其他组分混合制备钝化液，制备方式更加简单、方便，钝化液中各组分更容易分散均匀，不易团聚，具有更好的成膜性能。可以理解地，水溶性树脂的水溶液中，水溶性树脂的质量浓度例如可以但不限于为25％、26％、27％、28％、29％、30％、31％、32％、33％、34％、35％等等。优选地，水溶性树脂的水溶液中，水溶性树脂的质量浓度为28％～32％。进一步优选地，水溶性树脂的水溶液中，水溶性树脂的质量浓度为30％。

进一步地，控制水溶性树脂的水溶液、三价铬盐、草酸、反应型表面活性剂、消泡剂等组分的质量百分比在特定范围内，能够确保钝化液能够在铝箔表面形成致密的钝化膜的同时，也使钝化膜层的厚度控制在适宜范围内，避免对后续的粘接工艺产生不良影响。

在其中一个实施例中，水溶性树脂通过包括如下步骤得到：

将聚乙二醇和戊二醛溶解于水中，加热反应。

可选地，聚乙二醇的分子量为400～900。聚乙二醇的分子量在这一范围，制备水溶性树脂时能够使树脂具有适宜的交联度，减少团聚等不良现象的发生。可以理解地，聚乙二醇的分子量例如可以但不限于为400、500、600、700、800、900等。

可选地，聚乙二醇和戊二醛的摩尔比为(0.5～1.0)：1。控制聚乙二醇和戊二醛的摩尔比，可以使得水溶性树脂的分子结构中的醛基和羟基基团比例适宜，更有利于提高钝化膜层与内层粘接层的结合能力。可以理解地，聚乙二醇和戊二醛的摩尔比例如可以但不限于为0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1等等。

可选地，加热反应的温度为75℃～85℃。可以理解地，加热反应的温度例如可以但不限于为75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃等等。优选地，反应温度为80℃。

可选地，加热反应的时间为3h～5h。可以理解地，加热反应的时间例如可以但不限于为3h、4h、5h等等。优选地，加热反应的时间为4h。

在其中一个实施例中，水溶性树脂的水溶液通过包括如下步骤得到：

先将聚乙二醇和戊二醛混合形成混合物，然后将混合物加入水中配制成混合物质量浓度为25％～35％的水溶液，加热反应，得质量浓度为25％～35％的水溶性树脂的水溶液。

在其中一个实施例中，三价铬盐包括硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬以及甲酸铬中的一种或多种。

在其中一个实施例中，反应型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基胺、聚乙二醇单烯丙基醚以及碳原子数为12～14的仲醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

在其中一个实施例中，消泡剂包括有机硅消泡剂以及聚醚消泡剂中的一种或多种。

本申请一实施例还提供了一种如上述任一实施例中的钝化液的制备方法，包括如下步骤：

将各组分混合。

在其中一个实施例中，还包括冷却，过滤的步骤。

本申请一实施例还提供了一种铝材钝化方法，包括如下步骤：

采用如上述任一实施例中的钝化液对铝材进行钝化。

可以理解地，本申请提供的钝化液适用于各种形状的铝材的钝化，其中，铝材的形状例如可以为箔片状、条状、管状、板状等等，不限于此。

本申请一实施例还提供了一种铝塑膜的制作方法，包括如下步骤：

先采用如上述任一实施例中的钝化液对铝箔的两个表面分别进行钝化形成钝化膜层；

然后在其中一个表面的钝化膜层之上粘接尼龙膜，在另一个表面的钝化膜层之上粘接聚丙烯膜，形成铝塑膜半成品；

对铝塑膜半成品进行熟化。

在其中一个实施例中，进行钝化的条件包括：湿膜厚度6μm～8μm，温度200℃～220℃，时间20s～40s。

在其中一个实施例中，用于粘接尼龙膜的胶黏剂为聚氨酯胶黏剂，用于粘接聚丙烯膜的胶黏剂为聚烯烃胶黏剂。

可选地，聚烯烃胶粘剂为酸改性聚烯烃胶黏剂。可选地，酸改性聚烯烃胶黏剂例如可以但不限于为马来酸酐改性的聚烯烃胶黏剂。

可选地，聚丙烯膜为流延聚丙烯膜。

可以理解地，还可以先对铝箔的其中一表面进行钝化，粘接尼龙膜或聚丙烯膜后，再对铝箔的另一表面进行钝化，再粘接尼龙膜或聚丙烯膜中的另一个。

可以理解地，铝箔的两个表面例如可以是其中一个表面为哑光面，用于粘接尼龙膜，另一个表面为光面，用于粘接聚丙烯膜。

在其中一个实施例中，熟化条件为：温度30℃～50℃，时间为2天～4天。

本申请一实施例还提供了一种铝塑膜，由如上述任一实施例中的铝塑膜的制作方法制作得到。

上述铝塑膜中，在铝箔的两个表面涂覆钝化液后，可以在铝箔表面形成致密的钝化膜，成膜厚度均匀、稳定性好，后续再涂覆内层胶黏剂，钝化膜与内层胶黏剂之间能够形成良好的结合力，之后再贴合聚丙烯膜或尼龙膜后，各膜层粘接牢固，不易脱落。上述铝塑膜具有良好的耐电解液腐蚀性能，能够有效提高锂电池的实用寿命。

本申请一实施例还提供了一种锂电池，采用如上述一实施例中的铝塑膜进行电芯封装。

本申请一实施例还提供了一种电子产品，包括如上述一实施例中的锂电池。

以下结合具体实施例和对比例对本申请的钝化液及其制备方法、应用作进一步详细的说明。可理解地，在具体实施例中，除特殊说明，所有原料均可来源于普通市售，或者可以通过已知方法制备。实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规条件，例如文献、书本中所述的条件或者生产厂家推荐的方法实现。

实施例1

1、制备水溶性树脂溶液：

按摩尔比为0.5：1称取聚乙二醇(分子量为400)和戊二醛并混合形成混合物，将混合物加入到一定量的去离子水中配制成混合物质量浓度为30％的混合物溶液，将质量浓度为30％的混合物溶液加入到反应釜中搅拌，加热至80℃保持4小时，随后降温备用，所得固含量为质量浓度30％的树脂溶液即为含有醛基和羟基基团的水溶性树脂溶液。

2、制备钝化液：

常温常压下，将质量百分比2％的上述步骤1制备的水溶性树脂溶液加入配料罐中。在搅拌条件下，依次加入质量百分比2％的硝酸铬、0.1％的草酸、0.02％的C12-14仲醇聚氧乙烯醚、0.001％的有机硅消泡剂及95.879％的纯水；搅拌至完全溶解均匀，放置冷却，过滤得到的澄清溶液即为钝化液。

3、制作铝塑膜

取40μm的8079型号铝箔，用6.9μm湿膜厚度的丝棒先在贴合尼龙膜的铝箔哑光面涂覆步骤2制备的钝化液，并在210℃的烘箱中干燥30秒后取出形成第一钝化膜层，用6.9μm湿膜厚度的丝棒在第一钝化膜层表面涂覆聚氨酯胶黏剂，在190℃的烘箱中干燥30秒后取出，贴合尼龙膜，贴合压强0.5MPa，贴合辊温度90℃；

用6.9μm湿膜厚度的丝棒在贴合流延聚丙烯膜的铝箔光面涂覆步骤2制备的钝化液，并在210℃的烘箱中干燥30秒后取出形成第二钝化膜层，用6.9μm湿膜厚度的丝棒在第二钝化膜层表面涂覆改性聚烯烃胶黏剂，在190℃的烘箱中干燥30秒后取出，贴合流延聚丙烯膜，贴合压强0.5MPa，贴合辊温度90℃，形成铝塑膜半成品；

将铝塑膜半成品放入40℃烘箱进行3天熟化。

实施例2

1、制备水溶性树脂溶液：

按摩尔比为0.8：1称取聚乙二醇(分子量为600)和戊二醛并混合形成混合物，将混合物加入到一定量的去离子水中配制成混合物质量浓度为30％的混合物溶液，将质量浓度为30％的混合物溶液加入到反应釜中搅拌，加热至80℃保持4小时，随后降温备用，所得固含量为质量浓度30％的树脂溶液即为含有醛基和羟基基团的水溶性树脂溶液。

2、制备钝化液：

常温常压下，将质量百分比7％的上述步骤1制备的水溶性树脂溶液加入配料罐中。在搅拌条件下，依次加入质量百分比6％的硫酸铬、1.1％的草酸、0.04％的聚乙二醇单烯丙基醚、0.001％的有机硅消泡剂及85.859％的纯水；搅拌至完全溶解均匀，放置冷却，过滤得到的澄清溶液即为钝化液。

3、制作铝塑膜

同实施例1的步骤3。

实施例3

1、制备水溶性树脂溶液：

按摩尔比为1：1称取聚乙二醇(分子量为900)和戊二醛并混合形成混合物，将混合物加入到一定量的去离子水中配制成混合物质量浓度为30％的混合物溶液，将质量浓度为30％的混合物溶液加入到反应釜中搅拌，加热至80℃保持4小时，随后降温备用，所得固含量为质量浓度30％的树脂溶液即为含有醛基和羟基基团的水溶性树脂溶液。

2、制备钝化液：

常温常压下，将质量百分比10％的上述步骤1制备的水溶性树脂溶液加入配料罐中。在搅拌条件下，依次加入质量百分比10％的三氯化铬、2％的草酸、0.05％的聚氧乙烯烷基胺、0.001％的聚醚消泡剂及77.949％的纯水；搅拌至完全溶解均匀，放置冷却，过滤得到的澄清溶液即为钝化液。

3、制作铝塑膜

同实施例1的步骤3。

实施例4

1、制备水溶性树脂溶液：

按摩尔比为0.8：1称取聚乙二醇(分子量为500)和戊二醛并混合形成混合物，将混合物加入到一定量的去离子水中配制成混合物质量浓度为30％的混合物溶液，将质量浓度为30％的混合物溶液加入到反应釜中搅拌，加热至80℃保持4小时，随后降温备用，所得固含量为质量浓度30％的树脂溶液即为含有醛基和羟基基团的水溶性树脂溶液。

2、制备钝化液：

常温常压下，将质量百分比5％的上述步骤1制备的水溶性树脂溶液加入配料罐中。在搅拌条件下，依次加入质量百分比4％的甲酸铬、0.6％的草酸、0.03％的聚氧乙烯烷基胺、0.001％的有机硅消泡剂及90.369％的纯水；搅拌至完全溶解均匀，放置冷却，过滤得到的澄清溶液即为钝化液。

3、制作铝塑膜

同实施例1的步骤3。

对比例1

按照常规方法制作铝塑膜：

取40μm的8079型号铝箔，用6.9μm湿膜厚度的丝棒在贴合尼龙膜的铝箔哑光面表面涂覆聚氨酯胶黏剂，在190℃的烘箱中干燥30秒后取出，贴合尼龙膜，贴合压强0.5MPa，贴合辊温度90℃；

用6.9μm湿膜厚度的丝棒在贴合流延聚丙烯膜的铝箔光面涂覆改性聚烯烃胶黏剂，在190℃的烘箱中干燥30秒后取出，贴合流延聚丙烯膜，贴合压强0.5MPa，贴合辊温度90℃，形成铝塑膜半成品；

将铝塑膜半成品放入40℃烘箱进行3天熟化。

对实施例1～实施例4以及对比例1制作得到的铝塑膜进行剥离力测试，测试方法为：

(1)将铝塑膜裁剪成200mm×15mm的样品条；

(2)样品条在含2000ppm水和1mol/L六氟磷酸锂的碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯/碳酸二乙酯的混合溶液(其中碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的摩尔比＝1∶1∶1)中85℃温度下浸泡，测试其在不同浸泡天数下的T型剥离力的变化趋势以表征其耐电解液腐蚀的性能；T型剥离力测试条件：室温，剥离速率300mm/min。

测试结果如下表1。

表1铝塑膜在不同浸泡天数后的剥离力测试结果

由表1可见，实施例1～实施例4相比于对比例1，浸泡15天后，实施例1～实施例4的铝塑膜中铝箔与聚丙烯膜之间仍然具有良好的粘接力，不易脱落，说明实施例1～实施例4的铝塑膜具有更好的耐电解液腐蚀性能。即使在电解液中浸泡15天后，实施例1～实施例4的铝塑膜中铝箔与聚丙烯膜的粘结力最高也仅降低了1.54％，粘接力变化小，完全可以满足锂电池实用寿命的要求。

以上实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利申请范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (14)

1.一种钝化液，其特征在于，组分包括水溶性树脂、三价铬盐、草酸、反应型表面活性剂、消泡剂以及水；所述水溶性树脂的结构式如下：

其中n各自独立地为9～20的整数，x为1～9的整数。

2.根据权利要求1所述的钝化液，其特征在于，按质量百分比计，所述钝化液包括如下组分：

所述水溶性树脂的水溶液中，所述水溶性树脂的质量浓度为25％～35％。

3.根据权利要求1～2任一项所述的钝化液，其特征在于，所述水溶性树脂通过包括如下步骤得到：

将聚乙二醇和戊二醛溶解于水中，加热反应；

可选地，所述聚乙二醇的分子量为400～900；

可选地，所述聚乙二醇和所述戊二醛的摩尔比为(0.5～1.0)：1；

可选地，加热反应的温度为75℃～85℃。

4.根据权利要求2所述的钝化液，其特征在于，所述水溶性树脂的水溶液通过包括如下步骤得到：

先将聚乙二醇和戊二醛混合形成混合物，然后将所述混合物加入水中配制成所述混合物质量浓度为25％～35％的水溶液，加热反应，得质量浓度为25％～35％的所述水溶性树脂的水溶液。

5.根据权利要求1～2、4任一项所述的钝化液，其特征在于，所述三价铬盐包括硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬以及甲酸铬中的一种或多种。

6.根据权利要求1～2、4任一项所述的钝化液，其特征在于，所述反应型表面活性剂包括聚氧乙烯烷基胺、聚乙二醇单烯丙基醚以及碳原子数为12～14的仲醇聚氧乙烯醚中的一种或多种。

7.根据权利要求1～2、4任一项所述的钝化液，其特征在于，所述消泡剂包括有机硅消泡剂以及聚醚消泡剂中的一种或多种。

8.一种如权利要求1～7任一项所述的钝化液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将各所述组分混合。

9.一种铝材钝化方法，其特征在于，包括如下步骤：

采用如权利要求1～7任一项所述的钝化液对铝材进行钝化。

10.一种铝塑膜的制作方法，其特征在于，包括如下步骤：

先采用如权利要求1～7任一项所述的钝化液对铝箔的两个表面分别进行钝化形成钝化膜层；

然后在其中一个所述表面的所述钝化膜层之上粘接尼龙膜，在另一个所述表面的所述钝化膜层之上粘接聚丙烯膜，形成铝塑膜半成品；

对所述铝塑膜半成品进行熟化。

11.根据权利要求10所述的铝塑膜的制作方法，其特征在于，用于粘接所述尼龙膜的胶黏剂为聚氨酯胶黏剂，用于粘接所述聚丙烯膜的胶黏剂为聚烯烃胶黏剂；

可选地，所述聚烯烃胶粘剂为酸改性聚烯烃胶黏剂；

可选地，所述聚丙烯膜为流延聚丙烯膜。

12.一种铝塑膜，其特征在于，由权利要求10～11任一项所述的铝塑膜的制作方法制作得到。

13.一种锂电池，其特征在于，采用如权利要求12所述的铝塑膜进行电芯封装。

14.一种电子产品，其特征在于，包括如权利要求13所述的锂电池。