CN116284712A - 一种环保聚酯薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种环保聚酯薄膜及其制备方法,环保聚酯薄膜,按照重量份计,包括如下组分:40‑51份对苯二甲酸、10‑13份乙二醇、0.002‑0.004份钛系催化剂和1‑2份稳定剂,其中所述钛系催化剂采用有机钛络合物表面生长锌铝水滑石上得到。本申请制得的环保聚酯薄膜具有色泽鲜亮,抗拉伸性能好等特点,并对工艺的要求不高,适合工业化大规模生产。
Description
技术领域
本申请涉及聚酯薄膜领域,尤其是涉及一种环保聚酯薄膜及其制备方法。
背景技术
聚酯薄膜一般指PET薄膜,由于其优异的耐化学腐蚀性、抗污染性、加工性能,被广泛应用于日常的生活用品中。
PET的合成方法大致分为直接酯化缩聚法、酯交换缩聚法和环氧乙烷法三种,但无论采用哪种方式,都需要在聚酯聚合的阶段添加催化剂,锑系催化剂由于其较低的成本,较好的催化效果被广泛使用在PET生产中。但由于锑系催化剂属于重金属污染物,在聚酯薄膜加工或使用的过程中,锑系催化剂会从聚酯材料中渗出并进入环境中,污染环境并间接危害人体健康。因此,目前市面上出现了以对环境无污染的钛取代锑作为PET催化剂的方式,但钛系催化剂存在选择性差的问题,催化的过程中容易发生副反应,容易造成PET切片泛黄,影响产品质量。
发明内容
为了解决在环保的制备聚酯薄膜的同时保持较好的产品质量,本申请提供了一种环保聚酯薄膜及其制备方法。
第一方面,一种环保聚酯薄膜,按照重量份计,包括如下组分:
40-51份对苯二甲酸、10-13份乙二醇、0.002-0.004份钛系催化剂和1-2份稳定剂,其中所述钛系催化剂采用有机钛络合物上生长锌铝水滑石得到。
通过采用上述技术方案,选用钛系催化剂替代传统的锑系催化剂,钛金属资源储存丰富,并且对环境和人体健康无影响,并且钛系催化剂也具有良好的催化活性。本申请的钛系催化剂采用有机钛络合物表面生长锌铝水滑石上得到,采用有机钛络合物的形式来调控钛的催化活性,减少由于催化剂活性过高,从而产生副反应,改善聚酯材料的色相和光泽度。另外,在有机钛络合物反应的过程中,有机钛络合物易吸潮水解,将有机钛络合物表面生长水滑石,水滑石能够对有机钛络合物起到保护作用,减少催化剂水解失效,从而减少副反应的发生,减少聚酯薄膜黄变的程度。选用锌铝水滑石,锌铝水滑石与有机钛络合物能够形成晶棒结构,提高了催化剂的比表面积,并且由于金属锌和金属铝的几何效应,能够提高钛在体系中的分散性,进而提高催化的效果;锌、铝具有较好的稳定性,能协同提高钛系催化剂的催化稳定性,进一步减少副反应的发生,进一步改善聚酯材料的色相和光泽度;锌铝水滑石还具有一定的抗氧化性和耐光性,与稳定剂配伍,改善聚脂薄膜的耐光性和抗氧化性能,减少聚酯薄膜的黄变并提高其拉伸性能。
优选的,所述有机钛络合物,按照重量份计,包括如下组分:4-6份硝酸锆、14-22份钛酸乙酯、30-32份均苯三甲酸。
通过采用上述技术方案,采用硝酸锆、钛酸乙酯、均苯三甲酸形成锆、钛双金属-有机框架,金属-有机框架材料具有高孔隙率、高比表面积、尺寸可调节等优点,在选择钛作为主族元素形成金属-有机框架材料时,能够减钛金属离子的聚集,从而提高更好的暴露其表面的催化位点,提高催化效果;又由于形成的钛金属-有机框架材料具有分子筛效应,能够提高底物与催化剂活性位点的接触,进而提高催化剂催化单一性,钛金属-有机框架材料具有电荷转移效应和基质吸附效应,可以提高底物在催化剂活性表面的聚集,提高底物与催化中心的结合,并对相应的底物进行筛选,进而减少副反应的发生,减少聚酯薄膜的黄变程度并提高拉伸性能。锆金属-有机框架材料,由于锆原子具有较强的亲氧性,因此具有较好的耐水解性能,热稳定性和化学稳定性,在选用锆金属作为配体金属时,形成的钛-锆双金属-有机框架在具有较大比表面积,较高催化活性的同时,还能具有较好的耐水解性和热稳定性,此外,锆原子的引入还能调节钛离子与配体缔合/解离的可逆性,从而调节钛离子的催化活性,减少副反应和降解反应的进行,减少聚酯的黄变并提高拉伸强度。选用均苯三甲酸作为有机框架,形成的金属-有机框架具有多孔结构,能提高催化剂表面的活性位点,并且羧酸类配体与钛离子、锆离子形成的络合物具有较好的缔合/解离可逆性,进一步减少聚酯的黄变的程度。
优选的,采用所述有机钛络合物,采用如下步骤制备:
将均苯三甲酸溶于乙醇,然后加入钛酸乙酯和硝酸锆,搅拌3-4h,130-150℃水热反应24-30h,冷却后烘干得到有机钛络合物。
通过采用上述技术方案,优化有机钛络合物的制备参数,从而使得钛系催化剂具有更好的催化选择性和催化稳定性,对制得的聚脂薄膜的黄变、拉伸强度低等缺陷有很显著的改善。
优选的,所述钛系催化剂,按照重量份计,包括如下组分:0.4-1.2份有机钛络合物、3-5份氯化锌、0.5-1.5份硝酸铝、5-8份氢氧化钠、5-8份碳酸钠。
典型但非限制性的,氢氧化钠和碳酸钠的添加量为1:1。
通过采用上述技术方案,优化钛系催化剂的组分含量,能够显著提高有锌铝水滑石在机钛络合物上生长的速率并产生利于催化的三维结构,并提高有机钛络合物与锌铝水滑石之间的配伍效果,从而提高钛系催化剂的催化选择性和催化稳定性,改善聚酯薄膜的成品质量。
优选的,所述钛系催化剂的原料,还包括硝酸铈,所述硝酸铈与氯化锌的重量比为(0.5-0.8):1。
通过采用上述技术方案,引入铈原子,能够改变锌铝水滑石的结构,形成锌、铝、铈为金属元素的三元水滑石,三元水滑石由于三种金属氧化物之间的结构及性能差异,能够形成更复杂的层级结构,从而进一步提高有机钛络合物上生长水滑石后的催化面积,提高催化的稳定性;此外,铈离子也能在催化的过程中与锌离子、铝离子协同,与钛离子形成不同的配位结构,进一步调控催化剂的催化活性,减少聚酯薄膜的黄变的程度。此外,优化硝酸铈的掺入量,能够在保持较高催化效果的同时提高聚酯薄膜的拉伸强度。
优选的,所述钛系催化剂,采用如下步骤制备:
将有机钛络合物、硝酸铝、氯化锌和硝酸铈加水混合得到混合溶液,向混合溶液中加入氢氧化钠、碳酸钠混合,水热反应后取出得到钛系催化剂。
典型但非限制性的,水热反应的温度设置在120-140℃之间,反应时间为20-28h。
通过采用上述技术方案,将有机钛络合物与水滑石的原料共混,然后水热反应,让水滑石微片能在有机钛络合物的基础上生长,继而形成更复杂的三维层级结构,催化的过程中,有机钛络合物能够在层级结构之间与水滑石内的金属离子协同,形成高效特异性的催化,进一步提高催化的效果和稳定性。
优选的,所述环保聚酯薄膜的原料,还包括异山梨醇,所述异山梨醇与乙二醇的重量比为(2-3):(10-13)。
通过采用上述技术方案,异山梨醇具有较好的刚性,在聚合的过程中引入异山梨醇,能够减少分子链的柔顺性,提高聚酯薄膜的玻璃化温度,改善聚酯薄膜的热稳定性,从而减少聚酯黄变的程度;另外异山梨醇具有减少共聚酯的结晶化能力,与催化剂协同提高聚酯合成过程中的催化效果和催化稳定性。在本申请催化剂采用有机钛络合物表面生长锌铝水滑石的的情况下,还能提高异山梨醇在体系中的反应程度,从而进一步减少聚酯的黄变程度并提高聚酯的催化效果。
第二方面,一种环保聚酯薄膜的制备方法,采用如下步骤:
酯化:取对苯二甲酸、乙二醇和/或异山梨醇混合,加入钛系催化剂和稳定剂,聚酯反应得到酯化产物;
缩聚:向酯化产物中,通氮气,调节温度进行缩聚反应,得到环保聚酯树脂;
拉膜:将环保聚酯树脂熔融挤出流延得到流延铸片,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
典型但非限制性的,酯化步骤中反应的温度为240-260℃,反应时间为1-2h;缩聚步骤中反应的温度为260-280℃,反应时间为100-140min;拉膜步骤中,熔融的温度为260-280℃,纵向拉伸温度为100-120℃,拉伸比为4-5倍;TD拉伸温度110-130℃,拉伸比为4-5倍,热定型温度200℃
通过采用上述技术方案,本申请的聚脂薄膜制备方法没有特殊的限制,采用常规的工艺即可制得,适合工业化生产,且在采用本申请的钛系催化剂、稳定剂的情况下,制得的聚脂薄膜绿色环保,并且色泽鲜亮,拉伸性能良好。
综上所述,本申请具有如下有益效果:
1.采用有机钛络合物生长锌铝水滑石得到的产物作为催化剂,改善了传统行业多采用有毒的锑系催化剂的污染问题,并且该催化剂下合成的聚脂薄膜色泽鲜亮,拉伸性能良好,没有采用常规钛催化剂时,聚酯薄膜容易出现的黄变程度严重,易断裂等缺陷。
2.在生长锌铝水滑石的基础上,引入铈原子,形成三元水滑石,进一步改变生长催化剂的三维结构,提高催化剂催化效果的同时控制钛离子的催化性能,从而在高效催化的同时减少聚酯薄膜的黄变现象。
具体实施方式
实施例和制备例中所使用的的原料均可通过市售详细说明,以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。
有机钛络合物的制备
制备例1-1,一种有机钛络合物,采用如下步骤制得:
将31g份均苯三甲酸溶于500ml无水乙醇,然后加入18g钛酸乙酯和5g硝酸锆,搅拌3.5h,140℃水热反应27h,自然冷却后,放入65℃烘箱烘干,得到有机钛络合物。
制备例1-2,一种有机钛络合物,采用如下步骤制得:
将32g份均苯三甲酸溶于500ml无水乙醇,然后加入22g钛酸乙酯和6g硝酸锆,搅拌4h,150℃水热反应24h,自然冷却后,放入65℃烘箱烘干,得到有机钛络合物。
制备例1-3,一种有机钛络合物,采用如下步骤制得:
将30g份均苯三甲酸溶于500ml无水乙醇,然后加入14g钛酸乙酯和4g硝酸锆,搅拌3h,130℃水热反应30h,自然冷却后,放入65℃烘箱烘干,得到有机钛络合物。
制备例1-4,一种有机钛络合物,与制备例1-1的不同之处在于,硝酸锆用等量的钛酸乙酯代替。
钛系催化剂的制备
制备例2-1,一种钛系催化剂,采用如下步骤制得:
取0.8g有机钛络合物、1g硝酸铝、4g氯化锌和0.65g硝酸铈加100mL乙醇溶液(乙醇和水的的体积比为1:1)混合,搅拌均匀得到混合溶液,向混合溶液中加入6.5g氢氧化钠、6.5g碳酸钠混合,130℃水热反应24h后取出,洗涤干燥得到钛系催化剂。
其中,有机钛络合物来源于制备例1-1。
制备例2-2,一种钛系催化剂,采用如下步骤制得:
取1g有机钛络合物、1.5g硝酸铝、5g氯化锌和0.8g硝酸铈加100mL乙醇溶液(乙醇和水的的体积比为1:1)混合,搅拌均匀得到混合溶液,向混合溶液中加入8g氢氧化钠、5g碳酸钠混合,120℃水热反应28h后取出,洗涤干燥得到钛系催化剂。
其中,有机钛络合物来源于制备例1-2。
制备例2-3,一种钛系催化剂,采用如下步骤制得:
取0.6g有机钛络合物、0.5g硝酸铝、3g氯化锌和0.5g硝酸铈加100mL乙醇溶液(乙醇和水的的体积比为1:1)混合,搅拌均匀得到混合溶液,向混合溶液中加入5g氢氧化钠、8g碳酸钠混合,140℃水热反应20h后取出,洗涤干燥得到钛系催化剂。
其中,有机钛络合物来源于制备例1-3。
制备例2-4,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于,有机钛络合物来源于制备例1-4。
制备例2-5,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于,有机钛络合物的加入量为1.2g,即在组分中,有机钛络合物的重量份为1.2份。
制备例2-6,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于,有机钛络合物的加入量为0.4g,即在组分中,有机钛络合物的重量份为0.4份。
制备例2-7,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于,硝酸铈用等量的硝酸铝代替。
制备例2-8,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于:氯化锌用等量的氯化铁代替。
制备例2-9,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于:硝酸铝用等量的氯化铁代替。
制备例2-10,一种钛系催化剂,与制备例2-1的不同之处在于:氯化锌和硝酸铝都用等量的氯化铁代替。
实施例
实施例1,一种环保聚酯薄膜,采用如下步骤制得
酯化:取46g对苯二甲酸、11.5g乙二醇和2.5g异山梨醇混合,加入0.003g钛系催化剂和1.5g磷酸三甲酯,250℃酯化反应1.5h得到酯化产物;
缩聚:向酯化产物中通氮气,270℃缩聚反应120min,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯树脂;
拉膜:将环保聚酯树脂熔融挤出流延得到流延铸片,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
其中,钛系催化剂来源于制备例2-1。拉膜步骤中,熔融的温度为270℃,纵向拉伸温度为110℃,拉伸比为4.5倍;TD拉伸温度120℃,拉伸比为4.5倍,热定型温度200℃。
实施例2,一种环保聚酯薄膜,采用如下步骤制得
酯化:取51g对苯二甲酸、13g乙二醇和3g异山梨醇混合,加入0.004g钛系催化剂和2g磷酸三甲酯,240℃酯化反应2h得到酯化产物;
缩聚:向酯化产物中通氮气,280℃缩聚反应100min,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯树脂;
拉膜:将环保聚酯树脂280℃熔融挤出流延得到流延铸片,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
其中,钛系催化剂来源于制备例2-2。熔融的温度为280℃,纵向拉伸温度为120℃,拉伸比为5倍;TD拉伸温度130℃,拉伸比为4倍,热定型温度200℃。
实施例3,一种环保聚酯薄膜,采用如下步骤制得
酯化:取40g对苯二甲酸、10g乙二醇和2g异山梨醇混合,加入0.002g钛系催化剂和1g磷酸三甲酯,260℃酯化反应1h得到酯化产物;
缩聚:向酯化产物中通氮气,260℃缩聚反应140min,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
其中,钛系催化剂来源于制备例2-3。拉膜步骤中,熔融的温度为260℃,纵向拉伸温度为100℃,拉伸比为4倍;TD拉伸温度110℃,拉伸比为5倍,热定型温度200℃。
实施例4,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的不同之处在于,钛系催化剂来源于制备例2-4。
实施例5,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的不同之处在于,钛系催化剂来源于制备例2-5。
实施例6,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的不同之处在于,钛系催化剂来源于制备例2-6。
实施例7,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的不同之处在于,钛系催化剂来源于制备例2-7。
实施例8,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的不同之处在于,异山梨醇用等量的乙二醇代替。
对比例
对比例1,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的区别在于,钛系催化剂来源于制备例2-8。
对比例2,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的区别在于,钛系催化剂来源于制备例2-9。
对比例3,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的区别在于,钛系催化剂来源于制备例2-10。
对比例4,一种环保聚酯薄膜,与实施例1的区别在于,钛系催化剂直接采用制备例1-1制得的有机钛络合物作为催化剂。
对比例5,一种环保聚酯薄膜,与实施例8的区别在于,钛系催化剂直接采用制备例1-1制得的有机钛络合物。
对比例6,一种聚酯合成用钛系复合催化剂的制备方法,具体制备步骤如下:
S1、采用二元羧酸或其衍生物(对苯二甲酸二乙酯)和二元醇(乙二醇)在235℃下进行酯化反应,且在酯化反应前加入6.5ppm(以催化剂中钛的当量计算)钛系复合催化剂,酯化反应时压力为0.30MPa,酯化反应时间为1.5h,得到预聚物;
S2、将预聚物在真空条件下进行缩聚反应,缩聚反应温度为280℃,缩聚反应的压力为100Pa,缩聚反应时间为2.5h,制得聚酯;
S3、拉膜:取聚酯熔融挤出流延得到流延铸片,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
其中,拉膜步骤中,熔融的温度为270℃,纵向拉伸温度为110℃,拉伸比为4.5倍;TD拉伸温度120℃,拉伸比为4.5倍,热定型温度200℃。
其中,钛系复合催化剂采用如下步骤制备:
(1)钛硅催化剂前驱体的制备:先将硅化合物(硅酸四丙酯)、乙醇、蒸馏水和硝酸,按照摩尔比为1:1.5:0.5:0.05依次加入反应器中混合;再将混合后的物质一边按照600r/min的速度搅拌,一边在60℃的温度下加热并回流3h;待硅化合物完全水解后,向其中加入钛化合物(钛酸四异丙酯),钛化合物的加入质量与硅化合物质量之比为4.5:5.5,并混合均匀;然后使用恒压滴定管,按照20mL/min的滴加速率滴加钛化合物摩尔量的30%的蒸馏水,滴加完后,再在60℃下回流5h,制备得到钛硅催化剂前驱体;
(2)钛硅复合催化剂的制备:先将步骤(1)得到的钛硅催化剂前驱体与木质素含量为22%的生物质炭材料按照质量比为0.04:1混合均匀;然后将混合均匀后的混合物放在室温条件下陈化,陈化后在鼓风干燥箱中在110℃下干燥18h,以除去反应体系中的水和乙醇溶剂;再将干燥后的混合物放入马弗炉里,设定培烧温度为500℃、升温速率为10℃/min,在马弗炉里培烧4h;待培烧完成后,取出培烧物,让其自然冷却,经过湿法研磨,在机械作用力下将小尺寸的钛硅催化剂粉体挤入生物质炭材料的多孔结构中,最后得到平均粒径为280nm的钛硅复合催化剂;
制得的钛硅复合催化剂由多孔结构的生物质炭及负载在所述多孔结构中的钛硅催化剂构成;多孔结构的生物质炭中孔的平均孔径为120nm;钛硅复合催化剂中的钛硅催化剂的平均粒径为60nm;
(3)聚酯合成用钛系复合催化剂的制备:将质量比为1:0.1的钛硅复合催化剂与磷酸酯(磷酸三酯)进行混合得到聚酯合成用钛系复合催化剂。
性能检测试验
对实施例1-8、对比例1-6制得的聚酯薄膜进行性能测试,平行测试6次,取平均值。
试验1:雾度测试:参考GB/T2410《透明塑料透光率和雾度的测定》方法测试得到,结果如表1所示。
试验2:色相测试:用色差仪对样品进行测量,计算相应的b值,结果如表1所示。
试验3:拉伸强度测试,参考ASTM D-882测量塑料薄膜和薄片材拉伸性能进行测试。
表1:实施例1-8、对比例1-6的试验结果
组别 | 雾度/% | b值 | 拉伸强度/Mpa |
实施例1 | 0.5 | -2.1 | 237 |
实施例2 | 0.6 | -1.6 | 234 |
实施例3 | 0.6 | -1.7 | 233 |
实施例4 | 1.2 | -0.3 | 215 |
实施例5 | 1.7 | 0.2 | 217 |
实施例6 | 2 | -1 | 231 |
实施例7 | 1.4 | -0.8 | 229 |
实施例8 | 1.1 | 0 | 230 |
对比例1 | 2.1 | 2.9 | 226 |
对比例2 | 1.9 | 2.1 | 230 |
对比例3 | 3.9 | 3.1 | 220 |
对比例4 | 4.1 | 3.4 | 206 |
对比例5 | 4.4 | 3.6 | 192 |
对比例6 | 2 | 3 | 189 |
结合实施例1-4并结合表1可以看出,钛系催化剂中含有锆元素时,制得的聚脂薄膜具有更低的雾度、更好的色相以及更好的拉伸强度,可能的原因在于:在制备有机钛络合物时,选用锆元素作为配位元素,能提高有机钛络合物的催化稳定性,并且还能调节钛离子与配体缔合/解离的可逆性,从而调节钛离子的催化活性,减少副反应和降解反应的进行,减少聚酯的黄变并提高拉伸强度。
根据实施例1,实施例5-7、对比例1-4并结合1可以看出,有机钛络合物生长不同金属离子的水滑石,对于聚酯的色相,拉伸强度均存在影响,原因在于,采用锌离子、铝离子和铈离子形成的三元水滑石,在有机络合物上形成一定的层级结构,保护有机钛络合物水解失效的同时,提高其催化稳定性;并且锌离子、铝离子、铈离子与钛离子还能与其他原子形成不同的配位结构,调控钛离子的催化活性,减少聚酯薄膜的黄变程度,减少聚酯合成过程中的降解反应,从而降低聚酯薄膜的b值并提高了拉伸强度。
根据实施例1,实施例8、对比例5并结合表1可以看出,聚酯薄膜的原料中添加了异山梨醇,能够提高聚酯薄膜的拉伸强度并在一定程度上改善聚酯薄膜的色相,同时有机钛络合物上生长锌铝水滑石后,能够提高异山梨醇对聚酯薄膜的改性效果,原因在于:异山梨醇能够减少分子链的柔顺性,提高聚酯薄膜的玻璃化温度,改善聚酯薄膜的热稳定性,从而减少聚酯黄变的程度;另外异山梨醇具有减少共聚酯的结晶化能力,与催化剂协同提高聚酯合成过程中的催化效果和催化稳定性;并且,含有锌离子、铝离子、铈离子、钛离子的配体结构对异山梨醇具有更高的催化活性,能够进一步提高异山梨醇对聚酯薄膜的改性效果。
根据实施例1、对比例6并结合表1可以看出,本申请技术方案得到的聚酯薄膜具有更好的色相和拉伸强度,原因在于:本申请的钛系催化剂采用有机钛络合物表面生长锌铝水滑石上得到,采用有机钛络合物的形式来调控钛的催化活性,减少由于催化剂活性过高,从而产生副反应,改善聚酯材料的色相和光泽度。另外,在有机钛络合物反应的过程中,有机钛络合物易吸潮水解,将有机钛络合物表面生长水滑石,水滑石能够对有机钛络合物起到保护作用,减少催化剂水解失效,从而减少副反应的发生,减少聚酯薄膜黄变的程度。选用锌铝水滑石,锌铝水滑石与有机钛络合物能够形成晶棒结构,提高了催化剂的比表面积,并且由于金属锌和金属铝的几何效应,能够提高钛在体系中的分散性,进而提高催化的效果;锌、铝具有较好的稳定性,能协同提高钛系催化剂的催化稳定性,进一步减少副反应的发生,进一步改善聚酯材料的色相和光泽度;锌铝水滑石还具有一定的抗氧化性和耐光性,与稳定剂配伍,改善聚脂薄膜的耐光性和抗氧化性能,减少聚酯薄膜的黄变和拉伸性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (10)
1.一种环保聚酯薄膜,其特征在于,按照重量份计,包括如下组分:
40-51份对苯二甲酸、10-13份乙二醇、0.002-0.004份钛系催化剂和1-2份稳定剂,其中所述钛系催化剂采用有机钛络合物上生长锌铝水滑石得到。
2.根据权利要求1所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,其特征在于,所述稳定剂采用柠檬酸、次磷酸、磷酸三甲酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述有机钛络合物,按照重量份计,包括如下组分:4-6份硝酸锆、14-22份钛酸乙酯、30-32份均苯三甲酸。
4.根据权利要求1所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述有机钛络合物,采用如下步骤制备:
将均苯三甲酸溶于乙醇,然后加入钛酸乙酯和硝酸锆,搅拌3-4h,130-150℃水热反应24-30h,冷却后烘干得到有机钛络合物。
5.根据权利要求4所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述钛系催化剂,按照重量份计,包括如下组分:0.4-1.2份有机钛络合物、3-5份氯化锌、0.5-1.5份硝酸铝、5-8份氢氧化钠、5-8份碳酸钠。
6.根据权利要求5所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述钛系催化剂,按照重量份计,包括如下组分:0.6-1份有机钛络合物、3-5份氯化锌、0.5-1.5份硝酸铝、5-8份氢氧化钠、5-8份碳酸钠。
7.根据权利要求6所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述钛系催化剂的原料,还包括硝酸铈,所述硝酸铈与氯化锌的重量比为(0.5-0.8):(3-5)。
8.根据权利要求7所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述钛系催化剂,采用如下步骤制备:
将有机钛络合物、硝酸铝、氯化锌和硝酸铈加乙醇混合得到混合溶液,向混合溶液中加入氢氧化钠、碳酸钠混合,水热反应后取出得到钛系催化剂。
9.根据权利要求1所述的一种环保聚酯薄膜,其特征在于,所述环保聚酯薄膜的原料,还包括异山梨醇,所述异山梨醇与乙二醇的重量比为(2-3):(10-13)。
10.根据权利要求1-9任一项所述的环保聚酯薄膜制备方法,采用如下步骤:
酯化:取对苯二甲酸、乙二醇和/或异山梨醇混合,加入钛系催化剂和稳定剂,聚酯反应得到酯化产物;
缩聚:向酯化产物中,通氮气,调节温度进行缩聚反应,得到环保聚酯树脂;
拉膜:将环保聚酯树脂熔融挤出流延得到流延铸片,经过纵向拉伸、横向拉伸、热定型处理得到环保聚酯薄膜。
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