CN116285831A - 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116285831A
CN116285831A CN202211513435.7A CN202211513435A CN116285831A CN 116285831 A CN116285831 A CN 116285831A CN 202211513435 A CN202211513435 A CN 202211513435A CN 116285831 A CN116285831 A CN 116285831A
Authority
CN
China
Prior art keywords
epoxy resin
resin adhesive
polyurethane
polyurethane prepolymer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211513435.7A
Other languages
English (en)
Inventor
陈煌
甄波
冯学斌
黄明富
喻雄
王靖
李诚亮
付国良
朱光旭
杨吉颖
马思
黄逸舟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Original Assignee
Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd filed Critical Zhuzhou Times New Material Technology Co Ltd
Priority to CN202211513435.7A priority Critical patent/CN116285831A/zh
Publication of CN116285831A publication Critical patent/CN116285831A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明提供了一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂，所述环氧树脂胶黏剂包括以下重量份的制备原料：环氧树脂48～69wt％，固化剂38～59wt％，聚氨酯预聚体10～30wt％，所述聚氨酯预聚体由质量比为(7～10)：(2～7)多元醇和异氰酸酯制备而成。本发明制备的聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂，通过环氧树脂和聚氨酯预聚体反应生成，固化后得到的环氧树脂胶黏剂在保持环氧树脂胶黏剂强度的同时，提高了韧性和抗疲劳性，同时提升了胶黏剂在现场使用时的存储能力，在施工过程中不会出现发泡现象。

Description

一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法。
背景技术
目前风电叶片朝大型化趋势发展，叶片刚度随之增加，后缘区域形变更大，同时，叶片PS与SS面粘接区域更宽更长，这些对风电行业所用胶粘剂各项性能提出更高的要求。现在风电行业所使用的胶粘剂主要是环氧胶粘剂，对于材料本身性能而言，环氧胶粘剂拥有高强度、高模量、高粘接力，但其韧性较差，断裂伸长率平均只有3-5％。聚氨酯胶粘剂拥有较高的断裂伸长率，可达10％以上，但缺点是强度和模量较低。同时，聚氨酯合成原料中的异氰酸酯与水会发生反应，因此聚氨酯胶粘剂工艺施工多有不便，需要低湿度环境、操作时间短、存储条件苛刻。
聚氨酯改性的环氧胶粘剂，就是将环氧树脂和聚氨酯胶粘剂优势结合起来，同时需要提升工艺和存储的便利。现有已开发出的聚氨酯改性的环氧胶粘剂，因其疲劳性能较差，断裂韧性数值(GIC)较低以及叶片粘接施工过程出现发泡现象，不能直接在风电行业进行使用。
发明内容
为了克服现有技术中聚氨酯改性的环氧胶粘剂疲劳性能和韧性差以及施工过程中出现发泡现象的问题，本发明提供一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法，提高了胶黏剂的韧性和疲劳性能，提升了胶黏剂在现场使用时的存储能力，在施工过程中不会出现发泡现象。
为解决上述技术问题，本发明提出的技术方案为：
本发明第一方面提供一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂，所述环氧树脂胶黏剂包括以下重量份的制备原料：
环氧树脂48～69wt％，固化剂38～59wt％，聚氨酯预聚体10～30wt％；
所述聚氨酯预聚体由质量比为(70～100)：(20～70)多元醇和异氰酸酯制备而成。
本发明中通过多元醇和异氰酸酯反应制备得到聚氨酯预聚体，使聚氨酯预聚体中的端--NCO基与环氧树脂中的仲羟基反应，通过两种共聚物结合，化学键贯穿后形成EP-PU接枝IPNs结构，该结构的形成使得环氧网络更加紧实，减小自由体积，然后EP-PU接枝IPNs结构与胺类固化剂进行交联形成柔性侧链存在于体系中，形成稳定的高韧性胶黏剂。限制多元醇和异氰酸酯的质量比为(70～100)：(20～70)，超出此范围合成的预聚体不纯,同时体系中未反应的原料过多。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，所述所述环氧树脂为主链带苯环的环氧树脂，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或多酚型缩水甘油醚环氧树脂中的一种。
本发明中选择主链带苯环的环氧树脂，主要用于提高环氧树脂胶黏剂的硬度和脆性。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，所述固化剂为聚酰胺、孟烷二胺，异佛尔酮二胺，二氨基二苯基砜，间苯二胺中的一种或几种的组合。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，所述聚氨酯预聚体的制备方法如下：将多元醇溶液升温至80～90℃后真空脱水1～1.5h，降温至45～60℃后停止抽真空，在氮气氛围下加入异氰酸酯，搅拌均匀后，升温反应0.5～2h得到聚氨酯预聚体。
本发明中在80～90℃条件下真空脱水，不仅节约能源，而且对反应设备的要求也更低。脱水1～1.5h后，使多元醇的含水量小于0.02％，真空脱水的作用在于异氰酸酯具有重叠双键的-N＝C＝O基团，其化学性质及其活泼,能与水甚至潮湿空气中的微量水分发生反应，使得预聚物的粘度增大，进而使得预聚体的贮存稳定性下降，因此在聚氨酯预聚体生产过程，需要对多元醇进行脱水处理。
本发明中利用多元醇和异氰酸酯反应，通过对合成条件和反应步骤进行优化，生成EP-PU接枝IPNs结构，该结构的形成使得环氧网络更加紧实，减小自由体积。本发明中将反应时间缩短至0.5～2h，反应时间再减少后反应不完全，体系中的羟基和游离异氰酸酯机含量没有完全反应，存在剩余，得不到预期聚氨酯预聚体。反应时间延长一方面会产生耗能、一方面会导致副反应发生，即异氰酸酯与自身的二聚反应等副反应发生，使得预聚体中的NCO基含量下降。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、聚醚二元醇中的一种或几种组合。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种或两种组合。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的环氧树脂胶黏剂中，制备原料中还包括添加剂，所述添加剂为有机锡添加剂。
本发明中有机锡添加剂作为催化剂在聚氨酯预聚合成与成膜固化两方面有很好的催化活性。
本发明第二方面提供上述环氧树脂胶黏剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、制备聚氨酯预聚体；
S2、将环氧树脂真空脱水1～2h，加入添加剂，在氮气氛围下加入步骤S1中制备的聚氨酯预聚体后升温至80～90℃反应2～3h，最后真空脱水1～1.5h，即可得到聚氨酯改性环氧树脂；
S3、将步骤S2后制备的聚氨酯改性环氧树脂中加入固化剂，固化4～8h，冷却至室温后即得聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂。
本发明中将环氧树脂真空脱水1～2h，使环氧树脂含水量小于0.02％，是为了防止其所带水分与聚氨酯预聚体中的NCO基反应，先生成不稳定的氨基甲酸，然后氨基甲酸很快分解生成胺和二氧化碳，同时反应生成的胺会继续与NCO基反应生成脲，会使得预聚物粘度增大，制备得到的材料性能下降。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的制备方法中，步骤S2中添加剂的加入量为原料重量的3％。
本发明中加入有机锡，在聚氨酯预聚合成与成膜固化两方面有很好的催化活性,可以提高合成反应速度。
作为一种可选的实施方式，本发明提供的制备方法中，步骤S3中固化温度为70～85℃。
本发明的反应机理如下：控制一定比例的异氰酸酯和多元醇，得到可反应性的半成品预聚体，其次将聚氨酯预聚体与环氧树脂反应，主要聚氨酯预聚体中重叠双键的-N＝C＝O基团与环氧树脂中的环氧基和羟基反应，形成了环氧聚氨酯交联的网状结构，将柔软双键打开引入到环氧网状结构中，降低环氧主体的脆性，提高韧性，进而提高疲劳性能。同时聚氨酯预聚体中重叠双键的-N＝C＝O基团与环氧树脂中的环氧基和羟基反应，使得双键的-N＝C＝O基团不会在与空气中水反应，提高了胶黏剂在现场的存储能力，不会发生发泡现象。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明制备的环氧树脂胶黏剂，通过环氧树脂和聚氨酯预聚体反应生成，固化后得到的环氧树脂胶黏剂在保持环氧树脂胶黏剂强度的同时，提高了韧性和抗疲劳性，同时提升了胶黏剂在现场使用时的存储能力，在施工过程中不会出现发泡现象。
(2)本发明在制备环氧树脂胶黏剂的过程中，减少多元醇的脱水时间和多元醇与异氰酸酯的反应时间，节约反应时间后，一方面降低耗能，另一方面会不会导致副反应发生，即不会产生异氰酸酯与自身的二聚反应等副反应发生。减少环氧树脂的脱水时间，对本申请中生成的环氧树脂胶黏剂的材料性能和粘度均没有影响，且合成产物中也没有NCO基和水反应生成的胺和脲得出现。降低反应温度，同时使用新型的合成原料。
(3)本发明制备的环氧树脂胶黏剂，断裂伸长率大于6.55％，断裂韧性大于0.86KJ/m2，疲劳值大于10，胶黏剂在储存过程中要求湿度在85％以下即可，大大提高了胶黏剂的存储能力，同时在应用于风电叶片黏结过程中，胶黏剂不会产生发泡现象。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下文将结合说明书内容和较佳的实施例对本发明做更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体实施例。
除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
一、环氧树脂胶黏剂的制备方法
(1)聚氨酯预聚体的制备
将多元醇加入有测温头和真空接口的搅拌烧瓶中，同时将温度升至80～90℃，真空脱水1～1.5h，将温度降至45～60℃停止抽真空，在氮气的氛围下将异氰酸酯缓慢加入到烧瓶内，同时按照600～800r/min快速搅拌混合3～6min后，将温度升至70～90℃，反应0.5～2h得到聚氨酯预聚体。
(2)聚氨酯改性环氧树脂的制备
先将环氧树脂真空脱水1.5h后加入到烧瓶中，并滴入有机锡添加剂，再在氮气的氛围下将(1)中制备的聚氨酯预聚体加入到烧瓶中，升温至80～90℃反应2.5h，最后真空脱水1.5h，即可得到聚氨酯改性环氧树脂。
(3)聚氨酯改性环氧树脂胶黏剂的制备
将(2)中制备的聚氨酯改性环氧树脂和固化剂按比例混合均匀后，刮入模具内，放入烘箱升温至70～85℃，固化7h，固化完冷却至室温后，即可得到聚氨酯改性后的高韧性胶粘剂。
实施例1
实施例1中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表1所示，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表1：实施例1中原材料及加入比例和反应条件
Figure BDA0003969944840000041
实施例2
实施例2中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表2所示，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表2：实施例2中原材料及加入比例和反应条件
Figure BDA0003969944840000051
实施例3
实施例3中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表3所示，不加入有机锡，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表3：实施例3中原材料及加入比例和反应条件
Figure BDA0003969944840000052
实施例4
实施例4中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表4所示，不加入有机锡，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表4：实施例4中原材料及加入比例和反应条件
Figure BDA0003969944840000053
实施例5
实施例5中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表5所示，不加入有机锡，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表5：实施例5中原材料及加入比例和反应条件
Figure BDA0003969944840000061
对比例1
对比例1中各物质的加入比例及聚氨酯预聚体的脱水时间和反应时间如下表6所示，不加入有机锡，其余条件同“环氧树脂胶黏剂的制备方法”。
表6：对比例1中原材料及加入比例
Figure BDA0003969944840000062
对比例2
与实施例1中原材料配比组成相同，将多元醇脱水时间设置为120℃，将异氰酸酯与多元醇反应时间设定为2.5h。
二、性能检测
对实施例1-5和对比例1-2中制备得到的环氧树脂胶黏剂进行力学性能、韧性和疲劳值的检测。检测结果如下表7所示：
表7：环氧树脂胶黏剂性能检测结果
Figure BDA0003969944840000063
由表7可知，与对比例1和对比例2相比，实施例1-5制备的环氧树脂胶黏剂拉伸强度塑稍有降低，但也保持在胶黏剂的可用范围之内，断裂伸长率和断裂韧性具有显著增加，疲劳值显著增加。
对实施例1-5和对比例1-2制备的得到的环氧树脂胶黏剂在黏结风力叶片的过程中是否有发泡现象以及涂胶时间进行检测，具体如下：结果见表8.
表8：黏结风力叶片过程中胶黏剂的状态结果
Figure BDA0003969944840000071
本发明中的环氧树脂胶黏剂的储存能力表现在将制备好的胶粘剂放置在空气中，放置24h未发泡，可以满足现场施工使用，或者将制备好的胶粘剂放入容器中密封，放置3个月后，打开观察表面和内部均无发泡、塌陷、表面平整。本申请中叶片涂胶是人工在操作，同时和现场操作环境也有关系，如果涂胶过程顺利，每次涂胶时间差一般都在20min以内，主要看是否发泡，时间越长没有发泡就证明材料越稳定。以现有的环氧树脂胶黏剂和聚氨酯胶黏剂为对比例，其中环氧胶粘剂主要成分：主剂为双酚A型环氧树脂、固化剂为胺类固化剂。聚氨酯胶粘剂主剂为多元醇，固化剂为异氰酸酯。
由表8可知本申请实施例1-5制备的环氧树脂胶黏剂，均不会产生发泡现象，且涂胶时间在110min以上，每次相差时间也在20min以内，与现有的环氧胶粘剂性能相同，而聚氨酯胶黏和对比例1制备的胶黏剂在较短时间内均产生了发泡现象。
对实施例1-5和对比例1-2制备的得到的环氧树脂胶黏剂的储存要求进行检测，具体如下：湿度要求见表9。
表9：胶黏剂储存胶房的湿度要求
Figure BDA0003969944840000072
Figure BDA0003969944840000081
由表9可知实施例1-5中制备的环氧树脂胶黏剂在湿度小于85％的条件下即可储存，而对比例1-2制备的胶黏剂需要湿度小于70％，聚氨酯胶黏剂需要湿度小于50％，说明本申请制备的环氧树脂胶黏剂耐湿度性能较高，便于生产的同时还可以降低风险、节约能源。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只限于这些说明。对于本发明所属领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述环氧树脂胶黏剂包括以下重量份的制备原料：
环氧树脂48～69wt％，固化剂38～59wt％，聚氨酯预聚体10～30wt％；
所述聚氨酯预聚体由质量比为(7～10)：(2～7)多元醇和异氰酸酯制备而成。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述环氧树脂为主链带苯环的环氧树脂，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂或多酚型缩水甘油醚环氧树脂中的一种。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述固化剂为聚酰胺、孟烷二胺，异佛尔酮二胺，二氨基二苯基砜，间苯二胺中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述聚氨酯预聚体的制备方法如下：将多元醇溶液升温至多元醇溶液升温至80～90℃后真空脱水1～1.5h，降温至45～60℃后停止抽真空，在氮气氛围下加入异氰酸酯，搅拌均匀后，升温反应0.5～2h得到聚氨酯预聚体。
5.根据权利要求4所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、二丙二醇、新戊二醇、聚醚二元醇中的一种或几种组合。
6.根据权利要求4所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，所述异氰酸酯选自六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯中的一种或两种组合。
7.根据权利要求1所述的环氧树脂胶黏剂，其特征在于，制备原料中还包括添加剂，所述添加剂为有机锡添加剂。
8.根据权利要求1-7任一所述的环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、制备聚氨酯预聚体；
S2、将环氧树脂真空脱水1～2h，加入添加剂，在氮气氛围下加入步骤S1中制备的聚氨酯预聚体后升温至80～90℃反应2～3h，最后真空脱水1～1.5h，即可得到聚氨酯改性环氧树脂；
S3、将步骤S2后制备的聚氨酯改性环氧树脂中加入固化剂，固化4～8h，冷却至室温后即得聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂。
9.根据权利要求8所述的环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中添加剂的加入量为原料重量的3％。
10.根据权利要求8所述的环氧树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，步骤S3中固化温度为70～85℃。
CN202211513435.7A 2022-11-29 2022-11-29 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法 Pending CN116285831A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211513435.7A CN116285831A (zh) 2022-11-29 2022-11-29 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211513435.7A CN116285831A (zh) 2022-11-29 2022-11-29 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116285831A true CN116285831A (zh) 2023-06-23

Family

ID=86826353

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211513435.7A Pending CN116285831A (zh) 2022-11-29 2022-11-29 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116285831A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2022007613A1 (zh) 一种适用于木材的无溶剂单组分湿气固化聚氨酯粘合剂及其制备方法
CN109749690A (zh) 建筑用环氧树脂改性水性聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN115354505B (zh) 一种合成革用生物基无溶剂聚氨酯面层树脂及其制备方法
CN111808569B (zh) 一种耐湿热、高强度单组份聚氨酯免底涂粘接密封剂及其制备方法
CN111909337A (zh) 交联剂、聚氨酯预聚体以及单组分聚氨酯胶
CN112794968A (zh) 一种噁唑烷类潜固化剂及其制备方法及其应用
CN113999611B (zh) 一种耐老化型单组分聚氨酯防水涂料
CN114736596A (zh) 一种快干型单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN113717213A (zh) 一种泡沫塑料用粘接助剂、制备方法及应用
CN112062937B (zh) 基于氨基甲酸酯的环氧化合物、其制备方法和应用
JP2024055880A (ja) テレケリックポリウレタン、その調製方法及び使用
CN116285831A (zh) 一种聚氨酯改性的环氧树脂胶黏剂及其制备方法
CN109535369B (zh) 一种耐高低温混炼型聚氨酯生胶的制备方法
CN114276517B (zh) 一种端环氧基聚丁二烯系列液体橡胶的制备方法
CN113667095B (zh) 一种泡沫塑料用粘接助剂、制备方法及应用
CN111087917A (zh) 一种无溶剂单组分聚氨酯防水涂料及其制备方法
CN112795361A (zh) 一种高耐热可热变弯曲的红木粘结剂的制备方法
CN115558115B (zh) 环氧树脂组合物、环氧发泡胶及其制备方法
CN117736484B (zh) 一种耐用保温发泡材料及其制备方法
CN111057461A (zh) 一种新型单组分水固化聚氨酯防水涂料制备方法
CN115772380B (zh) 一种低密度灌封胶及其制备方法
CN117264596B (zh) 一种耐水性好的蜂窝胶及其制备方法
CN117025155B (zh) 一种用于户外游艇的双组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用
CN115873552A (zh) 一种高断裂伸长率密封胶及其制备方法
CN112831279B (zh) 一种低模量单组分聚氨酯建筑密封胶

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination