CN116283683A - 一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于化合物合成领域，具体涉及一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法。该合成方法为：在反应管中加入芳香胺、芳香过硫谜、催化剂金属碘化物或碘化铵、溶剂，在空气或氧气氛围下，于25~80℃下用可见光照射反应管进行反应，反应结束后，经后处理得到二芳基硫醚胺类化合物。本发明直接对C‑H键反应构建C‑S键，无需添加过渡金属，无需高温，也不需要额外添加光敏剂，利用空气中的氧气为绿色氧化剂，在可见光诱导碘化物催化作用下即可进行反应，反应条件温和、官能团耐受性优异，具有很好的应用前景，为二芳基硫醚胺类化合物的合成提供了一种高效、绿色的合成方法。

Description

一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法
技术领域
本发明属于化合物合成领域，具体涉及一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法。
背景技术
二芳基硫醚胺类化合物不仅可作为药物分子和功能材料合成的重要中间体，而且含有此结构的有机小分子广泛存在于药物分子结构中，例如，抗精神病药吩噻嗪和用于抑郁症的治疗成药沃替西汀，分子中都含有此结构(Synlett 2021, 32(09), 940)。因此，对二芳基硫醚胺类化合物的合成方法进行研究具有一定的意义。
本发明发展了一种以芳香胺和芳香过硫谜为底物，可见光诱导金属碘化物或碘化铵催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法。该方法直接对C-H键反应构建C-S键，无需添加过渡金属，无需高温，也不需要额外添加光敏剂，利用氧气为绿色氧化剂，反应条件温和、官能团耐受性优异，具有很好的应用前景，为二芳基硫醚胺类化合物的合成提供了一种高效、绿色的合成方法。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的缺点和不足，提供了一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法。本发明发展了以芳香胺和芳香过硫谜为底物，金属碘化物或碘化铵为催化剂，可见光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法。该方法避免通过碳卤键构建C-S键，而是直接利用C-H键构建C-S键，无需过渡金属，无需高温，也不需要额外添加光敏剂，利用氧气为绿色氧化剂，反应条件温和、官能团耐受性优异，具有很好的应用前景，为二芳基硫醚胺类化合物的合成提供了一种高效、绿色的合成方法。
本发明的目的通过如下技术方案实现。
一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法，包含如下步骤：
在反应管中，加入芳香胺、芳香过硫谜、催化剂金属碘化物或碘化铵、溶剂，在空气或氧气氛围下，于25~80℃下用可见光照射反应管进行反应，反应结束后，经分离纯化，得到所述二芳基硫醚胺类化合物。
进一步地，合成过程的化学反应方程式如下所示：
Figure SMS_1
式中，Ar为2-萘基、6-溴-2-萘基、3,4,5-三甲基苯基、3,4-三甲氧基苯基、或3,4,5-三甲氧基苯基；R1为甲基、苄基、苯基、2-乙酸甲酯基、或烯丙基；R2为苯基、对氯苯基、对羟基苯基、对氨基苯基、4-吡啶基、或2-苯并噻唑基；
进一步地，所述通式I为2-萘胺、N-甲基-2-萘胺、N-苯基-2-萘胺、2-(萘-2-氨基)乙酸甲酯、N-烯丙基-2-萘胺、N-苄基-6-溴-2-萘胺、N-苄基-3,4,5-三甲基苯胺、N-苄基-3,4-二甲氧基苯胺、N-苄基-3,4,5-三甲氧基苯胺、或N-苄基-2-萘胺；所述通式II为2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚、二苯二硫醚、4,4'-二氯二苯二硫醚、4,4'-二羟基二苯二硫醚、4,4'-二氨基二苯二硫醚、4,4'-联吡啶二硫醚、或2,2'-二硫二苯并噻唑。
进一步地，所述催化剂为碘化钠、碘化钾或碘化铵，优选碘化钠。
进一步地，所述氧化剂为氧气。
进一步地，所述氛围为空气或氧气。
进一步地，所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、或甲醇，优选乙腈。
进一步地，所述可见光为2~10W紫光、2~10W蓝光、或2~10W绿光，优选6W蓝光。
进一步地，所述分离纯化的操作为：将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到所述二芳基硫醚胺类化合物。
进一步地，所述结构式I所述的化合物和结构式II所述的化合物摩尔比为1:0.5～3，优选1:0.55。
进一步地，所述催化剂与式I所述的化合物的摩尔比为0.05～0.30:1，优选0.1:1。
进一步地，所述搅拌反应时长为13~39小时。
进一步地，所述反应温度为25～80℃，优选60℃。
本发明利用氧气为氧化剂，金属碘化物或碘化铵为催化剂，在可见光的诱导下，以芳香胺和芳香过硫谜为底物，通过对芳香胺中邻位C-H键构建C-S键合成二芳基硫醚胺类化合物，为二芳基硫醚胺类化合物的合成提供了一种高效、绿色的合成方法。
与现有的技术相比，本发明具有如下优点及有益效果：
本发明利用芳香胺中邻位C-H键构建C-S键，避免了利用含卤素的底物为反应前体，而且芳香过硫谜全部用于参与反应，具有原子经济性高的优势；
本发明无需过渡金属、无需高温，也不需要额外添加光敏剂，利用氧气为绿色氧化剂，反应条件简单、原料易得、具有较好的官能团兼容性。
附图说明
图1和图2分别是实施例1所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图3和图4分别是实施例2所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图5和图6分别是实施例3所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图7和图8分别是实施例4所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图9和图10分别是实施例5所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图11和图12分别是实施例6所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图13和图14分别是实施例7所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图15和图16分别是实施例8所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图17和图18分别是实施例9所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图19和图20分别是实施例10所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图21和图22分别是实施例11所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图23和图24分别是实施例12所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图25和图26分别是实施例13所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图27和图28分别是实施例14所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
图29和图30分别是实施例15所得目标产物的氢谱图和碳谱图。
具体实施方法
以下结合具体实施例及附图对本发明的技术方案作进一步详细的描述，但本发明的保护范围及实施方式不限于此。
实施例1
在反应管中依次加入2-萘胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应20小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为43%。所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图1和图2所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.20 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.75 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.25 (t, J = 7.0Hz, 1H), 7.04 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.99 (s, 1H), 6.66 (d, J = 8.0 Hz, 1H),6.34 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 4.67 (s, 2H), 2.51 (s, 3H), 2.20 (s, 3H); 13C NMR(126 MHz, CDCl3) δ 148.47, 136.77, 134.82, 134.39, 132.02, 131.59, 131.10,128.51, 128.34, 127.72, 127.29, 124.47, 124.32, 122.56, 117.66, 104.57,20.70, 19.96。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_2
。
实施例2
在反应管中依次加入N-甲基-2-萘胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠(0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应13小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为79%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图3和图4所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.17 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.89 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.74 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.42-7.39 (m, 1H), 7.23 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.18 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.00 (s, 1H), 6.65 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.25(d, J = 8.0 Hz, 1H), 2.97 (s, 3H), 2.52 (s, 3H), 2.21 (s, 3H); 13C NMR (126MHz, CDCl3) δ 149.56, 136.78, 134.77, 134.36, 132.05, 132.01, 131.10, 128.40,127.88, 127.76, 127.28, 124.27, 124.14, 122.25, 113.35, 104.32, 31.22, 20.68,19.93。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_3
。
实施例3
在反应管中依次加入N-苯基-2-萘胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠(0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应39小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为61%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图5和图6所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.26 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.82 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.77 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.58 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.45 (t, J = 7.5Hz, 1H), 7.35-7.30 (m, 3H), 7.19 (d, J = 7.5 Hz, 2H), 7.08 (t, J = 7.5 Hz,1H), 7.03 (s, 1H), 6.71 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.42 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 2.56(s, 3H), 2.23 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 145.97, 141.68, 136.59,134.87, 134.58, 131.85, 131.22, 131.13, 129.36, 129.12, 128.33, 127.71,127.37, 124.81, 124.56, 123.19, 123.16, 121.42, 116.43, 107.85, 20.67, 19.98。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_4
。
实施例4
在反应管中依次加入2-(萘-2-氨基)乙酸甲酯(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应25小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为61%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图7和图8所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.13 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.74 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.62 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 7.32 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.15 (t, J = 7.5Hz, 1H), 6.90 (s, 1H), 6.86 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.55 (d, J = 8.0 Hz, 1H),6.24 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.96 (s, 1H), 3.96 (d, J = 5.5 Hz, 2H), 3.62 (s,3H), 2.46 (s, 3H), 2.10 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 171.05, 148.23,136.87, 135.08, 134.46, 132.10, 132.00, 131.08, 128.41, 127.87, 127.26,124.79, 124.53, 122.52, 117.68, 113.09, 105.60, 52.27, 45.69, 20.74, 20.06。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_5
。
实施例5
在反应管中依次加入N-烯丙基-2-萘胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应39小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为58%。
所得目标产物的氢谱图、碳谱图和氟谱图分别如图9和图10所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.17 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.82 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.71 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.38 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.23-7.19 (m,1H), 7.08 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.99 (s, 1H), 6.65 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.30(d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.92-5.85 (m, 1H), 5.70 (s, 1H), 5.19 (d, J = 17.0 Hz,1H), 5.11 (d, J = 10.0 Hz, 1H), 3.93 (d, J = 4.0 Hz, 2H), 2.52 (s, 3H), 2.20(s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 149.17, 136.90, 135.12, 134.82, 134.32,132.03, 131.79, 131.09, 128.36, 127.69, 127.66, 127.26, 124.29, 124.24,122.08, 116.04, 113.72, 103.74, 46.03, 20.73, 20.00。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_6
。
实施例6
在反应管中依次加入N-苄基-6-溴-2-萘胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60℃条件下6W蓝光照射下反应15小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为70%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图11和图12所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.97 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 1.5Hz, 1H), 7.53 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.33 (dd, J = 9.0 Hz, J = 1.5 Hz, 1H),7.18-7.10 (m, 5H), 6.93 (d, J = 9.5 Hz, 1H), 6.90 (s, 1H), 6.59 (d, J = 8.0Hz, 1H), 6.22 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.89 (s, 1H), 4.39 (d, J = 4.5 Hz, 2H),2.39 (s, 3H), 2.13 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 149.18, 138.96, 135.55,135.09, 134.74, 131.62, 131.24, 130.80, 130.79, 130.19, 128.76, 128.70,127.37, 127.26, 126.87, 126.29, 124.61, 115.56, 114.65, 104.48, 47.61, 20.76,20.00。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_7
。
实施例7
在反应管中依次加入N-苄基-3,4,5-三甲基苯胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应13小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为78%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图13和图14所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.26-7.23 (m, 2H), 7.21-7.18 (m, 3H), 6.96(s, 1H), 6.78 (d, J = 7.5 Hz, 1H), 6.45 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.38 (s, 1H),5.45 (s, 1H), 4.32 (s, 2H), 2.40 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 2.24 (s, 3H), 2.23(s, 3H), 2.12 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 147.80, 142.45, 139.71,139.26, 134.73, 134.18, 132.70, 131.00, 128.49, 127.25, 127.03, 126.89,124.26, 124.21, 111.34, 110.46, 47.94, 21.63, 20.79, 19.91, 18.60, 15.87。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_8
。
实施例8
在反应管中依次加入N-苄基-3,4-二甲氧基苯胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应14小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为67%。
所得目标产物的氢谱图、碳谱图分别如图15和图16所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.28-7.24 (m, 2H), 7.23-7.20 (m, 3H), 7.00(s, 1H), 6.97 (s, 1H), 6.84 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 6.59 (d, J = 8.0 Hz, 1H),6.24 (s, 1H), 5.12 (s, 1H), 4.34 (s, 2H), 3.77 (s, 3H), 3.76 (s, 3H), 2.37(s, 3H), 2.26 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 151.97, 145.33, 140.89,139.36, 134.81, 134.70, 132.98, 131.06, 128.56, 127.23, 127.11, 127.08,125.26, 121.18, 103.22, 96.55, 56.78, 55.72, 48.47, 20.74, 19.83。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_9
。
实施例9
在反应管中依次加入N-苄基-3,4,5-三甲氧基苯胺(0.2 mmol)、2,2',4,4'-四甲基二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应12小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为80%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图17和图18所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 7.28-7.19 (m, 5H), 6.95(s, 1H), 6.82 (d, J =8.0 Hz, 1H), 6.58 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 5.98 (s, 1H), 5.46 (s, 1H), 4.32 (s,2H), 3.78 (s, 6H), 3.74 (s, 3H), 2.41 (s, 3H), 2.25 (s, 3H); 13C NMR (126 MHz,CDCl3) δ 156.35, 155.95, 147.05, 139.14, 134.84, 134.35, 133.91, 132.88,130.95, 128.53, 127.13, 127. 08, 126.99, 124.72, 98.96, 91.12, 61.43, 61.15,55.64, 48.12, 20.69, 19.82。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_10
。
实施例10
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、二苯二硫醚(0.11 mmol)、碘化钠(0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应20小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为55%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图19和图20所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.75 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.68 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 8.0 Hz, 1H), 7.26-7.19 (m,6H), 7.15 (t, J = 8.0 Hz, 2H), 7.08-7.01 (m, 4H), 6.04 (s, 1H), 4.50 (s, 2H);13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 148.96, 139.16, 136.88, 136.86, 132.08, 129.02,128.67, 128.43, 127.82, 127.65, 127.20, 126.92, 125.99, 125.14, 124.20,122.21, 113.74, 104.29, 47.64。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_11
。
实施例11
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、4,4'-二氯二苯二硫醚(0.11mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应13小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为89%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图21和图22所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.21 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.77 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.69 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.42 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.29-7.20 (m,6H), 7.11 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 7.05 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.92 (d, J = 8.5 Hz,2H), 6.00 (s, 1H), 4.52 (s, 2H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 148.94, 138.99,136.65, 135.46, 132.34, 130.90, 129.07, 128.71, 128.49, 127.96, 127.65,127.29, 127.22, 126.92, 123.91, 122.33, 113.75, 103.80, 47.65。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_12
。
实施例12
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、4,4'-二羟基二苯二硫醚(0.11mmol)、碘化钠(0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应13小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为81%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图23和图24所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.31 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.71 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.65 (d, J =8.0 Hz, 1H), 7.41 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.26-7.18 (m,7H), 7.01 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.91 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 6.59 (d, J = 8.5 Hz,2H), 6.04 (s, 1H), 4.48 (s, 2H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 153.85, 148.74,139.19, 136.83, 131.82, 128.68, 128.41, 128.26, 127.73, 127.69, 127.54,127.22, 127.00, 124.30, 122.18, 116.27, 116.08, 106.04, 47.77。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_13
。
实施例13
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、4,4'-二氨基二苯二硫醚(0.11mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应16小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为72%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图25和图26所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.36 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 9.0Hz, 1H), 7.64 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.40 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.25-7.18 (m,6H), 6.99 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.90-6.88 (m, 2H), 6.45 (d, J = 8.5 Hz, 2H),6.08 (s, 1H), 4.47 (s, 2H), 3.46 (s, 2H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ 148.50,144.48, 139.20, 136.76, 131.41, 128.53, 128.42, 128.23, 127.51, 127.47,127.03, 126.89, 124.59, 124.32, 121.92, 115.92, 113.62, 106.57, 47.63。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_14
。
实施例14
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、4,4'-联吡啶二硫醚(0.11mmol)、碘化钠(0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应29小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为62%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图27和图28所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.27 (d, J = 5.5 Hz, 2H), 8.11 (d, J = 8.5Hz, 1H), 7.81 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.70 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.42 (t, J =7.5Hz, 1H), 7.29-7.20 (m, 6H), 7.07 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.87 (d, J = 6.0 Hz,2H), 5.85 (s, 1H), 4.51 (d, J = 5.0 Hz, 2H); 13C NMR (126 MHz, CDCl3) δ149.22, 149.17, 148.65, 138.74, 136.40, 132.83, 128.68, 128.54, 128.12,127.64, 127.32, 126.84, 123.46, 122.46, 120.40, 113.68, 100.87, 47.61。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_15
。
实施例15
在反应管中依次加入N-苄基-2-萘胺(0.2 mmol)、2,2'-二硫二苯并噻唑(0.11mmol)、碘化钠 (0.02 mmol)、乙腈(2.0 mL)和磁力搅拌子一个，在空气氛围60 ℃条件下6W蓝光照射下反应11小时，冷却至室温，将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化得到目标产物，产率为64%。
所得目标产物的氢谱图和碳谱图分别如图29和图30所示，核磁数据如下所示：
1H NMR (500 MHz, CDCl3) δ 8.28 (d, J = 8.5 Hz, 1H), 7.86 (d, J = 8.5Hz, 1H), 7.81 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.69 (d, J = 8.0 Hz, 1H), 7.49 (d, J = 8.0Hz, 1H), 7.44 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.35 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.25-7.16 (m,7H), 7.04 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 6.05 (s, 1H), 4.51 (d, J = 6.0 Hz, 2H); 13C NMR(126 MHz, CDCl3) δ 170.47, 154.47, 149.42, 138.49, 136.19, 135.58, 133.64,128.64, 128.55, 128.37, 127.57, 127.27, 126.83, 125.92, 123.98, 123.22,122.57, 121.54, 120.77, 113.75, 102.38, 47.56。
经以上数据推测目标产物的结构如下：
Figure SMS_16
。/>

Claims (8)

1.一种光诱导催化合成二芳基硫醚胺类化合物的方法，其特征在于，包含以下步骤：
Figure QLYQS_1
；
将具有如式I所示的芳香胺化合物、具有如式II所示的芳香过硫谜、催化剂和溶剂加于反应管中，在氧气或空气氛围下，利用氧气为氧化剂，于25~80℃下用可见光照射反应管进行反应，反应结束后，经分离纯化得到具有如式III所示二芳基硫醚胺类化合物；
其中，所述的通式III中Ar为2-萘基、6-溴-2-萘基、3,4,5-三甲基苯基、3,4-三甲氧基苯基、或3,4,5-三甲氧基苯基；R1为甲基、苄基、苯基、2-乙酸甲酯基、或烯丙基；R2为苯基、对氯苯基、对羟基苯基、对氨基苯基、4-吡啶基、或2-苯并噻唑基；
所述催化剂为碘化钠、碘化钾或碘化铵；
所述氧化剂为氧气；
所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、乙醇、或甲醇；
所述可见光为紫光、蓝光、或绿光。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述分离纯化的操作为：将反应液加入乙酸乙酯中，用饱和NaCl溶液洗涤萃取两次，取上层有机相溶液，用无水硫酸镁干燥，过滤，减压浓缩，再通过柱层析分离纯化，得到所述二芳基硫醚胺类化合物。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述结构式I所示的化合物和结构式II所示的化合物摩尔比为1:0.5～3。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与式I所示的化合物的摩尔比为0.05～0.30:1。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述可见光功率为2~10W。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应时长为13~39小时。
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应温度为25~80℃。
8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应氛围为空气或氧气。
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