CN116332706B - 一种含能金属有机配合物及其高能复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含能金属有机配合物及其高能复合材料的制备方法，其步骤为：将有机配体置于第一反溶剂中并加热至60~80℃，将无机盐（无机盐和纳米粒子）置于溶剂中，两者搅拌混合形成澄清的溶液，继续搅拌一段时间，所得溶液通过喷雾雾化后形成的细小液滴进入到不停搅拌的第二反溶剂中，搅拌一段时间后，过滤、干燥。本发明工艺操作方便、安全可靠、流程简单且易于工业化，制备的高能复合材料中含能金属有机配合物的形貌得到了有利于反应的改善，产品放热量得到了提高，产量得到显著提升且制备时间大大缩短。
Description
技术领域
本发明涉及一种喷雾降温反溶剂结晶制备含能金属有机配合物及其高能复合材料的方法，属于含能材料制备技术领域。
背景技术
在过去的几十年里，纳米复合材料一直是含能材料领域热门的研究课题之一，其中研究范围最广的是以纳米铝粒子为基础的纳米铝热剂，除此之外还包括以碳纳米管、硅、铝硅合金等为基础的纳米含能复合材料。
目前有关纳米含能复合材料的制备方法主要包括溶胶-凝胶法、机械球磨法、喷雾干燥等，这些方法均存在有一定缺陷。溶胶-凝胶法制备相对安全且操作简单，但产物纯度较低，制备时间相对较长，一般需要几天或几周；机械球磨法通过机械的作用将大颗粒的材料粉碎成小颗粒，该方法操作简单，过程易于控制适合连续生产，且不会造成材料中的元素发生变化，但是对于材料的选择范围限制较大，研磨过程中可能会破坏材料的单元结构，且安全性相对较小。喷雾干燥法可以有效地将材料细化，但由于粘附引起的干燥器壁和旋风分离器中的产品的损失会降低产量，该过程还会使材料产生更高的热应力和机械应力，这使得它不适用于热敏感性的材料。
另外，为了改善纳米含能复合材料的性能，目前的研究也将目光转向了含能金属有机配合物，其具有高度有序的分子结构，通过给电子有机配体和金属结点的自组装制备而成。此外，含能金属有机配合物还具有独特且可控的晶体结构和功能，可以按需求定制的特性使其成为出色的模板和前体，同时，其结构多样性和功能可调控的特点在含能材料领域也具有巨大的应用潜力。但是目前纳米含能复合材料中使用的含能金属有机配合物仍是采用传统的降温结晶法或溶剂挥发法合成，为了增加产品中组分间的接触面积，提高反应性能，往往会添加额外的惰性添加剂，这使得系统输出能量降低。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用喷雾降温反溶剂结晶法制备含能金属有机配合物及纳米粒子/含能金属有机配合物高能复合材料的方法。
为了解决以上技术问题，本发明提供的技术方案是：一种喷雾降温反溶剂结晶制备含能金属有机配合物的方法，包括如下步骤：
将有机配体置于第一反溶剂中并加热至60~80℃，将无机盐置于溶剂中，两者搅拌混合形成澄清的溶液，继续搅拌一段时间，所得溶液通过喷雾雾化后形成的细小液滴进入到不停搅拌的第二反溶剂中，搅拌一段时间后，过滤、干燥。
一种喷雾降温反溶剂结晶制备高能复合材料的方法，该高能复合材料为纳米粒子/含能金属有机配合物，包括如下步骤：
将有机配体置于第一反溶剂中并加热至60~80℃，将纳米粒子和无机盐置于溶剂中，两者搅拌混合形成均匀悬浮液，继续搅拌一段时间，所得悬浮液通过喷雾雾化后形成的细小液滴进入到第二反溶剂中，搅拌一段时间后，过滤、干燥。
优选地，有机配体为碳酰肼（CHZ）、氨基硝基胍（ANQ）。
优选地，无机盐为六水合高氯酸镍（Ni(ClO4)2·6H2O）、六水合硝酸镍（Ni(NO3)2·6H2O）。
优选地，第一反溶剂与第二反溶剂相同，反溶剂是指含能金属有机配合物的反溶剂，溶剂是指含能金属有机配合物的溶剂。
优选地，继续搅拌一段时间是指继续搅拌3~5分钟。
优选地，搅拌至少1h后，过滤、干燥。
优选地，喷雾工艺参数为：进料速度即泵速为25 ml/min，喷嘴气体流量为15 l/min，雾化器喷嘴直径为0.7 mm。
优选地，不停搅拌的第二反溶剂中，搅拌速度为80 转/分钟。
优选地，溶剂与第一反溶剂的体积比为4~1:1。
优选地，纳米粒子为铝粉、碳、硅、铝硅合金。
与现有技术相比，本发明的优点是：
（1）本发明采用喷雾降温反溶剂结晶法，利用雾化形成大量的微小液滴，可以显著提高热量转移效率从而提高降温结晶效率并在之后的反溶剂结晶中提供较多的成核位点，从而可控制含能金属有机配合物的结晶形貌为具有高比表面积和孔隙率的球形或花状。
（2）采用本方法制备出的纳米复合材料不需要额外的惰性添加剂来保证组分之间的充分接触。
（3）产品产量大，粒径均匀减小，组分之间接触面积提升，产品有明显改善的放热反应。
（4）制备过程全程维持在常温条件下，工艺简单、安全环保，在目标产物和溶剂的使用方面具有更广泛的选择性，便于工业化。
附图说明
图1为对比例1制备的含能金属有机配合物[Ni(CHZ)3](ClO4)2扫描电镜图。
图2为实施例1制备的含能金属有机配合物[Ni(CHZ)3](ClO4)2扫描电镜图。
图3为实施例2制备的纳米铝/含能金属有机配合物（n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2）高能复合材料扫描电镜图。
图4为对比例2制备的纳米铝/含能金属有机配合物（n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2）高能复合材料氩气氛围下的放热曲线。
图5为实施例2制备的纳米铝/含能金属有机配合物（n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2）高能复合材料氩气氛围下的放热曲线。
图6为对比例3制备的含能金属有机配合物[Ni(CHZ)3](NO3)2扫描电镜图。
图7为实施例3制备的含能金属有机配合物[Ni(CHZ)3](NO3)2扫描电镜图。
图8为实施例4制备的纳米铝/含能金属有机配合物（n-Al/[Ni(CHZ)3](NO3)2）高能复合材料扫描电镜图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进一步说明。
选取溶剂和第一反溶剂的混合溶剂作为待制备的含能金属有机配合物的溶剂体系，将搅拌均匀的无机盐（纳米粒子/无机盐）溶液（混悬液）加入到加热后的有机配体中作为输送液，通过喷雾雾化后形成的大量细小液滴迅速暴露在温度骤降的环境然后进入第二反溶剂（与第一反溶剂种类相同）中，随后在降温结晶和反溶剂结晶的双重作用下，较多的成核位点得以产生，1小时左右后即可得到粒径为微米级、均匀的花状和球状含能金属有机配合物，或组分间结合紧密的纳米粒子/含能金属有机配合物高能复合材料。由于绝大多数配合物均可由降温结晶方式或反溶剂结晶方式制备得到，因此，这种将喷雾技术与降温结晶以及反溶剂结晶的方法也适用于其它含能金属有机配合物或其与纳米粒子组成的纳米含能复合材料的制备。
下面的实施例以[Ni(CHZ)3](ClO4)2和[Ni(CHZ)3](NO3)2为例来阐述本发明的技术方案。其中，采用的喷雾装置为自制的，主要由蠕动泵、喷嘴和提供气泵动力的气瓶组成，蠕动泵用来控制进料。
实施例1
碳酰肼（CHZ）在搅拌下溶解无水乙醇中并加热至78℃左右，制备有机配体体系。之后，按照摩尔比为CHZ : Ni(ClO4)2·6H2O = 3:1的比例称取六水高氯酸镍，使用去离子水中制备无机盐水溶液，所用去离子水的体积与无水乙醇体积之比为4:1。将无机盐水溶液滴入不断搅拌中的有机配体体系（78℃左右）使两者混合形成的澄清的蓝色溶液。搅拌约5min后，澄清的蓝色溶液通过喷雾装置形成大量细小液滴，该细小液滴迅速进入在室温状态下装有无水乙醇的锥形瓶中。搅拌约1 h后，使用砂芯过滤装置分离收集蓝色产物，室温下放置一夜之后置于50 ℃左右的烘箱中干燥，即得[Ni(CHZ)3](ClO4)2。
图2为实施例1制备的[Ni(CHZ)3](ClO4)2扫描电镜图，[Ni(CHZ)3](ClO4)2呈现均匀地花状，粒径大约为2-3 μm。相较于对比例1制备得到的产品图1来说，实施例1得到的产物粒径大大减小，比表面积显著提高。
对比例1
碳酰肼（CHZ）在搅拌下溶解无水乙醇中并加热至78℃左右，制备有机配体体系。之后，按照摩尔比为CHZ : Ni(ClO4)2·6H2O = 3:1的比例称取六水高氯酸镍，使用去离子水中制备无机盐水溶液，所用去离子水的体积与无水乙醇体积之比为4:1。将无机盐水溶液滴入不断搅拌中的有机配体体系（78℃左右）使两者混合形成的澄清的蓝色溶液。搅拌约5min后，将澄清溶液移动至室温环境下的搅拌器上缓慢搅拌并关闭加热系统，大约12小时之后，将所得的产品进行过滤并干燥，即得[Ni(CHZ)3](ClO4)2。
图1为对比例1制备的[Ni(CHZ)3](ClO4)2扫描电镜图。如图1所示，通过常规方法制备的 [Ni(CHZ)3](ClO4)2颗粒呈破碎的立方体形状，尺寸范围大约在 50 到 130 μm左右。
实施例2
其它步骤同实施例1，与实施例1不同的是制备无机盐水溶液加入一定量的纳米铝粉，纳米铝粉的质量按照n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2=0.55进行称取，制得n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2纳米复合含能材料。
图3为实施例2制备的n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2扫描电镜图，图5为实施例2制备的n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2氩气氛围下的放热曲线。如图3所示，喷雾降温反溶剂法制备出的纳米复合材料中，[Ni(CHZ)3](ClO4)2的表面被纳米铝粉均匀覆盖，一些纳米铝粉嵌入在[Ni(CHZ)3](ClO4)2的狭缝孔中，纳米复合材料组分间接触面积大，结合均匀紧密。如图5所示，相比于对比例2中得到的产品放热曲线图4来说，采用喷雾降温反溶剂法制备出的纳米复合材料放热性能明显增加，反应性明显提高。
对比例2
其它步骤同对比例1，与对比例1不同的是制备无机盐水溶液加入一定量的纳米铝粉，纳米铝粉的质量按照n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2=0.55进行称取，制得n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2。
图4为对比例2制备的n-Al/[Ni(CHZ)3](ClO4)2氩气氛围下的放热曲线。如图4所示，对比例2制备得到的纳米复合材料反应不充分，整体放热量相较于实施例2制备得到的纳米复合材料明显减少。
实施例3
其它步骤同实施例1，与实施例1不同的是所使用的无机盐为六水合硝酸镍，制备无机盐溶液所用去离子水的体积与制备有机配体体系所用无水乙醇体积之比为1:1，制得[Ni(CHZ)3](NO3)2。
图7为实施例3制备的[Ni(CHZ)3](NO3)2扫描电镜图，[Ni(CHZ)3](NO3)2呈现均匀地球状，粒径大约为5-10 μm。相较于对比例3制备得到的产品图6来说，实施例3得到的产物粒径大大减小，均匀性大大提高。
对比例3
其它步骤同对比例1，与对比例1不同的是所使用的无机盐为六水合硝酸镍，制备无机盐溶液所用去离子水的体积与制备有机配体体系所用无水乙醇体积之比为1:1，制得[Ni(CHZ)3](NO3)2。
图6为对比例3制备的[Ni(CHZ)3](NO3)2扫描电镜图。如图6所示，通过常规方法制备的 [Ni(CHZ)3](NO3)2颗粒呈破碎的立方体形状，尺寸范围大约在 30 μm以上。
实施例4
其它步骤同实施例3，与实施例3不同的是制备无机盐水溶液加入一定量的纳米铝粉，纳米铝粉的质量按照n-Al/[Ni(CHZ)3](NO3)2=0.59进行称取，制得n-Al/[Ni(CHZ)3](NO3)2纳米复合含能材料。
图8为实施例4制备的n-Al/[Ni(CHZ)3](NO3)2纳米含能复合材料扫描电镜图，[Ni(CHZ)3](NO3)2被纳米铝粉紧密均匀的包覆，纳米铝粉和[Ni(CHZ)3](NO3)2之间接触紧密，复合程度强。
Claims (9)
1.一种喷雾降温反溶剂结晶制备含能金属有机配合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将有机配体置于第一反溶剂中并加热至60~80℃，将无机盐置于溶剂中，两者搅拌混合形成澄清的溶液，继续搅拌一段时间，所得溶液通过喷雾雾化后形成的细小液滴进入到不停搅拌的第二反溶剂中，搅拌一段时间后，过滤、干燥，其中，第一反溶剂与第二反溶剂均为无水乙醇。
2.一种喷雾降温反溶剂结晶制备高能复合材料的方法，其特征在于，该高能复合材料为纳米粒子/含能金属有机配合物，包括如下步骤：
将有机配体置于第一反溶剂中并加热至60~80℃，将纳米粒子和无机盐置于溶剂中，两者搅拌混合形成均匀悬浮液，继续搅拌一段时间，所得悬浮液通过喷雾雾化后形成的细小液滴进入到第二反溶剂中，搅拌一段时间后，过滤、干燥，第一反溶剂与第二反溶剂均为无水乙醇。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，有机配体为碳酰肼、氨基硝基胍中任意一种。
4.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，无机盐为六水合高氯酸镍、六水合硝酸镍中任意一种。
5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，搅拌至少1h后，过滤、干燥。
6. 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，喷雾的工艺参数为：进料速度为25 ml/min，喷嘴气体流量为15 l/min，雾化器喷嘴直径为0.7 mm。
7. 如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，不停搅拌的第二反溶剂中，搅拌速度为80 转/分钟。
8.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，溶剂与第一反溶剂的体积比为4~1:1。
9.如权利要求2所述的方法，其特征在于，纳米粒子为铝粉、碳、硅、铝硅合金中任意一种或几种。
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|---|---|---|---|---|
| JP2002179490A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Asahi Kasei Corp | 粉状火薬組成物の製造方法並びに製造装置 |
| CN104193564A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-10 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 细颗粒高能低感炸药复合物及其制备方法 |
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| CN107698412A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-16 | 中北大学 | 基于气动雾化‑反溶剂结晶的炸药共晶体制备方法 |
| RU2693700C1 (ru) * | 2018-10-04 | 2019-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта и способ его получения |
| CN111393334A (zh) * | 2020-03-13 | 2020-07-10 | 北京理工大学 | 一种高氯酸碳酰肼合锌的制备方法及应用 |
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2021
- 2021-12-24 CN CN202111600065.6A patent/CN116332706B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002179490A (ja) * | 2000-12-11 | 2002-06-26 | Asahi Kasei Corp | 粉状火薬組成物の製造方法並びに製造装置 |
| CN104193564A (zh) * | 2014-09-09 | 2014-12-10 | 中国工程物理研究院化工材料研究所 | 细颗粒高能低感炸药复合物及其制备方法 |
| CN106966844A (zh) * | 2017-02-24 | 2017-07-21 | 西北工业大学 | 石墨烯基碳酰肼金属配合物晶体含能材料及其制备方法 |
| CN107698412A (zh) * | 2017-09-05 | 2018-02-16 | 中北大学 | 基于气动雾化‑反溶剂结晶的炸药共晶体制备方法 |
| RU2693700C1 (ru) * | 2018-10-04 | 2019-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта и способ его получения |
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