CN116323191A - 带分隔件的光学粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明的粘合片(X)是一种带分隔件的光学粘合片,其具备粘合剂层(20)和分隔件(10),所述分隔件(10)配置在粘合剂层(20)的厚度方向的一面侧。粘合片(X)的通过规定评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下。
Description
技术领域
本发明涉及带分隔件的光学粘合片。
背景技术
具有透光性的粘合片(光学粘合片)被用于制造显示面板等光学物品。显示面板具有包含像素面板和覆盖构件等的层叠结构。在显示面板的制造过程中,光学粘合片在像素面板的光射出侧(图像显示侧)被用于层叠结构中包含的要素之间的接合。像这样,光学粘合片是在光学物品中配置在光通过部位的粘合片。另外,光学粘合片以例如该片的单面或两面被分隔件(剥离衬垫)覆盖的带分隔件的光学粘合片的形态来制造。关于这种光学粘合片的相关技术,在例如下述专利文献1中有所记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-270064号公报
发明内容
发明要解决的问题
在光电子学的技术领域中,正在进行各种光学物品的高功能化。例如,在图像显示的技术领域中,正在进行显示面板的高像素化。光学物品的高功能化越是发展,则越对该光学物品的光通过部位要求例如高洁净度。
本发明提供对于制造光通过部位的洁净度高的光学物品而言适合的带分隔件的光学粘合片。
用于解决问题的方案
本发明[1]包括一种带分隔件的光学粘合片,其具备粘合剂层和分隔件,所述分隔件配置在该粘合剂层的厚度方向的一面侧,所述带分隔件的光学粘合片的通过下述评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下。
评价方法:使用具备下述光源和照相机设备的装置,实施下述第一步骤~第三步骤。
光源:用于对评价用样品照射检查用光的白色LED光源,
照相机设备:以能够拍摄前述检查用光的样品透射光和样品反射光的方式进行配置,且具有2.8μm的分辨率的照相机设备。
第一步骤:准备俯视尺寸为50mm×50mm的前述带分隔件的光学粘合片作为评价用样品,在能够利用前述照相机设备拍摄该样品中的被外侧区域包围的内侧区域(30mm×30mm)的状态下,将该样品置于前述装置。
第二步骤:从前述白色LED光源对前述样品照射检查用光,同时,使用前述照相机设备接收样品透射光和/或样品反射光,遍及前述内侧区域地获取光接收数据。
第三步骤:使用前述光接收数据,导出前述内侧区域的俯视投影的投影面中的异物的位置信息和投影图像信息。
本发明[2]包括上述[1]所述的带分隔件的光学粘合片,其还具备配置在前述粘合剂层的厚度方向的另一面侧的分隔件。
本发明[3]包括上述[1]或[2]所述的带分隔件的光学粘合片,其中,前述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
本发明[4]包括上述[1]~[3]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,前述分隔件的前述俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下。
本发明[5]包括上述[1]~[4]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,前述分隔件的前述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
本发明[6]包括上述[1]~[5]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,前述分隔件的前述俯视投影中的最大长度为20μm以上且30μm以下的异物的个数为5个以下。
本发明[7]包括上述[1]~[6]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,在前述俯视投影中,处于前述粘合剂层与前述分隔件之间的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
本发明[8]包括上述[1]~[7]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,前述俯视投影的投影面中的气泡的投影面积的总比例为10%以下。
本发明[9]包括上述[1]~[8]中任一项所述的带分隔件的光学粘合片,其中,分隔件具有表面粗糙度Ra为20nm以下的表面。
发明的效果
本发明的带分隔件的光学粘合片的通过上述评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下。并且,对于带分隔件的光学粘合片而言,至分隔件从粘合剂层上被剥离为止,抑制环境异物对粘合剂层的附着。这种带分隔件的光学粘合片在光学物品的制造过程中适合以光学粘合片的形式供给洁净度高的粘合剂层,因此,适合于制造光通过部位的洁净度高的光学物品。
附图说明
图1是本发明的带分隔件的光学粘合片的一个实施方式的剖视图。
图2是本发明的带分隔件的光学粘合片的变形例的剖视图。在本变形例中,在光学粘合片的单面配置有分隔件。
具体实施方式
作为本发明的带分隔件的光学粘合片的一个实施方式的带分隔件的光学粘合片X如图1所示那样,在厚度方向D上依次具备第一分隔件10(分隔件10A)、光学粘合片20和第二分隔件10(分隔件10B)。带分隔件的光学粘合片X具有片形状,且在与厚度方向D正交的方向(面方向)上延伸。
分隔件10为光学粘合片的保护薄膜。本实施方式中,在光学粘合片20的厚度方向D的一个面上配置有分隔件10A,在光学粘合片20的厚度方向D的另一面上配置有分隔件10B。带分隔件的光学粘合片X可以如图2所示那样不具备一侧的分隔件10。带分隔件的光学粘合片X在两面或单面被分隔件10覆盖的状态下呈现例如卷的形态(未图示)。
光学粘合片20是配置在光学物品的光通过部位的具有透明的粘合剂层21的粘合片,被用作光学物品的构成要素。作为光学物品,可列举出例如显示面板。显示面板具有包含像素面板和覆盖构件等的层叠结构。在显示面板的制造过程中,在像素面板的图像显示侧配置的规定要素彼此用例如光学粘合片进行贴合。这种显示面板包括VR(虚拟现实,Virtual Reality)用途或AR(增强现实,Augmented Reality)用途等超高清晰显示器的面板。
带分隔件的光学粘合片X的通过下述评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例(异物面积比例R1)为20%以下。异物包括环境异物、作为原料杂质的异物、由材料改性引起的异物、以及气泡。作为环境异物,可列举出例如纤维片、皮肤片、金属微粒、微小油滴和源自汗的盐微粒等。这些异物在分隔件、光学粘合片中有时也被称为坏点。
评价方法:使用具备下述光源和照相机设备的评价用装置,实施下述第一步骤~第三步骤。
光源:用于对评价用样品照射检查用光的白色LED光源
照相机设备:以能够拍摄前述检查用光的样品透射光和样品反射光的方式进行配置、且具有2.8μm的分辨率的照相机设备。
第一步骤:准备俯视尺寸为50mm×50mm的带分隔件的光学粘合片X作为评价用样品,在能够利用前述照相机设备拍摄该样品中的被外侧区域包围的内侧区域(30mm×30mm)的状态下,将该样品置于评价用装置。
第二步骤:从前述白色LED光源对前述样品照射检查用光,同时,使用前述照相机设备接收样品透射光和/或样品反射光,遍及前述内侧区域地获取光接收数据。样品透射光是指沿着样品的厚度方向透过样品的光。样品反射光是指被样品反射的光。
第三步骤:使用前述光接收数据,导出前述内侧区域的俯视投影的投影面中的异物(存在于内侧区域的异物各自)的位置信息和投影图像信息。
上述评价方法可以在光学粘合片20的制造过程中实施。例如,上述评价方法可以以用于针对光学粘合片20调查微小异物有无的精密异物检查(坏点检查)的形式来实施。
在光学粘合片20的制造过程中实施的异物检查中,在光学粘合片20的两面被分隔件10保护的状态下,从该片的一面侧隔着分隔件10对光学粘合片20照射检查用光。作为检查用光,可以使用可见光。作为检查用光的可见光的波长包括在例如400~800nm的范围内。作为该可见光的光源,可以使用例如白色LED光源。作为检查用光,可以使用红外线。作为检查用光的红外线的波长包括在例如800~1200nm的范围内。作为该红外线的光源,可以使用例如红外线灯。
在带分隔件的光学粘合片X中,上述异物面积比例R1为20%以下,并且,至分隔件10从光学粘合片20上被剥离为止,抑制环境异物对光学粘合片20进行附着。这种带分隔件的光学粘合片X在光学物品的制造过程中适合于供给洁净度高的光学粘合片20,因此,适合于制造光通过部位的洁净度高的光学物品。在显示面板的制造工艺中使用带分隔件的光学粘合片X的情况下,该带分隔件的光学粘合片X作为洁净度高的光学粘合片20的供给材料而有助于提高显示面板(近年来正在进行高清晰化)的显示图像的品质。
在上述评价用装置中,照相机设备的分辨率如上所述地为2.8μm,例如可以为10μm以下,优选为5μm以下。另外,照相机设备可以具备镜头(即,可以具有该照相机设备所具备的光接收元件隔着镜头进行光接收的构成)。另外,在上述评价用装置中,可以将白色LED光源与其它颜色的LED光源加以组合来实施包括上述第一步骤~第三步骤的评价方法、其它评价方法(作为其它颜色的LED光源,可列举出例如红色LED光源和蓝色LED光源)。例如,通过单独使用其它颜色的LED光源来作为光源或者组合使用两种以上的多色的LED光源来作为光源,从而根据检查对象的不同,容易实施上述异物检查。
在上述评价方法的第一步骤中,例如,通过使评价用装置所具备的卡盘机构握持样品的外侧区域,从而将样品置于评价用装置。在第二步骤中,例如,所使用的照相机设备的光接收面与样品的内侧区域相对配置,且利用该照相机设备沿着内侧区域实施扫描。通过第三步骤而导出的位置信息中包括例如以上述投影面作为X-Y平面的XY坐标信息以及以与该X-Y平面正交的厚度方向作为Z方向的Z坐标信息。通过第三步骤而导出的投影图像信息是能够根据其至少导出异物的总面积的信息,是例如能够进一步导出各异物的尺寸和异物的尺寸分布的信息。
异物面积比例R1优选为18%以下、更优选为15%以下、进一步优选为12%以下、特别优选为10%以下。从在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20的观点出发,异物面积比例R1越接近0%越优选。
带分隔件的光学粘合片X的上述俯视投影中最大异物所具有的最大长度(异物最大长度L1)优选为30μm以下、更优选为20μm以下、进一步优选为15μm以下、特别优选为8μm以下。这种构成适合于在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20。
关于带分隔件的光学粘合片X,在上述俯视投影中,处于分隔件10与光学粘合片20(粘合剂层21)之间的最大异物所具有的最大长度(异物最大长度L2)优选为30μm以下、更优选为20μm以下、进一步优选为15μm以下、特别优选为8μm以下。这种构成适合于在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20。
带分隔件的光学粘合片X的上述俯视投影的投影面中的气泡的投影面积的总比例(气泡面积比例R2)优选为10%以下、更优选为8%以下、进一步优选为6%以下、更进一步优选为4%以下、再进一步优选为2%以下、特别优选为1%以下、极其优选为0%。这种构成适合于在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20。作为带分隔件的光学粘合片X中的气泡,可列举出例如存在于分隔件10与粘合剂层21的界面处的气泡、以及存在于粘合剂层21内部的气泡。
作为带分隔件的光学粘合片X的内部和表面处的异物控制(异物的有无和尺寸的控制)的方法,可列举出例如分隔件10的内部和表面处的异物控制、光学粘合片20的内部和表面处的异物控制、以及分隔件10与光学粘合片20的界面处的气泡形成的抑制。作为分隔件10的内部和表面处的异物控制的方法,可列举出例如形成分隔件的树脂材料的种类选择、树脂材料的无填料化、供于制膜的树脂材料的过滤直径的调整、以及分隔件生产线中的空气洁净度的控制(排气去除浮游微粒的控制等)。作为光学粘合片20的内部和表面处的异物控制方法,可列举出例如在洁净室内进行制造、利用保护薄膜来防止异物附着于表面、原材料的精制、原材料组成的调整和原材料的过滤。
分隔件10的上述俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例(异物面积比例R3)优选为20%以下、更优选为18%以下、进一步优选为15%以下、更进一步优选为12%以下、特别优选为10%以下。从在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20的观点出发,异物面积比例R3越接近0%越优选。
关于分隔件10,在上述俯视投影中,最大异物所具有的最大长度(异物最大长度L3)优选为30μm以下、更优选为20μm以下、进一步优选为15μm以下、特别优选为8μm以下。这种构成适合于针对光学粘合片检查其有无俯视投影中的最大长度略微超过30μm这一程度的异物(前述最大长度例如为33μm左右的异物)。从实施上述精密异物检查的观点出发,异物最大长度L3越短越优选。
分隔件10的上述俯视投影中的最大长度为20μm以上且30μm以下的异物的个数(第一范围的异物的个数N1)优选为5以下、更优选为4以下、进一步优选为3以下、更进一步优选为2以下、特别优选为1以下、极其优选为0。这种构成适合于针对光学粘合片20实施精密的异物检查,因此,适合于在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20。
分隔件10的上述俯视投影中的最大长度为15μm以上且30μm以下的异物的个数(第二范围的异物的个数N2)优选为10以下、更优选为7以下、进一步优选为4以下、更进一步优选为3以下、再进一步优选为2以下、特别优选为1以下、极其优选为0。这种构成适合于针对光学粘合片20实施精密的异物检查,因此,适合于在光学物品的制造过程中供给洁净度高的光学粘合片20。
在本实施方式中,分隔件10(分隔件10A、分隔件10B)包含基材薄膜11和脱模层12。脱模层12配置在基材薄膜11的单面上。
基材薄膜11为例如具有挠性的透明树脂薄膜。作为基材薄膜11的树脂材料,可列举出例如聚烯烃、聚酯、丙烯酸类、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、纤维素、改性纤维素、聚苯乙烯和聚碳酸酯。作为聚烯烃,可列举出例如聚乙烯、聚丙烯、环烯烃聚合物(COP)、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物和乙烯-乙烯醇共聚物。作为聚酯,可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯。作为聚酰胺,可列举出例如聚酰胺6、聚酰胺6,6和部分芳香族聚酰胺。作为改性纤维素,可列举出例如三乙酸纤维素(TAC)。这些树脂材料可以单独使用,也可以组合使用两种以上。作为基材薄膜11的材料,优选为在光学用途中使用的洁净度高的材料。从得到高洁净度的分隔件10的观点出发,作为基材薄膜11的材料,优选使用聚烯烃,更优选使用COP。
另外,树脂材料优选不含或实质不含填料。另一方面,在树脂材料含有填料的情况下,该填料优选为纳米填料(纳米填料是指最大长度为100nm以下的颗粒)。这些构成从得到洁净度高的分隔件10的观点出发是优选的。
从确保分隔件10的强度的观点出发,基材薄膜11的厚度优选为5μm以上、更优选为10μm以上、更优选为20μm以上。另外,从使分隔件10确保适度挠性的观点出发,基材薄膜11的厚度优选为200μm以下、更优选为150μm以下、进一步优选为100μm以下。
脱模层12是用于确保光学粘合片自分隔件表面剥离的剥离性的层。作为脱模层12的材料,可列举出例如有机硅树脂、长链烷基树脂和脂肪酸酰胺树脂。这些树脂可以在聚合物侧链中包含氟原子。例如,有机硅树脂可以为侧链包含氟原子的氟化有机硅树脂。
分隔件10可通过例如以下那样操作来制造。首先,将已熔融的树脂材料成形为薄膜来制作基材薄膜11。作为成形方法,可列举出例如挤出成形、吹胀成形和压延成形。接着,利用脱模剂对基材薄膜11的一个面进行处理来形成脱模层12(脱模剂的覆膜)。脱模剂含有例如上述的任意树脂来作为脱模层12的材料。分隔件10优选在洁净室内制造。分隔件10的生产线中的空气洁净度(例如洁净室内的空气洁净度)越高,则在所制造的分隔件10的内部和表面,环境异物越少,环境异物尺寸越小。生产线的空气洁净度在ISO 14644-1的标准中优选为3级以下、更优选为2级以下、进一步优选为1级。
在本实施方式中,分隔件10具有透明性。分隔件10的雾度优选为3%以下、更优选为2%以下、进一步优选为1%以下。分隔件10的雾度可按照JIS K7136(2000年),并使用雾度计进行测定。
分隔件10的从白色LED光源射出的光的透射率例如为50%以上、优选为80%以上、更优选为90%以上。这种构成从使用白色LED光源来适当实施异物检查的观点出发是优选的。另外,分隔件10中的红外线透射率例如为50%以上、优选为80%以上、更优选为90%以上。这种构成从使用红外线来适当实施异物检查的观点出发是优选的。
分隔件10优选具有表面粗糙度Ra为20nm以下的表面。在分隔件10具有脱模层12的情况下,脱模层12的露出面的表面粗糙度Ra优选为20nm以下。该表面粗糙度Ra更优选为17nm以下、进一步优选为15nm以下、更进一步优选为12nm以下、再进一步优选为10nm以下、再进一步优选为8nm以下、特别优选为6nm以下、极其优选为5nm以下。与表面粗糙度相关的这种构成从抑制异物侵入至分隔件表面的观点出发是优选的,有助于使用分隔件10来制造要求高洁净度的光学粘合片。表面粗糙度Ra例如为0.1nm以上。表面粗糙度Ra为表面的算术平均粗糙度,可通过针对实施例而如后所述的用法来进行测定。
分隔件10优选具有表面粗糙度Rz为600nm以下的表面。在分隔件10具有脱模层12的情况下,脱模层12的露出面的表面粗糙度Rz优选为600nm以下。该表面粗糙度Rz更优选为400nm以下、进一步优选为300nm以下、更进一步优选为200nm以下、再进一步优选为100nm以下、再进一步优选为80nm以下、特别优选为60nm以下、极其优选为50nm以下。与表面粗糙度有关的这种构成从抑制异物对分隔件表面的附着的观点出发是优选的,有助于使用分隔件10来制造要求高洁净度的光学粘合片。表面粗糙度Rz例如为1nm以上。表面粗糙度Rz为表面的十点平均粗糙度,可通过针对实施例而如后所述的用法来进行测定。
分隔件10A的脱模层12(脱模层12A)与粘合剂层21之间的剥离粘合力(第一剥离粘合力)和分隔件10B的脱模层12(脱模层12B)与粘合剂层21之间的剥离粘合力(第二剥离粘合力)优选不同。例如,在第一剥离粘合力大于第二剥离粘合力的情况下,在光学物品的制造过程中使用带分隔件的光学粘合片X时,首先,从带分隔件的光学粘合片X上剥离分隔件10B。接着,粘合剂层21的通过该剥离而露出的面被粘贴于被粘物。其后,从被粘物上的带分隔件的光学粘合片X上剥离分隔件10A。脱模层12与粘合剂层21之间的剥离粘合力可通过例如脱模层12的材料的种类选择和该材料的浓度调整来进行调整。
光学粘合片20为具有透明的粘合剂层21的光学粘合片。粘合剂层21是由粘合性组合物形成的压敏粘接剂层,具有透明性(可见光透射性)。粘合性组合物含有基础聚合物。
基础聚合物是用于使粘合剂层21表现出粘合性的粘合成分。基础聚合物在室温范围内显示出橡胶弹性。作为基础聚合物,可列举出例如丙烯酸类聚合物、橡胶聚合物、聚酯聚合物、氨基甲酸酯聚合物、聚醚聚合物、有机硅聚合物、聚酰胺聚合物和氟聚合物。从确保粘合剂层21的良好透明性和粘合性的观点出发,作为基础聚合物,优选使用丙烯酸类基础聚合物。
丙烯酸类基础聚合物中,作为主要构成单体成分,含有(甲基)丙烯酸烷基酯。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯,适合使用烷基的碳原子数为1~20的(甲基)丙烯酸烷基酯、即(甲基)丙烯酸C1-20烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可以具有直链状或支链状的烷基,也可以具有脂环式烷基等环状烷基。
作为具有直链状或支链状的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯和(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸环烷基酯、具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯和具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸环烷基酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯和(甲基)丙烯酸环辛酯。作为具有二环式的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸异冰片酯。作为具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三环戊酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯和(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯。
相对于形成丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为60质量份以上、更优选为70质量份以上、进一步优选为75质量份以上。相对于形成丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为100质量份以下、更优选为95质量份以下、进一步优选为92质量份以下。
丙烯酸类基础聚合物中,作为单体成分,在含有上述(甲基)丙烯酸烷基酯的基础上,优选含有含极性基团的单体。作为含极性基团的单体,可列举出例如含羟基单体、含羧基单体和含氮单体。通过使单体成分包含含极性基团的单体,从而存在聚合物的内聚力提高、高温下的粘接保持性提高的倾向。另外,在利用异氰酸酯交联剂、环氧交联剂等交联剂向丙烯酸类基础聚合物中导入交联结构的情况下,羟基、羧基成为交联结构的导入点。
作为含羟基单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯和(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯。从确保粘合剂层21的粘接力的观点和抑制高湿度环境下的粘合剂层21的白浊的观点出发,作为含羟基单体,优选为丙烯酸2-羟基乙酯和丙烯酸4-羟基丁酯。
作为含羧基单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸和巴豆酸。
作为含氮单体,可列举出例如含氮乙烯基系单体和氰基丙烯酸酯单体。作为含氮乙烯基系单体,可列举出例如N-乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、乙烯基吗啉、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基羧酸酰胺类和N-乙烯基己内酰胺。作为氰基丙烯酸酯系单体,可列举出例如丙烯腈、甲基丙烯腈。从使粘合剂层21确保内聚力来实现良好粘接力的观点出发,作为含氮单体,优选使用N-乙烯基吡咯烷酮。
从使光学粘合片20和/或粘合剂层21确保良好粘接力的观点出发,相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的含极性基团的单体的量优选为5质量份以上、更优选为8质量份以上、进一步优选为10质量份以上。另外,相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的含极性基团的单体的量优选为25质量份以下、更优选为20质量份以下、进一步优选为17质量份以下、特别优选为15质量份以下。
形成丙烯酸类基础聚合物的单体成分中,作为含极性基团的单体成分,优选包含含羟基单体。这种构成适合于使粘合剂层21确保良好的粘接力,另外,适合于抑制高湿度环境下的粘合剂层21的白浊。另外,形成丙烯酸类基础聚合物的单体成分中,作为含极性基团的单体成分,优选包含含氮单体。这种构成适合于使粘合剂层21确保良好的粘接力。
相对于单体成分的合计100质量份而言的含羟基单体的量优选为2质量份以上、更优选为3质量份以上、进一步优选为4质量份以上。相对于单体成分的合计100质量份而言的含羟基单体的量优选为15质量份以下、更优选为12质量份以下、进一步优选为10质量份以下。尤其是,优选丙烯酸2-羟基乙酯与丙烯酸4-羟基丁酯的总量为这样的范围,更优选丙烯酸4-羟基丁酯的量为这样的范围。
相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的含氮基单体的量优选为2质量份以上、更优选为3质量份以上、进一步优选为4质量份以上。相对于丙烯酸类基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的含氮基单体的量优选为20质量份以下、更优选为15质量份以下、进一步优选为12质量份以下。特别优选N-乙烯基吡咯烷酮的量为这样的范围。
在光学粘合片20被用于粘接触摸面板传感器的情况下,为了防止由酸成分导致的电极腐蚀,光学粘合片20优选酸的含量小。另外,在光学粘合片20被用于粘接偏光板的情况下,为了抑制由酸成分导致的聚乙烯醇系偏光件的多烯化,光学粘合片20优选酸的含量小。这种无酸的光学粘合片20中,(甲基)丙烯酸等有机酸单体的含量优选为100ppm以下、更优选为70ppm以下、进一步优选为50ppm以下。光学粘合片20的有机酸单体含量通过将光学粘合片20浸渍在纯水中并在100℃下加热45分钟,利用离子色谱对由此提取至水中的酸单体进行定量来求出。
从降低光学粘合片20中的酸单体含量的观点出发,构成基础聚合物的单体成分中的(甲基)丙烯酸等有机酸单体成分的量优选少。因此,为了将光学粘合片20制成无酸,基础聚合物优选实质不含有机酸单体(含羧基单体)作为单体成分。在无酸粘合片中,相对于基础聚合物的单体成分的合计100质量份而言的含羧基单体的量优选为0.5质量份以下、更优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.05质量份以下,理想来说为0。
丙烯酸类基础聚合物中,作为单体成分,可以包含除上述(甲基)丙烯酸烷基酯和含极性基团的单体之外的其它单体。作为其它单体成分,可列举出除上述之外的乙烯基系单体、除上述之外的氰基丙烯酸酯系单体、二醇系丙烯酸类酯单体和除上述之外的丙烯酸酯系单体。作为除上述之外的乙烯基系单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸的己内酯加成物、含磺酸基团的单体、含磷酸基团的单体、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯和α-甲基苯乙烯。作为除上述之外的氰基丙烯酸酯系单体,可列举出例如丙烯腈和甲基丙烯腈。作为含环氧基团的单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。作为二醇系丙烯酸类酯单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯和(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯。作为除上述之外的丙烯酸酯系单体,可列举出例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟代(甲基)丙烯酸酯和有机硅(甲基)丙烯酸酯。
关于聚合物的玻璃化转变温度(Tg),可以使用根据下述Fox公式而求出的玻璃化转变温度(理论值)。Fox公式是聚合物的玻璃化转变温度Tg与构成该聚合物的单体的均聚物的玻璃化转变温度Tgi的关系式。在下述Fox公式中,Tg表示聚合物的玻璃化转变温度(℃),Wi表示构成该聚合物的单体i的重量分数,Tgi表示由单体i形成的均聚物的玻璃化转变温度(℃)。关于均聚物的玻璃化转变温度,可以使用文献值,在例如“Polymer Handbook”(第4版、John Wiley&Sons,Inc.,1999年)和“新高分子文库7涂料用合成树脂入门”(北冈协三著、高分子刊行会、1995年)中列举出各种均聚物的玻璃化转变温度。作为单体的均聚物的Tg,可以采用通过动态粘弹性测定而得到的损耗角正切(tanδ)的峰顶温度。峰顶温度的具体测定方法在例如日本特开2007-51271号公报中有所记载。
Fox公式1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]
凝胶分数可作为相对于乙酸乙酯等溶剂而言的不溶成分来求出。具体而言,以将作为试样的粘合剂层在乙酸乙酯中且在23℃下浸渍7天后的不溶成分相对于浸渍前试样的重量分数(单位:质量%)的形式求出凝胶分数。一般来说,存在聚合物的交联度越高则该聚合物的凝胶分数越高的倾向。凝胶分数(交联结构的导入量)可通过例如交联结构的导入方法的选择、交联剂的种类选择、交联剂的用量来进行调整。
作为向基础聚合物中导入交联结构的方法,可列举出例如使具有能够与交联剂发生反应的官能团的基础聚合物进行聚合后,添加交联剂而使基础聚合物与交联剂发生反应的方法(第一方法);以及通过使基础聚合物的聚合成分包含多官能化合物,从而向聚合物链中导入分枝结构(交联结构)的方法(第二方法)。可以将它们组合使用而向基础聚合物中导入多种交联结构。
在第一方法中,通过向聚合后的基础聚合物中添加交联剂,并根据需要进行加热,从而向基础聚合物中导入交联结构。作为交联剂,可列举出与基础聚合物中包含的官能团(例如羟基和羧基)发生反应的化合物。作为交联剂,可列举出例如异氰酸酯交联剂、环氧交联剂、噁唑啉交联剂、氮丙啶交联剂、碳二亚胺交联剂和金属螯合物交联剂。
作为第一方法中的交联剂,从与基础聚合物的官能团(例如羟基和羧基)的反应性高、容易导入交联结构的方面出发,优选为异氰酸酯交联剂和环氧交联剂。这些交联剂与导入至基础聚合物中的官能团(例如羟基和羧基)发生反应而形成交联结构。在基础聚合物不含羧基的无酸粘合剂中,优选使用异氰酸酯交联剂,通过基础聚合物中的羟基与异氰酸酯交联剂的反应来形成交联结构。
作为异氰酸酯交联剂,例如使用1分子中具有2个以上异氰酸酯基的多异氰酸酯。作为异氰酸酯交联剂,可列举出例如低级脂肪族多异氰酸酯类、脂环族异氰酸酯类、芳香族异氰酸酯类和异氰酸酯加成物。作为低级脂肪族多异氰酸酯类,可列举出例如亚丁基二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯。作为脂环族异氰酸酯类,可列举出例如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。作为芳香族异氰酸酯类,可列举出例如2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。作为异氰酸酯加成物,可列举出例如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯三聚物加成物(例如东曹公司制的“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯三聚物加成物(例如东曹公司制的“CORONATE HL”)、苯二亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(例如三井化学公司制的“TAKENATE D110N”)和六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯体(例如东曹公司制的“CORONATEHX”)。
在上述第二方法中,可以使构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分与用于导入交联结构的多官能化合物的全部一同发生反应(聚合),也可以分多个阶段进行聚合。在分多个阶段进行聚合的方法中,例如,首先将构成基础聚合物的单官能单体进行聚合(预聚)来制备部分聚合物(预聚物组合物)。接着,向预聚物组合物中添加多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物,使预聚物组合物与多官能单体进行聚合(主聚合)。预聚物组合物是包含低聚合度的聚合物和未反应单体的部分聚合物。
通过将丙烯酸类基础聚合物的构成成分进行预聚,从而能够向基础聚合物中均匀地导入基于多官能化合物的分枝点(交联点)。另外,也可以将低分子量的聚合物或部分聚合物与未聚合的单体成分的混合物(粘合性组合物)涂布在基材上,然后在基材上进行主聚合来形成光学粘合片20。预聚物组合物等低聚合组合物的粘度低且涂布性优异,因此,从光学粘合片20的生产率的观点和厚度均匀化的观点出发,优选在涂布预聚物组合物与多官能化合物的混合物即粘合性组合物后再在基材上进行主聚合的方法。
作为用于导入交联结构的多官能化合物,可列举出例如在1分子中含有2个以上具有不饱和双键的聚合性官能团(烯属不饱和基团)的化合物。作为多官能化合物,从容易与丙烯酸类基础聚合物的单体成分进行共聚的方面出发,优选为多官能(甲基)丙烯酸酯。在通过活性能量射线聚合(光聚合)来导入分枝(交联)结构的情况下,优选为多官能丙烯酸酯。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可列举出例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧乙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚A环氧丙烷改性二(甲基)丙烯酸酯、烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、丁二烯(甲基)丙烯酸酯和异戊二烯(甲基)丙烯酸酯。
从通过向丙烯酸类基础聚合物中导入交联结构来适当调整粘弹性(例如储能模量G’和损耗角正切tanδ)的观点出发,多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物的分子量优选为1500以下、更优选为1000以下。多官能化合物的官能团当量(g/eq)优选为50以上、更优选为70以上、进一步优选为80。该官能团当量优选为500、更优选为300以下、进一步优选为200。
作为丙烯酸类基础聚合物的聚合方法,可列举出例如溶液聚合、活性能量射线聚合法、本体聚合和乳液聚合。从粘合剂的透明性、耐水性和成本的观点出发,优选为溶液聚合法和活性能量射线聚合法(例如UV聚合)。作为溶液聚合的溶剂,可列举出例如乙酸乙酯和甲苯。
在制备丙烯酸类基础聚合物时,可根据聚合反应的种类来使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,可列举出例如光聚合引发剂和热聚合引发剂。作为光聚合引发剂,可列举出例如苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α-酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂和酰基氧化膦系光聚合引发剂。作为热聚合引发剂,可列举出例如偶氮系引发剂、过氧化物系引发剂、以及将过氧化物与还原剂组合而得到的氧化还原系引发剂(例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合、以及过氧化物与抗坏血酸钠的组合)。
在聚合中,从例如分子量调整的观点出发,可以使用链转移剂和阻聚剂(聚合延迟剂)。作为链转移剂,可列举出例如α-硫代甘油、月桂基硫醇、缩水甘油基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸、巯基乙酸2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇等硫醇类、以及α-甲基苯乙烯二聚物。
通过调整聚合引发剂的种类和量,从而能够调整基础聚合物的分子量。例如,在自由基聚合中,聚合引发剂的量越多,则反应体系的自由基浓度越高,因此,存在反应开始点的密度变高、聚合物分子量变小的倾向。反之,聚合引发剂的量越少,则反应开始点的密度越小,因此,存在聚合物链容易扩链、聚合物分子量变大的倾向。
为了使粘合剂层21实现高粘接力,丙烯酸类基础聚合物优选在小交联点密度下具有高凝胶分数。为了在小交联密度下提高凝胶分数(导入有交联结构的聚合物链的比率),只要增大基础聚合物的分子量(聚合物链的长度)即可。为了增大基础聚合物的分子量,优选减少使基础聚合物进行聚合时的聚合引发剂的用量。
基础聚合物聚合时的聚合引发剂的用量根据例如聚合反应的种类、单体的组成、聚合引发剂的种类和目标分子量来适当设定。从增大基础聚合物的分子量、利用较少的交联剂来提高凝胶分数的观点出发,聚合引发剂的用量相对于构成基础聚合物的单体成分的合计100质量份优选为0.001质量份以上、更优选为0.003质量份以上、进一步优选为0.005质量份以上。该用量优选为0.4质量份以下、更优选为0.1质量份以下、进一步优选为0.05质量份以下。
在通过异氰酸酯交联剂来导入交联结构的情况下,优选在通过溶液聚合而将基础聚合物进行聚合后,向该聚合溶液中添加交联剂,将该溶液根据需要进行加热而向基础聚合物中导入交联结构。在通过多官能(甲基)丙烯酸酯等多官能化合物而导入交联结构的情况下,优选通过溶液聚合或活性能量射线聚合来进行基础聚合物的聚合或预聚物组合物的制备,向该聚合溶液中添加多官能化合物,通过进一步的活性能量射线聚合而利用多官能化合物来导入交联结构。
预聚物组合物可通过例如使混合有构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分和聚合引发剂的组合物(预聚物形成用组合物)发生部分聚合(预聚)来制备。预聚物形成用组合物中的单体成分优选为构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分之中的单官能单体成分。该单官能单体成分例如为上述(甲基)丙烯酸烷基酯和含极性基团的单体。预聚物形成用组合物可以在含有单官能单体的基础上还含有多官能单体。例如,可以使预聚物形成用组合物中含有一部分多官能单体,并在预聚后添加剩余的多官能单体成分来进行主聚合。
预聚物的聚合率没有特别限定,从设为适合于向基材上涂布的粘度的观点出发,优选为3质量%以上、更优选为5质量%以上,另外,优选为50质量%以上、更优选为40质量%以下。预聚物的聚合率可通过光聚合引发剂的种类选择和用量调整、以及UV光等活性能量射线的照射强度和照射时间的调整来进行调整。
粘合片可以在包含丙烯酸类基础聚合物的基础上还包含低聚物。丙烯酸类低聚物的重均分子量例如为1000以上,另外,例如为30000以下。丙烯酸类低聚物中,作为主要构成单体成分,含有(甲基)丙烯酸烷基酯。
从提高粘合片的粘接力的观点出发,丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度优选为60℃以上、更优选为80℃以上、进一步优选为100℃以上、特别优选为110℃以上。通过组合使用导入有交联结构的低Tg的丙烯酸类基础聚合物和高Tg的丙烯酸类低聚物,从而存在粘合剂层21的粘接力提高的倾向,尤其是存在高温下的粘接保持力提高的倾向。丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度优选为200℃以下、更优选为180℃以下、进一步优选为160℃以下。丙烯酸类低聚物的玻璃化转变温度通过上述Fox公式来计算。
玻璃化转变温度为60℃以上的丙烯酸类低聚物中,作为构成单体成分,优选包含具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯和/或具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。这些具体例如作为丙烯酸类基础聚合物的构成单体而在上文中记载的那样。
在丙烯酸类低聚物中,作为具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,从玻璃化转变温度高、与基础聚合物的相容性优异的方面出发,优选为甲基丙烯酸甲酯。作为具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出例如丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯。优选的是:在丙烯酸类低聚物中,作为构成单体成分,包含选自由丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯组成的组中的一种以上且包含甲基丙烯酸甲酯。
相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量而言的具有直链状烷基或支链状烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,另外,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。另外,相对于构成丙烯酸类低聚物的单体成分总量而言的具有脂环式烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的量优选为10质量%以上、更优选为20质量%以上、进一步优选为30质量%以上,另外,优选为90质量%以下、更优选为80质量%以下、进一步优选为70质量%以下。
丙烯酸类低聚物的重均分子量优选为1000以上、更优选为1500以上、进一步优选为2000。该重均分子量优选为30000以下、更优选为10000以下、进一步优选为8000以下。具有这种范围的分子量的丙烯酸类低聚物适合于使粘合剂层21实现良好的粘接力和粘接保持力。
丙烯酸类低聚物通过利用各种聚合方法将上述单体成分进行聚合来获得。在丙烯酸类低聚物的聚合时,可以使用各种聚合引发剂。另外,从调整分子量的观点出发,该聚合反应可以使用链转移剂。
从充分提高粘合剂层21的粘接力的观点出发,相对于粘合剂层21中的基础聚合物100质量份而言的丙烯酸类低聚物的量优选为0.5质量份以上、更优选为0.8质量份以上、进一步优选为1质量份以上。粘合剂层21中的丙烯酸类低聚物的量相对于基础聚合物100质量份可以为1.3质量份以上、1.5质量份以上、1.8质量份以上、2质量份以上、2.3质量份以上或2.5质量份以上。存在高Tg丙烯酸类低聚物的添加量越大则粘合剂层21的粘接力越会提高的倾向。
在粘合剂层21中的丙烯酸类低聚物的添加量过大的情况下,存在因相容性降低而导致粘合剂层21的雾度上升、透明性降低的倾向。对与图像显示面板相比配置得更靠近观察侧的光学粘合片要求高透明性,因此,光学粘合片20(粘合剂层21)中的丙烯酸类低聚物的量相对于基础聚合物100质量份优选为10质量份以下、更优选为7质量份以下、进一步优选为6质量份以下、特别优选为5质量份以下。
向丙烯酸类基础聚合物(或预聚物组合物)中混合丙烯酸类低聚物、用于导入交联结构度的交联剂和/或多官能化合物、以及根据需要而配混的其它添加剂,制备用于形成粘合剂层21的粘合性组合物。可根据需要向粘合性组合物中添加构成丙烯酸类基础聚合物的单体成分的余量。出于调整粘度等目的,可以使用增稠性添加剂等。
在粘合性组合物含有预聚物组合物和多官能化合物的情况下,优选向粘合性组合物中添加用于主聚合的光聚合引发剂和链转移剂。在预聚后,可以向预聚物组合物中添加用于主聚合的聚合引发剂。在预聚时的聚合引发剂在预聚物组合物中不会失活而是残留的情况下,可以省略用于主聚合的聚合引发剂的添加。粘合性组合物可以含有链转移剂。
粘合性组合物中,相对于不挥发成分总量而言的丙烯酸类基础聚合物(或预聚物组合物)的含量优选为50质量%以上、更优选为70质量%、进一步优选为80质量%以上、特别优选为90质量%以上。
粘合性组合物中的交联剂和/或多官能化合物的量以凝胶分数成为上述范围内的方式进行调整。如上所述那样,为了获得储能模量G’小且粘接力优异的粘合剂层21,优选增大丙烯酸类基础聚合物的分子量,在小的交联点密度下提高凝胶分数。例如,在利用异氰酸酯交联剂来导入交联结构的情况下,交联剂的量相对于丙烯酸类基础聚合物100质量份优选为0.005质量份以上、更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.02质量份。交联剂的量优选为0.5质量份以下、更优选为0.3质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。在利用多官能(甲基)丙烯酸酯来导入交联结构的情况下,多官能(甲基)丙烯酸酯的量相对于丙烯酸类基础聚合物(预聚物)100质量份优选为0.005质量份以上、更优选为0.01质量份以上、进一步优选为0.02质量份以上。多官能(甲基)丙烯酸酯的量优选为0.3质量份以下、更优选为0.2质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。
从调整粘合剂层21的粘接力的观点出发,可以向粘合性组合物中添加硅烷偶联剂。在向粘合性组合物中添加硅烷偶联剂的情况下,该硅烷偶联剂的添加量相对于基础聚合物100质量份优选为0.01质量份以上、更优选为0.03质量份以上,另外,优选为5.0质量份以下、更优选为2.0质量份以下。
粘合性组合物可以含有除上述之外的其它成分。作为其它成分,可列举出例如增粘剂、增塑剂、软化剂、抗劣化剂、填充剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、表面活性剂和抗静电剂。
光学粘合片20可通过例如将上述粘合性组合物涂布在分隔件10(分隔件10A)上而形成涂膜后,使该涂膜干燥来制造。
作为粘合性组合物的涂布方法,可列举出例如辊涂、吻式辊涂、凹版涂布、反向涂布、辊刷、喷涂、浸渍辊涂、棒涂、刀涂、气刀涂布、帘涂、唇涂和模涂。涂膜的干燥温度例如为50℃~200℃。干燥时间例如为5秒~20分钟。
在粘合性组合物包含交联剂的情况下,通过与上述干燥同时的熟化或其后的熟化来进行交联反应。熟化条件根据交联剂的种类来适当设定。熟化温度例如为20℃~160℃。熟化时间例如为1分钟~7天。
另外,优选的是:在熟化之前或之后,在分隔件10A上的粘合剂层21上进一步层叠分隔件10(分隔件10B)。
在粘合性组合物为包含预聚物组合物和多官能化合物等的光聚合性组合物的情况下,通过在分隔件10上以层状涂布粘合性组合物后,照射活性光线来进行光固化。在进行光固化时,优选的是:在涂布层的表面设置覆盖片,在将粘合性组合物夹在两个片之间的状态下照射活性光线,防止由氧导致的聚合阻碍。
活性光线根据单体成分、聚合性成分(例如多官能(甲基)丙烯酸酯)的种类和光聚合引发剂的种类来选择。一般来说,使用紫外线和/或短波长的可见光。照射光的累积光量例如为100~5000mJ/cm2左右。作为用于光照射的光源,可使用能够照射出粘合性组合物所包含的光聚合引发剂具有灵敏度这一波长范围的光的光源。作为光源,可列举出例如LED光源、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯和氙灯。
如上那样操作,能够制造带分隔件的光学粘合片X。带分隔件的光学粘合片X优选在洁净室内制造。带分隔件的光学粘合片X的生产线中的空气洁净度(例如洁净室内的空气洁净度)越高,则所制造的带分隔件的光学粘合片X的内部和表面处的环境异物越少,环境异物的尺寸越小。生产线的空气洁净度在ISO 14644-1的标准中优选为3级以下、更优选为2级以下、进一步优选为1级。
从确保对于被粘物而言的充分粘合性的观点出发,粘合剂层21的厚度优选为10μm以上、更优选为15μm以上。从光学粘合片20的操作性的观点出发,粘合剂层21的厚度优选为300μm以下、更优选为200μm以下。
粘合剂层21的雾度优选为3%以下、更优选为2%以下。粘合剂层21的雾度可按照JIS K7136(2000年),并使用雾度计来测定。作为雾度计,可列举出例如日本电色工业公司制的“NDH2000”和村上色彩技术研究所制的“HM-150型”。
粘合剂层21的从白色LED光源射出的光的透射率例如为50%以上、优选为80%以上、更优选为90%以上。这种构成从使用白色LED光源来适当实施异物检查的观点出发是优选的。另外,粘合剂层21的红外线透射率例如为50%以上、优选为80%以上、更优选为90%以上。这种构成从使用红外线来适当实施异物检查的观点出发是优选的。
实施例
针对本发明,以下示出实施例进行具体说明,但本发明不限定于实施例。另外,以下记载的配混量(含量)、物性值、参数等的具体数值可以替换成在上述“具体实施方式”中记载的、与它们对应的配混量(含量)、物性值、参数等的上限(以“以下”或“小于”的形式定义的数值)或下限(以“以上”或“超过”的形式定义的数值)。
〔实施例1〕
〈分隔件的制作〉
在洁净室内,通过在作为基材薄膜的环烯烃聚合物(COP)薄膜(商品名“ZEONORFILM ZF16”、厚度50μm、日本ZEON公司制)的单面上形成有机硅系脱模层,从而制作实施例1的分隔件(如此操作来制作2片分隔件)。洁净室内的空气洁净度在ISO 14644-1的标准中为3级。在有机硅系脱模层的形成中,首先利用甲苯与己烷的混合溶剂(甲苯与己烷的体积比为1:1),将加成型有机硅组合物(商品名“LTC761”、东丽道康宁公司制)30质量份、有机硅分散体(商品名“BY 24-850”、东丽道康宁公司制)0.9质量份与有机硅固化用铂催化剂(商品名“SRX 212”、东丽道康宁公司制)2质量份的混合物进行稀释,制备脱模剂溶液。接着,将该溶液涂布在厚度50μm的COP薄膜的一个面上,在130℃的热风干燥机内进行1分钟的加热干燥。由此制作实施例1的分隔件。实施例1的分隔件具备作为基材薄膜的COP薄膜及其一个面上的有机硅脱模层。
〈带分隔件的光学粘合片的制作〉
在洁净室内,首先在实施例1的一侧的分隔件(作为支承脱模薄膜的第一分隔件)中的脱模层形成面上涂布具有紫外线固化性的粘合性组合物,形成涂膜(厚度50μm)。接着,在涂膜的露出面上粘贴实施例1的另一侧的分隔件(作为覆盖脱模薄膜的第二分隔件)而得到层叠体。从第二分隔件侧对该层叠体照射紫外线,使粘合性组合物涂膜发生光固化来形成粘合剂层。作为紫外线照射的光源,使用以灯正下方的照射面处的照射强度成为5mW/cm2的方式进行了位置调节的黑光灯。如上那样操作,制作实施例1的带分隔件的光学粘合片。该带分隔件的光学粘合片具有光固化型的粘合剂层和配置于两面的分隔件。
〔实施例2〕
作为分隔件的基材薄膜,使用无填料的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜(商品名“38-U41”、厚度38μm、东丽公司制)来代替COP薄膜,除此之外,与实施例1的带分隔件的光学粘合片同样操作,制作实施例2的带分隔件的光学粘合片。
〔比较例1〕
作为分隔件的基材薄膜,使用双向拉伸聚酯薄膜(商品名“Lumirror XD500P”、厚度75μm、含有填料的PET薄膜、Toray Advanced Materials Korea公司制)来代替COP薄膜,除此之外,与实施例1的带分隔件的光学粘合片同样操作,制作比较例1的带分隔件的光学粘合片。
〔比较例2〕
作为分隔件的基材薄膜,使用双向拉伸聚丙烯薄膜(商品名“TORAYFAN#30-2500H”、厚度75μm、含有填料的薄膜、东丽公司制)来代替COP薄膜,除此之外,与实施例1的带分隔件的光学粘合片同样操作,制作比较例2的带分隔件的光学粘合片。
〔比较例3〕
作为分隔件的基材薄膜,使用双向拉伸聚酯薄膜(商品名“DIAFOIL T100C50”、厚度50μm、含有填料的PET薄膜、三菱化学公司制)来代替COP薄膜,除此之外,与实施例1的带分隔件的光学粘合片同样操作,制作比较例3的带分隔件的光学粘合片。
〈带分隔件的光学粘合片的异物测定〉
针对实施例1、2和比较例1~3的各带分隔件的光学粘合片,调查异物的量和尺寸。具体而言,通过下述评价方法来调查所得异物面积比例R1、气泡面积比例R2、异物最大长度L1和异物最大长度L2。
[评价方法]
使用具备下述光源和照相机设备的评价用装置,实施下述第一步骤~第三步骤。
光源:用于对评价用样品照射检查用光的白色LED光源
照相机设备:以能够拍摄检查用光的样品透射光和样品反射光的方式进行配置、且具有2.8μm的分辨率的照相机设备。
〈第一步骤〉
首先,准备俯视尺寸为50mm×50mm的带分隔件的光学粘合片来作为评价用样品。接着,在能够利用前述照相机设备拍摄样品中的被外侧区域包围的内侧区域(30mm×30mm)的状态下,将该样品置于评价用装置。在本步骤中,通过使评价用装置所具备的卡盘机构握持样品的外侧区域,从而将样品置于评价用装置。
〈第二步骤〉
从白色LED光源对置于评价用装置的样品照射检查用光,同时,利用照相机设备遍及内侧区域整体地接收样品透射光和样品反射光。由此,遍及内侧区域地获取光接收数据。
〈第三步骤〉
使用光接收数据,导出内侧区域的俯视投影的投影面中的异物(存在于内侧区域的异物各自)的位置信息和投影图像信息。通过第三步骤而导出的位置信息包括以上述投影面作为X-Y平面的XY坐标信息以及以与该X-Y平面正交的厚度方向作为Z方向的Z坐标信息。通过第三步骤而导出的投影图像信息是能够根据其导出异物的总面积、各异物的尺寸和异物的尺寸分布的信息。
异物面积比例R1为通过上述评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例。关于异物面积比例R1,将10%以下的情况评价为“优”,将超过10%且为20%以下的情况评价为“良”,将超过20%的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表1。
气泡面积比例R2为上述俯视投影的投影面中的气泡的投影面积的总比例。关于气泡面积比例R2,将5%以下的情况评价为“优”,将超过5%且为10%以下的情况评价为“良”,将超过10%的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表1。
异物最大长度L1为上述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度。关于异物最大长度L1,将20μm以下的情况评价为“优”,将超过20μm且为30μm以下的情况评价为“良”,将超过30μm且为50μm以下的情况评价为“合格”,将超过50μm的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表1。
异物最大长度L2为在上述俯视投影中处于分隔件与光学粘合片(粘合剂层)之间的最大异物所具有的最大长度。关于异物最大长度L2,将20μm以下的情况评价为“优”,将超过20μm且为30μm以下的情况评价为“良”,将超过30μm且为50μm以下的情况评价为“合格”,将超过50μm的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表1。
〈分隔件的异物测定〉
针对实施例1、2和比较例1~3中的各分隔件(形成粘合剂层之前),调查异物的量和尺寸。具体而言,通过上述评价方法来调查所得异物面积比例R3、异物最大长度L3、第一范围的异物的个数N1和第二范围的异物的个数N2。
异物面积比例R3为利用上述评价方法对分隔件测得的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例。关于异物面积比例R3,将10%以下的情况评价为“优”,将超过10%且为20%以下的情况评价为“良”,将超过20%的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表2。
异物最大长度L3为分隔件的前述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度。关于异物最大长度L3,将15μm以下的情况评价为“优”,将超过15μm且为30μm以下的情况评价为“良”,将超过30μm且为50μm以下的情况评价为“合格”,将超过50μm的情况评价为“不良”。将其评价结果示于表2。
个数N1是分隔件的前述俯视投影中的最大长度为20μm以上且30μm以下的异物的个数。个数N2是分隔件的前述俯视投影中的最大长度为15μm以上且30μm以下的异物的个数。将它们示于表2。在比较例1~3中的各分隔件中,N1超过20,N2超过100。
〈分隔件的表面粗糙度〉
调查实施例1、2和比较例1~3中的各分隔件的表面粗糙度。具体而言,首先,根据基于扫描型白色干涉计(商品名“NewView7300”、Zygо公司制)的0.7mm×0.52mm的观察图像来求出分隔件的脱模层的露出表面的表面粗糙度Ra(算术平均粗糙度)。另外,根据基于上述扫描型白色计的0.7mm×0.52mm的观察图像来求出分隔件的脱模层的露出表面的表面粗糙度Rz(十点平均粗糙度)。将各表面粗糙度Ra、Rz(nm)示于表2。
[表1]
表1
[表2]
表2
上述实施方式为本发明的例示,本发明不受该实施方式的限定性解释。对于本领域技术人员而言显而易见的本发明的变形例包括在前述权利要求书中。
产业上的可利用性
本发明的带分隔件的光学粘合片可用于制造例如显示面板等光学物品。
附图标记说明
X 带分隔件的光学粘合片
10、10A、10B 分隔件
11 基材薄膜
12、12A、12B 脱模层
20 光学粘合片
21 粘合剂层
Claims (9)
1.一种带分隔件的光学粘合片,其具备粘合剂层和分隔件,所述分隔件配置在该粘合剂层的厚度方向的一面侧,
所述带分隔件的光学粘合片的通过下述评价方法得到的俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下,
评价方法:使用具备下述光源和照相机设备的装置,实施下述第一步骤~第三步骤,
光源:用于对评价用样品照射检查用光的白色LED光源,
照相机设备:以能够拍摄所述检查用光的样品透射光和样品反射光的方式进行配置、且具有2.8μm的分辨率的照相机设备,
第一步骤:准备俯视尺寸为50mm×50mm的所述带分隔件的光学粘合片作为评价用样品,在能够利用所述照相机设备拍摄该样品中的被外侧区域包围的内侧区域(30mm×30mm)的状态下,将该样品置于所述装置;
第二步骤:从所述白色LED光源对所述样品照射检查用光,同时,使用所述照相机设备接收样品透射光和/或样品反射光,遍及所述内侧区域地获取光接收数据;
第三步骤:使用所述光接收数据,导出所述内侧区域的俯视投影的投影面中的异物的位置信息和投影图像信息。
2.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其还具备配置在所述粘合剂层的厚度方向的另一面侧的分隔件。
3.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
4.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述分隔件的所述俯视投影的投影面中的异物的投影面积的总比例为20%以下。
5.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述分隔件的所述俯视投影中的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
6.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述分隔件的所述俯视投影中的最大长度为20μm以上且30μm以下的异物的个数为5个以下。
7.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,在所述俯视投影中,处于所述粘合剂层与所述分隔件之间的最大异物所具有的最大长度为30μm以下。
8.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述俯视投影的投影面中的气泡的投影面积的总比例为10%以下。
9.根据权利要求1所述的带分隔件的光学粘合片,其中,所述分隔件具有表面粗糙度Ra为20nm以下的表面。
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