CN116326241A - 化合物及包含其的有机发光器件 - Google Patents

化合物及包含其的有机发光器件 Download PDF

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CN116326241A CN202180069286.7A CN202180069286A CN116326241A CN 116326241 A CN116326241 A CN 116326241A CN 202180069286 A CN202180069286 A CN 202180069286A CN 116326241 A CN116326241 A CN 116326241A
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monocyclic
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曹惠慜
琴水井
李禹哲
金明坤
金京嬉
李豪中
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Abstract

本说明书提供化学式1的化合物及包含其的有机发光器件。

Description

化合物及包含其的有机发光器件
技术领域
本申请主张于2020年11月13日向韩国专利局提交的韩国专利申请第10-2020-0151878号的优先权,其全部内容包含在本说明书中。
本说明书涉及化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术
通常情况下,有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于它们之间的有机物层的结构。在这里,为了提高有机发光器件的效率和稳定性,有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成,例如,可以由空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言,如果在两电极之间施加电压,则空穴从阳极注入有机物层,电子从阴极注入有机物层,当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton),该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
持续要求开发用于如上所述的有机发光器件的新的材料。对于其中的蓝色有机发光器件而言,高色纯度和长寿命特性是必要的,但由于蓝色物质的高能量造成的不稳定性,同时实现上述特性的技术短缺。近年来,新开发了具有包含硼的核结构的热活化延迟荧光物质,并以高的效率和色纯度而受到关注,但三重态能量高且反向系间窜越速度慢而存在寿命短的缺点。因此,要求开发同时实现高色纯度和长寿命特性的蓝色有机发光体。
发明内容
技术课题
本说明书提供化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本说明书的一实施方式提供由下述化学式1表示的化合物。
[化学式1]
Figure BDA0004168952200000021
在上述化学式1中,
A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环、或者取代或未取代的杂环,
Ar1为取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,
R1至R3中的至少一个为取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、取代或未取代的杂环基、或者-NR11R12,其余为氢,
R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,
不包括上述A1和A2为未取代的苯环且Ar1为未取代的苯的情况。
另外,本说明书提供一种有机发光器件,包括:第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层,其中,上述有机物层中的1层以上包含上述化合物。
发明效果
根据本说明书的一实施方式的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料,通过使用该化合物,从而在有机发光器件中能够实现高色纯度、高效率和/或寿命特性的提高。
附图说明
图1和2图示了根据本说明书的一实施方式的有机发光器件。
[符号说明]
1:基板
2:第一电极
3:发光层
4:第二电极
5:空穴注入层
6:空穴传输层
7:电子阻挡层
8:第一电子传输层
9:第二电子传输层
10:电子注入层
具体实施方式
下面,对本说明书更详细地进行说明。
适用了现有的硼系化合物的有机发光器件与适用了芘系化合物的有机发光器件相比,效率高,但具有寿命短的缺点。然而,由上述化学式1表示的化合物包含与现有的包含六元环的硼核不同的包含五元环的硼核,因此HOMO和LUMO的能带隙相似或具有较小的值,因此具有适合用作荧光掺杂剂的值。此外,上述化学式1的第一三重态激发能量变低,使第一单重态激发能量与第一三重态激发能量之差变大。因此,抑制三重态淬灭(Tripletquenching),从而使包含该化合物的有机发光器件在主体-掺杂剂体系中的器件寿命和效率增加。
在整个本申请的说明书中,马库什形式的表述中所包含的“它们的组合”的用语是指选自马库什形式的表述中所记载的构成要素中的一个以上的混合或组合,是指包含选自上述构成要素中的一个以上。
在本说明书中,取代基的例示在下文中进行说明,但并不限定于此。
在本说明书中,
Figure BDA0004168952200000041
表示连接的部位。
上述“取代”这一用语的意思是结合于化合物的碳原子上的氢原子被替换成其它取代基,被取代的位置只要是氢原子可以被取代的位置、即取代基可以取代的位置就没有限定,当取代2个以上时,2个以上的取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中,“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘、卤素基团、氰基、烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、烷基硫基
Figure BDA0004168952200000042
芳基硫基
Figure BDA0004168952200000043
烯基、卤代烷基、卤代烷氧基、芳基烷基、甲硅烷基、硼基、胺基、芳基和杂环基中的1个以上的取代基取代,或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代,或者不具有任何取代基。
在本说明书中,2个以上的取代基连接是指任一个取代基的氢与其它取代基连接。例如,2个取代基连接可以是苯基与萘基连接而成为
Figure BDA0004168952200000044
这样的取代基。此外,3个取代基连接不仅包括(取代基1)-(取代基2)-(取代基3)连续地连接,还包括在(取代基1)上连接有(取代基2)和(取代基3)。例如,苯基、萘基和异丙基连接而可以成为
Figure BDA0004168952200000045
这样的取代基。4个以上的取代基连接也同样适用于上述的定义。
在本说明书中,作为卤素基团的例子,有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中,上述烷基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。作为具体例,有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但并不限定于此。
在本说明书中,环烷基没有特别限定,但优选为碳原子数3至30的环烷基,具体而言,有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.1]辛基、降冰片基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述烷氧基可以为直链、支链或环状。烷氧基的碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为1至30。具体而言,可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述烯基可以为直链或支链,碳原子数没有特别限定,但优选为2至30。作为具体例,有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述卤代烷基是指取代有至少一个卤素基团代替上述烷基的定义中的烷基的氢。
在本说明书中,上述卤代烷氧基是指取代有至少一个卤素基团代替上述烷氧基的定义中的烷氧基的氢。
在本说明书中,芳基没有特别限定,但优选为碳原子数6至30的芳基,上述芳基可以为单环或多环。
上述芳基为单环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为6至30。具体而言,作为单环芳基,可以为苯基、联苯基、三联苯基等,但并不限定于此。
上述芳基为多环芳基时,碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为10至30。具体而言,作为多环芳基,可以为萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、萉基、苝基、
Figure BDA0004168952200000061
基、芴基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述芴基可以被取代,相邻的基团可以彼此结合而形成环。
在上述芴基被取代的情况下,有
Figure BDA0004168952200000062
Figure BDA0004168952200000063
等,但并不限定于此。
在本说明书中,“相邻的”基团可以是指在与该取代基取代的原子直接连接的原子上取代的取代基、与该取代基在立体结构上最接近的取代基、或者在该取代基取代的原子上取代的其它取代基。例如,在苯环中以邻(ortho)位被取代的2个取代基和脂肪族环中同一碳上取代的2个取代基可以解释为彼此“相邻的”基团。
在本说明书中,芳基烷基是指上述烷基被芳基取代,上述芳基烷基的芳基和烷基可以适用上述的芳基和烷基的例示。
在本说明书中,芳氧基是指上述烷氧基的定义中的烷氧基的烷基被替换为芳基,作为芳氧基,有苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,但并不限定于此。
在本说明书中,烷基硫基的烷基与上述的烷基的例示相同。具体而言,作为烷基硫基,有甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等,但并不限定于此。
在本说明书中,芳基硫基中的芳基与上述的芳基的例示相同,具体而言,作为芳基硫基,有苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,但并不限定于此。
在本说明书中,杂环基包含1个以上的非碳原子即杂原子,具体而言,上述杂原子可以包含1个以上的选自O、N、Se和S等中的原子,包括芳香族杂环基或脂肪族杂环基。上述芳香族杂环基可以由杂芳基表示。上述杂环基的碳原子数没有特别限定,但优选碳原子数为2至30,上述杂环基可以为单环或多环。作为杂环基的例子,有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0004168952200000071
唑基、
Figure BDA0004168952200000072
二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0004168952200000073
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲啶基(phenanthridine)、菲咯啉基(phenanthroline)、异
Figure BDA0004168952200000074
唑基、噻二唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基、吩
Figure BDA0004168952200000075
噻基(phenoxathiine)、吩
Figure BDA0004168952200000076
嗪基(phenoxazine)、吩噻嗪基(phenothiazine)、十氢苯并咔唑基、六氢咔唑基、二氢苯并氮硅杂环己烷、二氢茚并咔唑基、螺芴呫吨基、螺芴噻吨基、四氢萘并噻吩基、四氢萘并呋喃基、四氢苯并噻吩基和四氢苯并呋喃基等,但并不限定于此。
在本说明书中,上述甲硅烷基可以为烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基芳基甲硅烷基、杂芳基甲硅烷基等。上述烷基甲硅烷基中的烷基可以适用上述的烷基的例示,上述芳基甲硅烷基中的芳基可以适用上述的芳基的例示,上述烷基芳基甲硅烷基中的烷基和芳基可以适用上述烷基和芳基的例示,上述杂芳基甲硅烷基中的杂芳基可以适用上述杂环基的例示。
在本说明书中,硼基可以为-BR100R101,上述R100和R101相同或不同,各自独立地可以选自氢、氘、卤素、腈基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。上述硼基具体有二甲基硼基、二乙基硼基、叔丁基甲基硼基、二苯基硼基等,但并不限定于此。
在本说明书中,胺基可以选自-NH2、烷基胺基、N-烷基芳基胺基、芳基胺基、N-芳基杂芳基胺基、N-烷基杂芳基胺基和杂芳基胺基,碳原子数没有特别限定,但优选为1至30。作为胺基的具体例,,有甲基胺基、二甲基胺基、乙基胺基、二乙基胺基、苯基胺基、萘基胺基、联苯基胺基、蒽基胺基、9-甲基-蒽基胺基、二苯基胺基、二甲苯基胺基、N-苯基甲苯基胺基、N-苯基联苯基胺基、N-苯基萘基胺基、N-联苯基萘基胺基、N-萘基芴基胺基、N-苯基菲基胺基、N-联苯基菲基胺基、N-苯基芴基胺基、N-苯基三联苯基胺基、N-菲基芴基胺基、N-联苯基芴基胺基等,但并不限定于此。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基是指在胺基的N上取代有烷基和芳基的胺基。上述N-烷基芳基胺基中的烷基和芳基与上述的烷基和芳基的例示相同。
在本说明书中,N-芳基杂芳基胺基是指在胺基的N上取代有芳基和杂芳基的胺基。上述N-芳基杂芳基胺基中的芳基和杂芳基与上述的芳基和杂环基的例示相同。
在本说明书中,N-烷基杂芳基胺基是指在胺基的N上取代有烷基和杂芳基的胺基。上述N-烷基杂芳基胺基中的烷基和杂芳基与上述的烷基和杂环基的例示相同。
在本说明书中,作为烷基胺基的例子,有取代或未取代的单烷基胺基、或者取代或未取代的二烷基胺基。上述烷基胺基中的烷基可以为直链或支链的烷基。包含2个以上的上述烷基的烷基胺基可以包含直链的烷基、支链的烷基,或者可以同时包含直链的烷基和支链的烷基。例如,上述烷基胺基中的烷基可以选自上述的烷基的例示。
在本说明书中,作为杂芳基胺基的例子,有取代或未取代的单杂芳基胺基、或者取代或未取代的二杂芳基胺基。包含2个以上的上述杂芳基的杂芳基胺基可以包含单环杂芳基、多环杂芳基,或者可以同时包含单环杂芳基和多环杂芳基。例如,上述杂芳基胺基中的杂芳基可以选自上述的杂环基的例示。
在本说明书中,N-烷基芳基胺基、烷基硫基和N-烷基杂芳基胺基中的烷基与上述的烷基的例示相同。具体而言,作为烷基硫基,有甲基硫基、乙基硫基、叔丁基硫基、己基硫基、辛基硫基等,但并不限定于此。
在本说明书中,芳氧基、芳基硫基、N-芳基烷基胺基和N-芳基杂芳基胺基中的芳基与上述的芳基的例示相同。具体而言,作为芳氧基,有苯氧基、对甲苯氧基、间甲苯氧基、3,5-二甲基-苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、对叔丁基苯氧基、3-联苯氧基、4-联苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-2-萘氧基、1-蒽氧基、2-蒽氧基、9-蒽氧基、1-菲氧基、3-菲氧基、9-菲氧基等,作为芳基硫基,有苯基硫基、2-甲基苯基硫基、4-叔丁基苯基硫基等,但并不限定于此。
在本说明书中,烃环基可以为芳香族烃环基、脂肪族烃环基、或者芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基,可以选自上述环烷基、芳基、以及它们的组合的例示,上述烃环基有苯基、环己基、金刚烷基、二环[2.2.1]庚基、二环[2.2.1]辛基、四氢萘基、四氢蒽基、1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘基和1,2,3,4-四氢-1,4-亚乙基萘基等、但不仅限于此。
在本说明书中,在“与相邻的基团彼此结合而形成环”中,“相邻的”的含义与上述的定义相同,上述“环”是指取代或未取代的烃环、或者取代或未取代的杂环。
在本说明书中,烃环可以为芳香族烃环、脂肪族烃环、或芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环,除了不是上述1价以外,可以选自上述环烷基、芳基、以及它们的组合的例示,上述烃环有苯、环己烷、金刚烷、二环[2.2.1]庚烷、二环[2.2.1]辛烷、四氢萘、四氢蒽、1,2,3,4-四氢-1,4-亚甲基萘和1,2,3,4-四氢-1,4-亚乙基萘等,但不仅限于此。
在本说明书中,杂环包含1个以上的非碳原子即杂原子,具体而言,上述杂原子可以包含1个以上的选自O、N、Se和S等中的原子。上述杂环可以为单环或多环,可以为芳香族、脂肪族、或芳香族与脂肪族的稠环,上述芳香族杂环除了不是1价以外,可以选自上述杂环基中的杂芳基的例示。
在本说明书中,脂肪族杂环是指包含杂原子中的1个以上的脂肪族环。作为脂肪族杂环的例子,有环氧乙烷(oxirane)、四氢呋喃、1,4-二
Figure BDA0004168952200000091
烷(1,4-dioxane)、吡咯烷、哌啶、吗啉(morpholine)、氧杂环庚烷、氮杂环辛烷、硫杂环辛烷、四氢萘并噻吩、四氢萘并呋喃、四氢苯并噻吩和四氢苯并呋喃等,但并不限定于此。
除非在本说明书中另有定义,否则本说明书中使用的所有技术用语和科学用语具有与本领域技术人员通常理解的意思相同的含义。与本说明书中的说明类似或等同的方法和材料可以用于本发明的实施方式的实施或试验,但后述有合适的方法和材料。本说明书中所提及的全部出版物、专利申请、专利和其它参考文献以整体作为参考包含在本说明书中,在相冲突的情况下,如果没有提及特定语段(passage),则以包括定义在内的本说明书优先。此外,材料、方法、以及实施例只是例示性的而非意图限定。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1的能够被取代的位置的氢中的至少一个被氘取代。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1由下述化学式1-1至1-4中的任一个表示。
[化学式1-1]
Figure BDA0004168952200000101
[化学式1-2]
Figure BDA0004168952200000102
[化学式1-3]
Figure BDA0004168952200000103
[化学式1-4]
Figure BDA0004168952200000111
在上述化学式1-1至1-4中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
X1和X2彼此相同或不同,各自独立地为O或S,
A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环、或者取代或未取代的杂环,
Z1至Z4、Y1至Y5和T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的环,
在上述化学式1中,不包括上述Z1至Z4、Y1至Y5和T1至T4均为氢的情况。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-2由下述化学式1-2-1或1-2-2表示。
[化学式1-2-1]
Figure BDA0004168952200000121
[化学式1-2-2]
Figure BDA0004168952200000122
在上述化学式1-2-1和1-2-2中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
X1、A21、Z1至Z4和Y1至Y5的定义与上述化学式1-2中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-2由下述化学式1-2-3至1-2-6中的任一个表示。
[化学式1-2-3]
Figure BDA0004168952200000131
[化学式1-2-4]
Figure BDA0004168952200000132
[化学式1-2-5]
Figure BDA0004168952200000133
[化学式1-2-6]
Figure BDA0004168952200000141
在上述化学式1-2-3至1-2-6中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
A21、Z1至Z4和Y1至Y5的定义与上述化学式1-2中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-3由化学式1-3-1或1-3-2表示。
[化学式1-3-1]
Figure BDA0004168952200000142
[化学式1-3-2]
Figure BDA0004168952200000143
在上述化学式1-3-1和1-3-2中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
X2、A11、T1至T4和Y1至Y5的定义与上述化学式1-3中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-3由下述化学式1-3-3至1-3-6中的任一个表示。
[化学式1-3-3]
Figure BDA0004168952200000151
[化学式1-3-4]
Figure BDA0004168952200000152
[化学式1-3-5]
Figure BDA0004168952200000153
[化学式1-3-6]
Figure BDA0004168952200000161
在上述化学式1-3-3至1-3-6中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
A11、T1至T4和Y1至Y5的定义与上述化学式1-3中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-4由下述化学式1-4-1至1-4-4中的任一个表示。
[化学式1-4-1]
Figure BDA0004168952200000162
[化学式1-4-2]
Figure BDA0004168952200000163
[化学式1-4-3]
Figure BDA0004168952200000171
[化学式1-4-4]
Figure BDA0004168952200000172
在上述化学式1-4-1至1-4-4中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
A11、A21、X1、X2和Y1至Y5的定义与上述化学式1-4中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1-4由下述化学式1-4-5至1-4-20中的任一个表示。
[化学式1-4-5]
Figure BDA0004168952200000173
[化学式1-4-6]
Figure BDA0004168952200000181
[化学式1-4-7]
Figure BDA0004168952200000182
[化学式1-4-8]
Figure BDA0004168952200000183
[化学式1-4-9]
Figure BDA0004168952200000191
[化学式1-4-10]
Figure BDA0004168952200000192
[化学式1-4-11]
Figure BDA0004168952200000193
[化学式1-4-12]
Figure BDA0004168952200000201
[化学式1-4-13]
Figure BDA0004168952200000202
[化学式1-4-14]
Figure BDA0004168952200000203
[化学式1-4-15]
Figure BDA0004168952200000211
[化学式1-4-16]
Figure BDA0004168952200000212
[化学式1-4-17]
Figure BDA0004168952200000213
[化学式1-4-18]
Figure BDA0004168952200000221
[化学式1-4-19]
Figure BDA0004168952200000222
[化学式1-4-20]
Figure BDA0004168952200000223
在上述化学式1-4-5至1-4-20中,
R1至R3的定义与上述化学式1中的定义相同,
A11、A21和Y1至Y5的定义与上述化学式1-4中的定义相同。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的至少一个为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基、取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的至少一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的至少一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;联苯基;三联苯基;萘基;蒽基;菲基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘基;咔唑基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的六氢咔唑基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的三嗪基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的至少一个为被选自氘、甲基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;联苯基;三联苯基;萘基;蒽基;菲基;被甲基取代或未取代的四氢萘基;咔唑基;被甲基取代或未取代的六氢咔唑基;二苯并呋喃;二苯并噻吩基;被选自氘、F、氰基、甲基、叔丁基、乙烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、芴基、螺二芴基、芘基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的三嗪基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的任一个为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基、取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的任一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的任一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;联苯基;三联苯基;萘基;蒽基;菲基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘基;咔唑基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的六氢咔唑基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的三嗪基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的任一个为被选自氘、甲基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;联苯基;三联苯基;萘基;蒽基;菲基;被甲基取代或未取代的四氢萘基;咔唑基;被甲基取代或未取代的六氢咔唑基;二苯并呋喃;二苯并噻吩基;被选自氘、F、氰基、甲基、叔丁基、乙烯基、苯基、联苯基、三联苯基、萘基、菲基、芴基、螺二芴基、芘基、吡啶基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的三嗪基;或者-NR11R12,其余为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
根据本说明书的一实施方式,上述R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数6至30的单环或多环的芳基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
根据本说明书的一实施方式,上述R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;被氘取代或未取代的联苯基;三联苯基;萘基;菲基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的芴基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;或者被碳原子数6至30的单环或多环的芳基取代或未取代的咔唑基。
根据本说明书的一实施方式,上述R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为被选自氘、甲基、叔丁基、环己基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;被氘取代或未取代的联苯基;三联苯基;萘基;菲基;被甲基取代或未取代的芴基;被甲基取代或未取代的四氢萘基;二苯并呋喃基;二苯并噻吩基;或者被苯基取代或未取代的咔唑基。
根据本说明书的一实施方式,上述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环。
根据本说明书的一实施方式,上述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环;或者被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环。
根据本说明书的一实施方式,上述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯;萘;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的芴;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢苯并呋喃;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢苯并噻吩;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘并噻吩;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘并呋喃;二苯并呋喃;二苯并噻吩;苯并呋喃;或者被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为被选自甲基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、二苯基胺基、二联苯基胺基、二萘基胺基、六氢咔唑基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯;萘;被甲基取代或未取代的芴;被甲基取代或未取代的四氢萘;被甲基取代或未取代的四氢苯并呋喃;被甲基取代或未取代的四氢苯并噻吩;被甲基取代或未取代的四氢萘并噻吩;被甲基取代或未取代的四氢萘并呋喃;二苯并呋喃;二苯并噻吩;苯并呋喃;或者被选自氘、甲基、叔丁基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的联苯基;萘基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的芴基;被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的四氢萘基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢苯并呋喃基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢苯并噻吩基;苯并呋喃基;苯并噻吩基;二苯并呋喃基;或者二苯并噻吩基。
根据本说明书的一实施方式,上述Ar1为被选自甲基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的苯基;被叔丁基取代或未取代的联苯基;萘基;被甲基取代或未取代的芴基;被选自甲基、苯基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的四氢萘基;被甲基取代或未取代的四氢苯并呋喃基;被甲基取代或未取代的四氢苯并噻吩基;苯并呋喃基;苯并噻吩基;二苯并呋喃基;或者二苯并噻吩基。
根据本说明书的一实施方式,上述R1至R3中的任一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基;或者-NR11R12,其余为氢,
R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数6至30的单环或多环的芳基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,
上述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环;或者被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环,
上述Ar1为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,
不包括上述A1和A2为未取代的苯且Ar1为未取代的苯基的情况。
根据本说明书的一实施方式,上述Z1至Z4彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的氢、氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,上述Z1至Z4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,上述Z1至Z4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的二苯基胺基、二联苯基胺基、二萘基胺基、苯基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的六氢咔唑基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的茚、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的环己烷、苯并呋喃、或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述Z1至Z4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、被叔丁基取代或未取代的二苯基胺基、二联苯基胺基、二萘基胺基、苯基、或者被甲基取代或未取代的六氢咔唑基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯、被甲基取代或未取代的茚、被碳原子数甲基取代或未取代的环己烷、苯并呋喃、或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,上述T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环。
根据本说明书的一实施方式,上述T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的二苯基胺基、二联苯基胺基、二萘基胺基、苯基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的六氢咔唑基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的茚、被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的环己烷、苯并呋喃、或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、被叔丁基取代或未取代的二苯基胺基、二联苯基胺基、二萘基胺基、苯基、或者被甲基取代或未取代的六氢咔唑基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯、被甲基取代或未取代的茚、被碳原子数甲基取代或未取代的环己烷、苯并呋喃、或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述Y1至Y4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基,或者与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环。
根据本说明书的一实施方式,上述Y1至Y4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基,或者与相邻的基团彼此结合而形成被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及碳原子数6至30的单环或多环的芳基中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环;或者碳原子数2至30的单环或多环的杂环。
根据本说明书的一实施方式,上述Y1至Y4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的苯基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的茚;被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及碳原子数6至30的单环或多环的芳基中的任一个或更多个取代或未取代的环己烷;苯并呋喃;或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述Y1至Y4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、甲基、异丙基、叔丁基、环己基、或者被叔丁基取代或未取代的苯基,或者与相邻的基团彼此结合而形成苯、被甲基取代或未取代的茚、被选自甲基和苯基中的任一个或更多个取代或未取代的环己烷、苯并呋喃、或者苯并噻吩。
根据本说明书的一实施方式,上述X1为O。
根据本说明书的一实施方式,上述X1为S。.
根据本说明书的一实施方式,上述X2为O。
根据本说明书的一实施方式,上述X2为S。
根据本说明书的一实施方式,上述A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环、或者取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环。
根据本说明书的一实施方式,上述A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环、经被氘取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环。
根据本说明书的一实施方式,上述A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的环己烷、经被氘取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的苯、或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的四氢萘。
根据本说明书的一实施方式,上述A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为被甲基取代或未取代的环己烷;经被氘取代或未取代的甲基、或叔丁基取代或未取代的苯;或者被甲基取代或未取代的四氢萘。
根据本说明书的一实施方式,上述化学式1为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0004168952200000331
Figure BDA0004168952200000341
Figure BDA0004168952200000351
Figure BDA0004168952200000361
Figure BDA0004168952200000371
Figure BDA0004168952200000381
Figure BDA0004168952200000391
Figure BDA0004168952200000401
Figure BDA0004168952200000411
Figure BDA0004168952200000421
Figure BDA0004168952200000431
Figure BDA0004168952200000441
Figure BDA0004168952200000451
Figure BDA0004168952200000461
Figure BDA0004168952200000471
Figure BDA0004168952200000481
Figure BDA0004168952200000491
Figure BDA0004168952200000501
Figure BDA0004168952200000511
Figure BDA0004168952200000521
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Figure BDA0004168952200000541
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Figure BDA0004168952200000601
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Figure BDA0004168952200000781
Figure BDA0004168952200000791
Figure BDA0004168952200000801
在本说明书中,三重态能量可以利用本领域中已知的方法进行测定,具体而言,利用市售装置F-4500(日立公司制造)并在77K下进行了测定。三重态能量的测定如下实施。首先,制作将在合适的溶剂中溶解了待测的化合物的溶液封入石英玻璃管中的试料。对该试料在低温(77K)下测定磷光光谱(纵轴:磷光发光强度,横轴:波长),对该磷光光谱的短波长侧的起始端绘制切线,基于该切线与横轴的交点的波长值λ(nm),代入下述的换算式,从而计算出了三重态能量。
换算式:ET1(eV)=1239.85/λ
在本说明书中,单重态能量可以利用本领域中已知的方法进行测定,具体而言,制造待测的化合物的1Х10-5mol/L的甲苯溶液,放入石英皿中,在常温(300K)下测定该试样的吸收光谱(纵轴:吸收强度,横轴:波长)。对该吸收光谱的长波长侧的下降绘制切线,将该切线与横轴的交点处的波长值λ(nm)代入下述换算式,从而计算出单重态能量。
换算式:ES1(eV)=1239.85/λ
具体而言,激发态的能量通过密度泛函理论(DFT)计算进行了基态(groundstate)的结构最优化后,通过瞬态-密度泛函理论(TD-DFT)计算而求出了单重态激发能量和三重态激发能量。这时,泛函数使用了PBE0,基函数使用了6-31G*。
在本说明书中,能级是指能量的大小。因此,从真空能级向负(-)方向表示能级时,能级也解释为表示该能量值的绝对值。例如,HOMO能级是指从真空能级到最高占有分子轨道(highest occupied molecular orbital)的距离。此外,LUMO能级是指从真空能级到最低未占有分子轨道(lowest unoccupied molecular orbital)的距离。
在本说明书中,HOMO能级的测定可以利用UPS(UV photoelectron spectroscopy,UV光电子能谱),在薄膜表面照射UV,检测此时击出的电子(electron)而测定物质的电离电位(ionization potential)。或者,HOMO能级的测定可以利用CV(cyclic voltammetry,循环伏安法),将测定目标物质与电解液一同溶解于溶剂后,通过电压扫描(voltage sweep)而测定氧化电位(oxidation potential)。此外,可以利用PYSA(Photoemission YieldSpectrometer in Air,空气中的光电子发射产额光谱仪)方法,利用AC-3(RKI公司)的仪器,在大气中测定电离电位。
具体而言,本说明书的HOMO能级是在ITO基板上将目标物质以50nm以上的厚度进行真空蒸镀后,在大气压下利用光电子分光仪(理研计器有限公司(RIKEN KEIKI Co.,Ltd.)制造:AC3)而测定的。此外,LUMO能级是测定上述制造的样品的吸收光谱(abs.)和光致发光(PL)光谱后,计算各光谱的边缘能量,将其差视作带隙(Eg),作为从在AC-3中测定的HOMO能级减去带隙差的值,计算了LUMO能级。
本说明书提供包含上面提到的化合物的有机发光器件。
在本说明书中,当指出某一构件位于另一个构件“上”时,其不仅包括某一构件与另一构件相接的情况,还包括两构件之间存在其它构件的情况。
在本说明书中,当指出某一部分“包含/包括”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,则意味着可以进一步包含其它构成要素,而不是将其它构成要素排除。
在本说明书中,上述“层”是与本技术领域中主要使用的“膜”互换的意思,是指覆盖目标区域的涂层。上述“层”的大小没有限定,各个“层”其大小可以相同或不同。根据一实施方式,“层”的大小可以与整个器件相等,可以相当于特定功能性区域的大小,也可以小到单一子像素(sub-pixel)的程度。
在本说明书中,特定的A物质包含在B层中的含义将i)1种以上的A物质包含在一层的B层中的情形、以及ii)B层由1层以上构成且A物质包含在多层的B层中的1层以上中的情形全部包括在内。
在本说明书中,特定的A物质包含在C层或D层中的含义将i)包含在1层以上的C层中的1层以上中、或者ii)包含在1层以上的D层中的1层以上中、或者iii)分别包含在1层以上的C层和1层以上的D层中的情形全部包括在内。
在本说明书中,“氘化”、“被氘取代的”或“氘化的”是指化合物的能够被取代的位置的氢被氘取代。
在本说明书中,“被氘取代X%”、“X%氘化的”、“氘化度X%”、或“氘取代率X%”是指在该结构中能够被取代的位置的氢中的X%被氘取代。例如,该结构为二苯并呋喃时,上述二苯并呋喃“被氘取代25%”、“25%氘化的”上述二苯并呋喃、上述二苯并呋喃的“氘化度25%”、或者上述二苯并呋喃的“氘取代率25%”是指上述二苯并呋喃的能够被取代的位置的8个氢中的2个被氘取代。
在本说明书中,氘化度可以通过核磁共振波谱法(1H NMR)、TLC/MS(薄层色谱法/质谱法,Thin-Layer Chromatography/Mass Spectrometry)、或MALDI-TOF MS(基质辅助激光解析法/电离飞行时间质谱法,Matrix assisted laser desorption/ionization Time-of-Flight Mass Spectrometry)等公知的方法确认。
本说明书提供一种有机发光器件,其中,包括:第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层,上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
本说明书的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成,也可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如,可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、空穴阻挡层等的结构。但是,有机发光器件的结构并不限定于此,可以包括更少数量的有机层。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物作为发光层的掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物作为发光层的蓝色荧光掺杂剂。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件还包括选自空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层、电子注入层、空穴阻挡层和电子阻挡层中的1层或2层以上。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层还包含主体化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层还包含主体化合物,上述主体化合物的能够被取代的位置的至少一个氢被氘取代。
在本说明书的一实施方式中,上述主体化合物被氘取代时,被氘取代30%以上。在另一实施方式中,上述主体化合物被氘取代40%以上。在另一实施方式中,上述主体化合物被氘取代60%以上。在另一实施方式中,上述主体化合物被氘取代80%以上。在另一实施方式中,上述主体化合物被氘取代100%。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层还包含由下述化学式H表示的化合物。
[化学式H]
Figure BDA0004168952200000831
在上述化学式H中,
L20和L21彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的杂环基,
Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基,
R20和R21彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基,
r21为1至7的整数,上述r21为2以上时,2个以上的R21彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,上述L20和L21彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、碳原子数6至30的单环或多环的亚芳基、或者碳原子数2至30的单环或多环的亚杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L20和L21彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、碳原子数6至20的单环或多环的亚芳基、或者碳原子数2至20的单环或多环的亚杂芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述L20和L21彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、被氘取代或未取代的亚苯基、被氘取代或未取代的亚联苯基、被氘取代或未取代的亚萘基、2价的二苯并呋喃基、或者2价的二苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至20的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的碳原子数6至20的单环至四环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环至四环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的萉基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的萘并苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为被氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的苯基;被氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的联苯基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的二苯并呋喃基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘并苯并呋喃基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的二苯并噻吩基;或者被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为被氘取代或未取代的苯基、被氘取代或未取代的联苯基、三联苯基、被氘取代或未取代的萘基、菲基、二苯并呋喃基、萘并苯并呋喃基、二苯并噻吩基、或者萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述Ar20为取代或未取代的杂环基,上述Ar21为取代或未取代的芳基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、氘、卤素基团、取代或未取代的碳原子数1至30的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、氘、氟、取代或未取代的碳原子数1至10的直链或支链的烷基、取代或未取代的碳原子数3至10的单环或多环的环烷基、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、取代或未取代的碳原子数6至20的单环或多环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数2至20的单环或多环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、取代或未取代的碳原子数6至20的单环至四环的芳基、或者取代或未取代的碳原子数6至20的单环至四环的杂环基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢、取代或未取代的苯基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的蒽基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的萉基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的苯并芴基、取代或未取代的呋喃基、取代或未取代的噻吩基、取代或未取代的二苯并呋喃基、取代或未取代的萘并苯并呋喃基、取代或未取代的二苯并噻吩基、或者取代或未取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢;氘;被氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的苯基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的联苯基;被氘、或者碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的二苯并呋喃基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘并苯并呋喃基;被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的二苯并噻吩基;或者被碳原子数6至20的单环或多环的芳基取代或未取代的萘并苯并噻吩基。
在本说明书的一实施方式中,上述R200为氢;氘;被氘、苯基或萘基取代或未取代的苯基;联苯基;被氘、苯基或萘基取代或未取代的萘基;二苯并呋喃基;萘并苯并呋喃基;二苯并噻吩基;或者萘并苯并噻吩基。
根据本说明书的一实施方式,上述R201为氢。
根据本说明书的一实施方式,上述R201为氘。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式H表示的化合物被氘取代时,能够被取代的位置的氢的30%以上被氘取代。在另一实施方式中,上述化学式H的结构的能够被取代的位置的氢的40%以上被氘取代。在另一实施方式中,上述化学式H的结构的能够被取代的位置的氢的60%以上被氘取代。
在另一实施方式中,上述化学式H的结构的能够被取代的位置的氢的80%以上被氘取代。在另一实施方式中,上述化学式H的结构的能够被取代的位置的氢的100%被氘取代。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式H表示的化合物为选自下述化合物中的任一个。
Figure BDA0004168952200000871
Figure BDA0004168952200000881
Figure BDA0004168952200000891
Figure BDA0004168952200000901
Figure BDA0004168952200000911
Figure BDA0004168952200000921
Figure BDA0004168952200000931
Figure BDA0004168952200000941
Figure BDA0004168952200000951
Figure BDA0004168952200000961
Figure BDA0004168952200000971
Figure BDA0004168952200000981
Figure BDA0004168952200000991
Figure BDA0004168952200001001
Figure BDA0004168952200001011
Figure BDA0004168952200001021
Figure BDA0004168952200001031
Figure BDA0004168952200001041
Figure BDA0004168952200001051
根据本说明书的一实施方式,由上述化学式H表示的化合物可以用下述通式1进行制造,但不仅限于此。
[通式1]
Figure BDA0004168952200001052
在上述通式1中,
Ar1与上述化学式H的-L20-Ar20的定义相同,
Ar2与上述化学式H的-L21-Ar21的定义相同,在上述通式1的蒽核上可以进一步取代有R20和R201。
在本说明书的一实施方式中,在上述发光层中,由化学式1表示的化合物用作掺杂剂,由上述化学式H表示的化合物用作主体。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层包含主体和掺杂剂时,以发光层的100重量份为基准,掺杂剂的含量可以选自0.01至10重量份的范围,但并不限定于此。
在本说明书的一实施方式中,上述发光层包含主体和掺杂剂,并且以99:1至1:99的重量比,优选以99:1至70:30的重量比,更优选以99:1至90:10的重量比包含上述主体和掺杂剂。
上述发光层还可以包含主体材料,上述主体有芳香族稠环衍生物或者含杂环化合物等。具体而言,作为芳香族稠环衍生物,有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,作为含杂环化合物,有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
Figure BDA0004168952200001061
Figure BDA0004168952200001062
嘧啶衍生物或三嗪衍生物等,可以为它们的2种以上的混合物,但并不限定于此。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含1种以上的掺杂剂和主体。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种以上的混合掺杂剂和主体。
根据本说明书的一实施方式,上述2种以上的混合掺杂剂中的1种以上包含上述化学式1,上述主体包含由上述化学式H表示的化合物。上述2种以上的混合掺杂剂中的1种以上包含上述化学式1,其余可以使用现有已知的掺杂剂物质,但不仅限于此。
根据本说明书的一实施方式,上述2种以上的混合掺杂剂中的1种以上包含上述化学式1,其余可以使用与上述化学式1不同的硼系化合物、芘系化合物和延迟荧光系化合物中的1种以上,但不仅限于此。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含1种以上的主体。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种以上的混合主体。
根据本说明书的一实施方式,上述2种以上的混合主体中的1种以上为由上述化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述2种以上的混合主体彼此不同,各自独立地为由上述化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种混合主体。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种混合主体,上述2种混合主体彼此不同,上述2种主体为由上述化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,包含由上述化学式H表示的第一主体、以及由上述化学式H表示的第二主体,上述第一主体和第二主体彼此不同。
根据本说明书的一实施方式,上述第一主体:第二主体以95:5至5:95的重量比包含,优选以70:30至30:70的重量比包含。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含1种以上的主体和掺杂剂。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含1种以上的主体和掺杂剂,上述主体包含由上述化学式H表示的化合物,上述掺杂剂包含由上述化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种以上的混合主体和掺杂剂。
根据本说明书的一实施方式,上述2种以上的混合主体中的1种以上包含由上述化学式H表示的化合物,掺杂剂包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书中,上述2种以上的混合主体彼此不同。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含2种混合主体和掺杂剂。
根据本说明书的一实施方式,上述2种混合主体彼此不同,各自独立地包含由上述化学式H表示的化合物,上述掺杂剂包含由上述化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,包含由上述化学式H表示的第一主体、由上述化学式H表示的第二主体、以及由上述化学式1表示的掺杂剂,上述第一主体和第二主体彼此不同。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层使用1种以上的主体、以及1种以上的掺杂剂,上述1种以上的主体包含由上述化学式H表示的化合物,上述1种以上的掺杂剂包含由上述化学式1表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层使用2种以上的混合主体、以及2种以上的混合掺杂剂,上述2种以上的混合主体可以使用与上述相同的材料,上述2种以上的混合掺杂剂可以使用与上述相同的材料。
根据本说明书的一实施方式,上述有机物层包括发光层,上述发光层包含掺杂剂物质,上述掺杂剂物质包含上述化学式1的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述发光层还包含1种以上的掺杂剂和主体。上述1种以上的掺杂剂可以使用现有已知的掺杂剂物质,但不仅限于此。
根据本说明书的一实施方式,上述发光层发光层还包含1种以上的主体。上述1种以上的主体包含由上述化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述发光层还包含2种以上的混合主体。上述2种以上的混合主体中的1种以上包含由上述化学式H表示的化合物。
根据本说明书的一实施方式,上述发光层还包含2种以上的混合主体。上述2种混合主体彼此不同,各自独立地包含由上述化学式H表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件包括:第一电极;第二电极;设置在上述第一电极与上述第二电极之间的发光层;以及设置在上述发光层与上述第一电极之间、或者上述发光层与上述第二电极之间的2层以上的有机物层,上述2层以上的有机物层中的至少一层包含由上述化学式1表示的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述2层以上的有机物层可以选择由发光层、空穴传输层、空穴注入层、同时进行空穴传输和空穴注入的层、以及电子阻挡层组成的组中的2者以上。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件可以包括2层以上的电子传输层,但不仅限于此。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括2层以上的电子传输层,上述2层以上的电子传输层中的至少一层包含由上述化学式1表示的化合物。具体而言,在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述2层以上的电子传输层中的1层中,还可以包含在2层以上的电子传输层的各层中。
另外,在本说明书的一实施方式中,上述化合物包含在上述2层以上的电子传输层的各层中时,除了由上述化学式1表示的化合物以外的其它材料可以彼此相同或不同。
包含由上述化学式1表示的化合物的有机物层为电子传输层时,上述电子传输层还可以包含n型掺杂剂。上述n型掺杂剂可以使用本技术领域中已知的材料,例如,可以使用金属或金属配合物。例如,包含由上述化学式1表示的化合物的电子传输层还可以包含LiQ(Lithium Quinolate,喹啉锂)。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层包括2层以上的空穴传输层,上述2层以上的空穴传输层中的至少一层包含由上述化学式1表示的化合物。具体而言,在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述2层以上的空穴传输层中的1层中,可以包含在2层以上的空穴传输层的各层中。
另外,在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物包含在上述2层以上的空穴传输层的各层中时,除了由上述化学式1表示的化合物以外的其它材料可以彼此相同或不同。
在本说明书的一实施方式中,上述有机物层除了包括包含由上述化学式1表示的化合物的有机物层以外,还可以包括空穴注入层或空穴传输层,该空穴注入层或空穴传输层包含含有芳基胺基、咔唑基或苯并咔唑基的化合物。
在本说明书的一实施方式中,上述第一电极为阳极或阴极。
在本说明书的一实施方式中,上述第二电极为阴极或阳极。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。
在本说明书的一实施方式中,上述有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阴极、1层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。
例如,根据本说明书的一实施方式的有机发光器件的结构例示于图1和2。上述图1和2例示了有机发光器件,并且不限定于此。
图1例示了依次层叠有基板1、第一电极2、发光层3和第二电极4的有机发光器件的结构。在如上所述的结构中,上述化合物可以包含在上述发光层3中。
图2例示了依次层叠有基板1、第一电极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子阻挡层7、发光层3、第一电子传输层8、第二电子传输层9、电子注入层10和第二电极4的有机发光器件的结构。在如上所述的结构中,上述化合物可以包含在上述发光层3中。
本说明书的有机发光器件除了有机物层中的1层以上包含上述化合物,即由上述化学式1表示的化合物以外,可以利用该技术领域中已知的材料和方法制造。
上述有机发光器件包括复数个有机物层时,上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如,本说明书的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时可以如下制造:利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beamevaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition:物理气相沉积)方法,在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极,然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、发光层和电子传输层的有机物层,之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外,也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层和阳极物质而制造有机发光器件。
另外,由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法,还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。在这里,所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等,但并不限定于此。
除了这些方法以外,还可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件(国际专利申请公开第2003/012890号)。但是,制造方法并不限定于此。
作为上述第一电极物质,通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入,优选为功函数大的物质。例如,有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金;氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物;ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合;聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等,但并不限定于此。
作为上述第二电极物质,通常为了使电子容易地向有机物层注入,优选为功函数小的物质。例如,有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金;LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等,但并不限定于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或者含杂环化合物等。具体而言,作为芳香族稠环衍生物,有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等,作为含杂环化合物,有二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
Figure BDA0004168952200001111
Figure BDA0004168952200001112
嘧啶衍生物等,但并不限定于此。
上述掺杂剂材料包含除了由上述化学式1表示的化合物以外的另外的化合物时,有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言,芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基胺基的芳香族稠环衍生物,有具有芳基胺基的芘、蒽、
Figure BDA0004168952200001113
二茚并芘等。此外,苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物,被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基胺基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言,有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等,但并不限定于此。此外,作为金属配合物,有铱配合物、铂配合物等,但并不限定于此。
在本说明书中,由上述化学式1表示的化合物包含在除了发光层以外的有机物层中、或者设置有另外的发光层时,上述发光层的发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质,优选为对于荧光或磷光的量子效率高的物质。例如,有8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3);咔唑系化合物;二聚苯乙烯基(dimerized styryl)化合物;BAlq;10-羟基苯并喹啉-金属化合物;苯并
Figure BDA0004168952200001114
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系的化合物;聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子;螺环(spiro)化合物;聚芴和红荧烯等,但并不限定于此。
上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层。空穴注入物质优选为如下物质:具有传输空穴的能力,具有注入来自第一电极的空穴的效果,以及具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果的物质。此外,优选为可以防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移的能力优异的物质。而且,优选为薄膜形成能力优异的物质。此外,优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道,highest occupied molecular orbital)介于第一电极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例,有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系的有机物;咔唑系有机物;腈系有机物;六腈六氮杂苯并菲系有机物;喹吖啶酮(quinacridone)系有机物;苝(perylene)系有机物;蒽醌、聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等;或者上述例子中2种以上的混合物等,但并不限定于此。
上述空穴传输层是从空穴注入层接收空穴并将空穴传输至发光层的层。空穴传输物质是能够从第一电极或空穴注入层接收空穴并将其转移至发光层的物质,优选为对于空穴的迁移率大的物质。作为具体例,有芳基胺系有机物、咔唑系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等,但并不限定于此。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层。电子传输物质是能够从第二电极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质,优选为对于电子的迁移率大的物质。作为具体例,有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物、三嗪衍生物、LiQ等,但并不限定于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的第一电极物质一同使用。特别是,合适的第一电极物质是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体而言,有铯、钡、钙、镱和钐等,在各情况下均伴有铝层或银层。
上述电子注入层是注入来自电极的电子的层。作为电子注入物质,优选为如下物质:传输电子的能力优异,具有注入来自第二电极的电子的效果,具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果的物质。此外,优选为防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移,而且薄膜形成能力优异的物质。具体而言,有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0004168952200001121
唑、
Figure BDA0004168952200001122
二唑、三唑、三嗪、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物、上述例子中2种以上的混合物等,但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物,有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等,但并不限定于此。
上述电子阻挡层是防止从电子注入层注入的电子经过发光层进入空穴注入层,从而可以提高器件的寿命和效率的层。公知的材料能够没有限制地使用,可以形成在发光层与空穴注入层之间、或者发光层与同时进行空穴注入和空穴传输的层之间。
上述空穴阻挡层是阻止空穴经过发光层到达阴极的层,通常可以利用与电子注入层相同的条件形成。具体而言,有
Figure BDA0004168952200001131
二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物、铝配合物(aluminum complex)、吡啶、嘧啶或三嗪衍生物等,但并不限定于此。
根据所使用的材料,根据本说明书的有机发光器件可以为顶部发光型、底部发光型或双向发光型。
在本说明书的一实施方式中,由上述化学式1表示的化合物除了包含在有机发光器件中以外,还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
根据本说明书的化合物在以有机磷光器件、有机太阳能电池、有机感光体、有机晶体管等为代表的有机发光器件中也可以以与适用于有机发光器件的原理类似的原理发挥作用。例如,上述有机太阳能电池可以为包括阴极、阳极、以及设置在上述阴极与阳极之间的光活性层的结构,上述光活性层可以包含上述化合物。
本说明书的有机发光器件利用上述的化合物形成一层以上的有机物层,除此以外,可以利用通常的有机发光器件的制造方法和材料而制造。
实施发明的方式
下面,为了对本说明书具体地进行说明,将举出实施例和比较例等来详细地进行说明。但是,根据本说明书的实施例和比较例可以变形为各种不同的形态,不解释为本说明书的范围限定于下文中详述的实施例和比较例。本说明书的实施例和比较例是为了向本领域技术人员更完整地说明本说明书而提供的。
<制造例>
制造例1:中间体1-1的合成
Figure BDA0004168952200001141
将3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯(3-bromo-4-chloro-5-iodo-1,1'-biphenyl)(25g,63.5mmol)、双(4-(叔丁基)苯基)胺(bis(4-(tert-butyl)phenyl)amine)(17.88g,63.5mmol)、Pd(Pt-Bu)2(0.32g,0.6mmol)、NaOt-Bu(9.16g,95.3mmol)溶解于甲苯(toluene)(210ml)中,回流并搅拌。反应结束时,冷却至常温后,将反应物移至分液漏斗后萃取。用MgSO4干燥及过滤,进行浓缩,用柱层析进行纯化,从而获得了中间体1-1(27.46g,收率79%)。
MS:[M+H]+=547
制造例2:中间体1-2的合成
Figure BDA0004168952200001142
将中间体1-1(27.46g,50.2mmol)、苯硼酸(Phenylboronic acid)(6.12g,50.2mmol)、Pd(Pt-Bu)2(0.25g,0.50mmol)、K2CO3(13.87g,100.40mmol)溶解于甲苯(170ml)、H2O(60ml)中,回流并搅拌。反应结束时,冷却至常温后,将反应物移至分液漏斗后萃取。用MgSO4干燥及过滤,进行浓缩,用柱层析进行纯化,从而获得了中间体1-2(23..49g,收率86%)。
MS:[M+H]+=545
制造例3:化合物1的合成
Figure BDA0004168952200001151
在装有中间体1-2(23.49g,43.2mmol)和甲苯(140ml)的烧瓶中,在氮气氛下,在0℃,加入叔丁基锂戊烷溶液(tert-Butyllithium in pentane)(69ml)。滴加后,升温至70℃,搅拌3小时。冷却至-40℃,加入BBr3(21.63g,86.3mmol),在常温下搅拌4小时。
反应结束时,加入Na2S2O3溶液(aq.Na2S2O3)和NaHCO3溶液(aq.NaHCO3),将反应物移至分液漏斗后萃取。用MgSO4干燥及过滤,进行浓缩,用柱层析进行纯化,从而获得了化合物1(12.9g,收率58%)。
MS:[M+H]+=518
制造例4:中间体2-1的合成
Figure BDA0004168952200001152
使用双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)胺(bis(5,5,8,8-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl)amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体2-1。
MS:[M+H]+=656
制造例5:中间体2-2的合成
Figure BDA0004168952200001161
使用中间体2-1代替中间体1-1,使用(4-(4a,9a-二甲基-1,2,3,4,4a,9a-六氢-9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸((4-(4a,9a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9H-carbazol-9-yl)phenyl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体2-2。
MS:[M+H]+=852
制造例6:化合物2的合成
Figure BDA0004168952200001162
使用中间体2-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物2。
MS:[M+H]+=826
制造例7:中间体3-1的合成
Figure BDA0004168952200001163
使用3'-溴-4'-氯-5'-碘-2,6-二甲基-1,1'-联苯(3'-bromo-4'-chloro-5'-iodo-2,6-dimethyl-1,1'-biphenyl)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用5,5,8,8-四甲基-N,3-二苯基-5,6,7,8-四氢萘基-2-胺(5,5,8,8-tetramethyl-N,3-dipheny l-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体3-1。
MS:[M+H]+=650
制造例8:中间体3-2的合成
Figure BDA0004168952200001171
使用中间体3-1代替中间体1-1,使用(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘并[2,3-b]噻吩-3-基)硼酸((5,5,8,8-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphtho[2,3-b]thiophen-3-yl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体3-2。
MS:[M+H]+=813
制造例9:化合物3的合成
Figure BDA0004168952200001172
使用中间体3-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物3。
MS:[M+H]+=786
制造例10:中间体4-1的合成
Figure BDA0004168952200001181
使用3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯基-2',3',4',5',6'-d5(3-bromo-4-chloro-5-io do-1,1'-biphenyl-2',3',4',5',6'-d5)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用5-(叔丁基)-N-(4-(叔丁基)苯基)-[1,1'-联苯基]-2-胺(5-(tert-butyl)-N-(4-(tert-butyl)phenyl)-[1,1'-biphenyl]-2-amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体4-1。
MS:[M+H]+=629
制造例11:中间体4-2的合成
Figure BDA0004168952200001182
使用中间体4-1代替中间体1-1,使用(4-(叔丁基)苯基)硼酸((4-(tert-butyl)phenyl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体4-2。
MS:[M+H]+=682
制造例12:化合物4的合成
Figure BDA0004168952200001191
使用中间体3-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物4。
MS:[M+H]+=655
制造例13:中间体5-1的合成
Figure BDA0004168952200001192
使用9-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)-9H-咔唑(9-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)-9H-carbazole)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(9,9-二甲基-9H-芴-3-基)胺(bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体5-1。
MS:[M+H]+=757
制造例14:中间体5-2的合成
Figure BDA0004168952200001201
使用中间体5-1代替中间体1-1,使用(9,9-二甲基-9H-芴-3-基)硼酸((9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体5-2。
MS:[M+H]+=870
制造例15:化合物5的合成
Figure BDA0004168952200001202
使用中间体5-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物5。
MS:[M+H]+=843
制造例16:中间体6-1的合成
Figure BDA0004168952200001203
使用双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)胺代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例13的中间体5-1的制造方法相同的方法得到了中间体6-1。
MS:[M+H]+=745
制造例17:中间体6-2的合成
Figure BDA0004168952200001211
使用中间体6-1代替中间体1-1,使用(4-(双(4-(叔丁基)苯基)氨基)苯基)硼酸((4-(bis(4-(tert-butyl)phenyl)amino)phenyl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体6-2。
MS:[M+H]+=1021
制造例18:化合物6的合成
Figure BDA0004168952200001212
使用中间体6-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物6。
MS:[M+H]+=995
制造例19:中间体7-1的合成
Figure BDA0004168952200001221
使用9-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)-4a,9a-二甲基-2,3,4,4a,9,9a-六氢-1H-咔唑(9-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)-4a,9a-dimethyl-2,3,4,4a,9,9a-hexahydro-1H-carbazole)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(4-环己基苯基)胺(bis(4-cyclohexylphenyl)amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体7-1。
MS:[M+H]+=723
制造例20:中间体7-2的合成
Figure BDA0004168952200001222
使用中间体7-1代替中间体1-1,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体7-2。
MS:[M+H]+=720
制造例21:化合物7的合成
Figure BDA0004168952200001231
使用中间体7-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物7。
MS:[M+H]+=693
制造例22:中间体8-1的合成
Figure BDA0004168952200001232
使用N-(5-(叔丁基)-[1,1'-联苯]-2-基)二苯并[b,d]呋喃基-3-胺(N-(5-(tert-butyl)-[1,1'-biphenyl]-2-yl)dibenzo[b,d]furan-3-amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例19的中间体7-1的制造方法相同的方法得到了中间体8-1。
MS:[M+H]+=781
制造例23:中间体8-2的合成
Figure BDA0004168952200001241
使用中间体8-1代替中间体1-1,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体8-2。
MS:[M+H]+=778
制造例24:化合物8的合成
Figure BDA0004168952200001242
使用中间体8-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物8。
MS:[M+H]+=751
制造例25:中间体9-1的合成
Figure BDA0004168952200001243
使用3-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)二苯并[b,d]呋喃(3-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)dibenzo[b,d]furan)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)胺代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体9-1。
MS:[M+H]+=746
制造例26:中间体9-2的合成
Figure BDA0004168952200001251
使用中间体9-1代替中间体1-1,使用(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)硼酸((5,5,8,8-tetramethyl-5,6,7,8-tetrahydronaphthalen-2-yl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体9-2。
MS:[M+H]+=853
制造例27:化合物9的合成
Figure BDA0004168952200001252
使用中间体9-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物9。
MS:[M+H]+=826
制造例28:中间体10-1的合成
Figure BDA0004168952200001261
使用1-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)二苯并[b,d]呋喃(1-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)dibenzo[b,d]furan)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(二苯并[b,d]噻吩-3-基)胺(bis(dibenzo[b,d]thiophen-3-yl)amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体10-1。
MS:[M+H]+=738
制造例29:中间体10-2的合成
Figure BDA0004168952200001262
使用中间体10-1代替中间体1-1,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体10-2。
MS:[M+H]+=735
制造例30:化合物10的合成
Figure BDA0004168952200001271
使用中间体10-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物10。
MS:[M+H]+=708
制造例31:中间体11-1的合成
Figure BDA0004168952200001272
使用1-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)二苯并[b,d]噻吩(1-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)dibenzo[b,d]thiophene)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体11-1。
MS:[M+H]+=654
制造例32:中间体11-2的合成
Figure BDA0004168952200001273
使用中间体11-1代替中间体1-1,使用(4-(叔丁基)苯基)硼酸代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体11-2。
MS:[M+H]+=707
制造例33:化合物11的合成
Figure BDA0004168952200001281
使用中间体11-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物11。
MS:[M+H]+=680
制造例34:中间体12-1的合成
Figure BDA0004168952200001282
使用4-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)二苯并[b,d]噻吩(4-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)dibenzo[b,d]thiophene)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(4,4,7,7-四甲基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-基)胺(bis(4,4,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophen-3-yl)amine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体12-1。
MS:[M+H]+=774
制造例35:中间体12-2的合成
Figure BDA0004168952200001291
使用中间体12-1代替中间体1-1,使用(4,4,7,7-四甲基-4,5,6,7-四氢苯并[b]噻吩-3-基)硼酸((4,4,7,7-tetramethyl-4,5,6,7-tetrahydrobenzo[b]thiophe n-3-yl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体12-2。
MS:[M+H]+=887
制造例36:化合物12的合成
Figure BDA0004168952200001292
使用中间体11-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物12。
MS:[M+H]+=861
制造例37:中间体13-1的合成
Figure BDA0004168952200001293
使用N-(3-溴-4-氯-5-碘苯基)-N-苯基-[1,1'-联苯基]-4-胺(N-(3-bromo-4-chloro-5-iodophenyl)-N-phenyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用二邻甲苯胺(di-o-tolylamine)代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体13-1。
MS:[M+H]+=631
制造例38:中间体13-2的合成
Figure BDA0004168952200001301
使用中间体13-1代替中间体1-1,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体13-2。
MS:[M+H]+=628
制造例39:化合物13的合成
Figure BDA0004168952200001302
使用中间体11-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物13。
MS:[M+H]+=601
制造例40:中间体14-1的合成
Figure BDA0004168952200001311
使用3-溴-4-氯-N-(4-环己基苯基)-5-碘-N-苯基苯胺(3-bromo-4-chloro-N-(4-cyclohexylphenyl)-5-iodo-N-phenylaniline)代替3-溴-4-氯-5-碘-1,1'-联苯,使用双(5,5,8,8-四甲基-5,6,7,8-四氢萘-2-基)胺代替双(4-(叔丁基)苯基)胺,除此以外,通过与上述制造例1的中间体1-1的制造方法相同的方法得到了中间体14-1。
MS:[M+H]+=829
制造例41:中间体14-2的合成
Figure BDA0004168952200001312
使用中间体14-1代替中间体1-1,使用(4-(4a,9a-二甲基-1,2,3,4,4a,9a-六氢-9H-咔唑-9-基)苯基)硼酸((4-(4a,9a-dimethyl-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-9H-carbazol-9-yl)phenyl)boronic acid)代替苯硼酸,除此以外,通过与上述制造例2的中间体1-2的制造方法相同的方法得到了中间体14-2。
MS:[M+H]+=1025
制造例42:化合物14的合成
Figure BDA0004168952200001321
使用中间体14-2代替中间体1-2,除此以外,通过与上述制造例3的化合物1的制造方法相同的方法得到了化合物14。
MS:[M+H]+=999
<器件例>
实施例1-1
将ITO(氧化铟锡,indium tin oxide)以
Figure BDA0004168952200001329
的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中,利用超声波进行洗涤。这时,洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品,蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后,用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后,用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后,输送至等离子体清洗机。此外,利用氧等离子体,将上述基板清洗5分钟后,将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上,将下述HI-A和LG-101分别以
Figure BDA00041689522000013210
Figure BDA0004168952200001322
的厚度进行热真空蒸镀而形成空穴注入层。在上述空穴注入层上,将下述HT-A以
Figure BDA0004168952200001323
的厚度进行真空蒸镀而形成空穴传输层。在上述空穴传输层上,将下述HT-B以
Figure BDA0004168952200001324
的厚度进行真空蒸镀而形成电子阻挡层。接着,在上述电子阻挡层上,将作为蓝色发光掺杂剂的化合物1以发光层总重量的4wt%进行真空蒸镀,将作为主体的下述BH-A以
Figure BDA0004168952200001325
的厚度进行真空蒸镀,从而形成发光层。然后,在上述发光层上,作为第一电子传输层,将下述化合物ET-A以
Figure BDA0004168952200001326
进行真空蒸镀,接着,将下述ET-B和LiQ以1:1的重量比进行真空蒸镀,从而以
Figure BDA0004168952200001327
的厚度形成电子传输层。在上述电子传输层上,将LiQ进行真空蒸镀,并以
Figure BDA0004168952200001328
的厚度进行真空蒸镀而形成电子注入层。在上述电子注入层上,以
Figure BDA0004168952200001331
的厚度,将铝和银以10:1的重量比进行蒸镀,在其上将铝以
Figure BDA0004168952200001332
的厚度进行蒸镀而形成阴极。
在上述过程中,有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0004168952200001333
/秒,阴极的铝维持
Figure BDA0004168952200001334
/秒的蒸镀速度,在蒸镀时,真空度维持1×10-7~5×10-8托,从而制作了有机发光器件。
Figure BDA0004168952200001335
实施例1-2至1-28
在上述实施例1-1中,分别使用下述表1中记载的化合物代替发光层的主体和掺杂剂化合物,除此以外,利用与实施例1-1相同的方法而分别制作了实施例1-2至实施例1-28的有机发光器件。
Figure BDA0004168952200001341
比较例1-1至1-10
在上述实施例1-1中,分别使用下述表1中记载的化合物代替发光层的主体和掺杂剂化合物,除此以外,利用与实施例1-1相同的方法而分别制作了比较例1-1至1-10的有机发光器件。
Figure BDA0004168952200001351
测定了对上述实施例1-1至1-28和比较例1-1至1-10的有机发光器件施加10mA/cm2的电流密度时的电压、效率、色坐标、以及施加20mA/cm2的电流密度时的寿命(T95),将其结果示于下述表1。这时,T95表示将电流密度20mA/cm2下的初始亮度作为100%时,亮度减少至95%所需的时间。
[表1]
Figure BDA0004168952200001361
Figure BDA0004168952200001371
在上述表1中,在发光层中适用了根据本说明书的一实施方式的化学式1的化合物的实施例1-1至1-28,与适用了上述化学式1的A1和A2为未取代的苯且Ar1为未取代的苯基的化合物的比较例1-1至1-10相比,驱动电压低,量子效率高,显示长寿命的效果。
这是由于由上述化学式1表示的化合物的第一三重态激发能量变低,使第一单重态激发能量与第一三重态激发能量之差变大。因此,抑制三重态淬灭,从而使包含该化合物的有机发光器件在主体-掺杂剂体系中的器件寿命和效率增加。

Claims (13)

1.一种由下述化学式1表示的化合物:
化学式1
Figure FDA0004168952190000011
在所述化学式1中,
A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环、或者取代或未取代的杂环,
Ar1为取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,
R1至R3中的至少一个为取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、取代或未取代的杂环基、或者-NR11R12,其余为氢,
R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,
不包括所述A1和A2为未取代的苯环且Ar1为未取代的苯的情况。
2.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1的能够被取代的位置的氢中的至少一个被氘取代。
3.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1由下述化学式1-1至1-4表示:
化学式1-1
Figure FDA0004168952190000021
化学式1-2
Figure FDA0004168952190000022
化学式1-3
Figure FDA0004168952190000023
化学式1-4
Figure FDA0004168952190000024
在所述化学式1-1至1-4中,
R1至R3的定义与所述化学式1中的定义相同,
X1和X2彼此相同或不同,各自独立地为O或S,
A11和A21彼此相同或不同,各自独立地为取代或未取代的脂肪族烃环、取代或未取代的芳香族烃环、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环、或者取代或未取代的杂环,
Z1至Z4、Y1至Y5和T1至T4彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、卤素基团、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的芳基烷基、取代或未取代的芳氧基、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的胺基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的芳香族烃环与脂肪族烃环的稠环基、或者取代或未取代的杂环基,或者与相邻的基团彼此结合而形成取代或未取代的环,
在所述化学式1-1中,不包括所述Z1至Z4、Y1至Y5和T1至T4均为氢的情况。
4.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述R1至R3中的任一个为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;被选自氘、卤素基团、氰基、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数2至30的直链或支链的烯基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基;或者-NR11R12,其余为氢,
R11和R12彼此相同或不同,各自独立地为被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数6至30的单环或多环的芳基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,
所述A1和A2彼此相同或不同,各自独立地为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、碳原子数6至30的单环或多环的二芳基胺基、碳原子数2至30的单环或多环的杂环基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环;被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环;或者被选自氘、碳原子数1至30的直链或支链的烷基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环,
所述Ar1为被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数3至30的单环或多环的环烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳基;被选自碳原子数1至30的直链或支链的烷基、碳原子数6至30的单环或多环的芳基、以及它们的组合中的任一个或更多个取代或未取代的碳原子数6至30的单环或多环的芳香族烃环与碳原子数3至30的单环或多环的脂肪族烃环的稠环基;或者被碳原子数1至30的直链或支链的烷基取代或未取代的碳原子数2至30的单环或多环的杂环基,
不包括所述A1和A2为未取代的苯且Ar1为未取代的苯基的情况。
5.根据权利要求1所述的化合物,其中,所述化学式1为选自下述化合物中的任一个:
Figure FDA0004168952190000051
Figure FDA0004168952190000061
Figure FDA0004168952190000071
Figure FDA0004168952190000081
Figure FDA0004168952190000091
Figure FDA0004168952190000101
Figure FDA0004168952190000111
Figure FDA0004168952190000121
Figure FDA0004168952190000131
Figure FDA0004168952190000141
Figure FDA0004168952190000151
Figure FDA0004168952190000161
Figure FDA0004168952190000171
Figure FDA0004168952190000181
Figure FDA0004168952190000191
Figure FDA0004168952190000201
Figure FDA0004168952190000211
Figure FDA0004168952190000221
Figure FDA0004168952190000231
Figure FDA0004168952190000241
Figure FDA0004168952190000251
Figure FDA0004168952190000261
Figure FDA0004168952190000271
Figure FDA0004168952190000281
Figure FDA0004168952190000291
Figure FDA0004168952190000301
Figure FDA0004168952190000311
Figure FDA0004168952190000321
Figure FDA0004168952190000331
Figure FDA0004168952190000341
Figure FDA0004168952190000351
Figure FDA0004168952190000361
Figure FDA0004168952190000371
Figure FDA0004168952190000381
Figure FDA0004168952190000391
Figure FDA0004168952190000401
Figure FDA0004168952190000411
Figure FDA0004168952190000421
Figure FDA0004168952190000431
Figure FDA0004168952190000441
Figure FDA0004168952190000451
Figure FDA0004168952190000461
Figure FDA0004168952190000471
Figure FDA0004168952190000481
Figure FDA0004168952190000491
Figure FDA0004168952190000501
Figure FDA0004168952190000511
Figure FDA0004168952190000521
6.一种有机发光器件,包括:第一电极、第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的1层以上的有机物层,其中,所述有机物层中的1层以上包含权利要求1至5中任一项所述的化合物。
7.根据权利要求6所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括发光层,所述发光层包含所述化合物。
8.根据权利要求6所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括发光层,所述发光层包含掺杂剂物质,所述掺杂剂物质包含所述化合物。
9.根据权利要求6所述的有机发光器件,其中,所述有机物层包括发光层,所述发光层还包含由下述化学式H表示的化合物:
化学式H
Figure FDA0004168952190000531
在所述化学式H中,
L20和L21彼此相同或不同,各自独立地为直接键合、取代或未取代的亚芳基、或者取代或未取代的亚杂芳基,
Ar20和Ar21彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基,
R200和R201彼此相同或不同,各自独立地为氢、氘、卤素基团、取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基,
r201为1至7的整数,所述r21为2以上时,2个以上的R21彼此相同或不同。
10.根据权利要求8所述的有机发光器件,其中,所述发光层还包含主体化合物,所述主体化合物的能够被取代的位置的至少一个氢被氘取代。
11.根据权利要求8所述的有机发光器件,其中,所述发光层还包含1种以上的掺杂剂和主体。
12.根据权利要求8所述的有机发光器件,其中,所述发光层还包含1种以上的主体。
13.根据权利要求8所述的有机发光器件,其中,所述发光层还包含2种以上的混合主体。
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