CN116282108A - 一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法 - Google Patents

一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，包括如下步骤：S1向二次铝灰中加入碱熔剂并进行高温焙烧后得焙烧产物；S2向所述焙烧产物加入热水浸出，过滤得惰性灰渣和第一滤液；S3向所述第一滤液中加入沉铝剂进行沉铝反应，过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；S4向所述氢氧化铝沉淀中加入过量强碱溶液，加热得铝酸钠溶液；S5向氢氟酸废液加入晶种，在加热条件下加入所述铝酸钠溶液进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。本发明通过“以废治废”，实现氢氟酸废液和二次铝灰的无害化处理和高效资源化利用，具有良好的环境效益和经济效益。

Description

一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法
技术领域
本发明属于危险废物无害化处理和资源化利用技术领域，尤其涉及一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法。
背景技术
氢氟酸是半导体制作过程中应用最多的电子化学品之一，广泛应用于集成电路、光伏、液晶面板等行业领域。氢氟酸主要作为蚀刻/清洗液，在蚀刻制程用于刻蚀硅及二氧化硅，排出的废酸液主要为氟硅酸、氢氟酸及其混酸等化合物，直接排放不仅对环境造成污染，还严重威胁到人体和动植物的健康。铝灰是电解铝或铸造铝生产工艺中产生的熔渣，二次铝灰是经盐浴处理回收一次铝灰所产生的废物，主要由铝的化合物(如氧化铝、氮化铝、碳化铝等)、少量金属铝和一定量的氟化物、氰化物、氯化钠、氯化钾和二氧化硅组成。其中，金属铝和氧化铝的含量约为10％～60％，其中还掺杂一些其他金属氧化物。二次铝灰通常情况下会被直接堆放或填埋进行处理，但是由于二次铝灰在遇水之后易发生水解反应产生氨气、甲烷、硫化氢等气体污染大气，且其含有的可溶性盐、氟化物甚至是重金属离子也容易渗入地下水和周边土壤造成污染。
目前，对于氢氟酸废液的处理方法一般是为直接中和沉淀法或混凝沉降法等，所用的药剂主要有石灰(CaO)、氯化钙(CaCl2)等，这些方法消耗大量药剂，还产生大量需要填埋处理的污泥，不但增加了环境的负担，而且造成了氢氟酸废液中氟资源的巨大浪费。二次铝灰的处理主要采用直接酸浸或碱浸法处理，通过各种介质如盐酸、硫酸、氢氧化钠等水溶液直接浸出二次铝灰，进而使二次铝灰中的金属铝或氧化铝等以离子态进入到溶液中，后续通过添加氨水、碳酸氢铵等物质再将离子态的铝转变为氢氧化铝沉淀，经煅烧成为Al2O3产品。该方法操作简单，但浸取效率低，只能溶出铝灰中金属铝和可溶性的氧化铝，对氮化铝、α-Al2O3的利用率较低，未最大程度实现二次铝灰中铝的资源化回收，同时未去除浸出液中的可溶性氟化物，环境危害大。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，通过“以废治废”，实现氢氟酸废液和二次铝灰的无害化处理和高效资源化利用，具有良好的环境效益和经济效益。
为实现上述目标，本发明的技术方案如下：
在本发明的一个方面，本发明提出了一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，包括如下步骤：
S1向二次铝灰中加入碱熔剂并进行高温焙烧后得焙烧产物；
S2向步骤S1获得的所述焙烧产物加入热水浸出，过滤得惰性灰渣和第一滤液；
S3向步骤S2获得的所述第一滤液中加入沉铝剂进行沉铝反应，过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；
S4向步骤S3获得的所述氢氧化铝沉淀中加入过量强碱溶液，加热得铝酸钠溶液；
S5向氢氟酸废液加入晶种，在加热条件下加入步骤S4获得的所述铝酸钠溶液进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；
S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。
优选地，在步骤S4中，步骤S5获得的所述第三滤液可替代氢氧化钠溶液以溶解所述氢氧化铝沉淀，实现所述第三滤液的循环使用。
优选地，对所述第二滤液进行后处理，包括如下步骤：
A1向所述第二滤液中加入沉硅剂进行沉硅反应，过滤得含硅沉淀和第四滤液；
A2向步骤A2获得的所述第四滤液中加入脱氟剂进行脱氟反应，过滤得含氟沉淀和第五滤液；
A3将步骤A2获得的所述第五滤液进行蒸发、结晶，得工业用盐。
优选地，所述氢氟酸废液包括氢氟酸和氟硅酸，所述氢氟酸的含量大于10wt％；
对所述氢氟酸废液进行预处理，包括如下步骤：向所述氢氟酸废液加入脱硅剂进行脱硅反应，过滤得含硅沉淀和经预处理的氢氟酸废液；
在步骤S5中，向所述经预处理的氢氟酸废液加入所述晶种。
更优选地，所述氢氟酸废液来源于光伏、半导体等电子行业硅蚀刻或清洗产生的废氢氟酸。
优选地，所述脱硅剂为氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种；所述脱硅反应在pH为9～14的环境下进行。
更优选地，烘干所述含硅沉淀获得白炭黑。
优选地，在步骤S1中，所述碱熔剂为固体碱；所述碱熔剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种；加入所述固体碱的质量为所述二次铝灰质量的1～2.5倍。
优选地，在步骤S1中，所述高温焙烧温度为1000～1400℃，焙烧时间大于或等于4h；和/或，
在步骤S2中，所述焙烧产物和所述热水的固液质量比为(5～10):1；所述热水浸出温度为50～80℃；所述热水浸出时间大于或等于1h。
优选地，所述沉铝剂包括盐酸、硝酸、硫酸、醋酸、柠檬酸的中的一种或多种；所述沉铝反应在pH为8～11的环境下进行。
优选地，所述铝酸钠溶液中钠铝分子比为(3.2～5):1。
优选地，所述沉硅剂包括盐酸、硝酸、硫酸、碳酸中的一种或多种；所述沉硅反应在pH为3～6的环境下进行；和/或，
所述脱氟剂为可溶性钙盐，所述脱氟剂包括氯化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸氢钙中的一种或多种。
优选地，所述晶种为六氟铝酸钠；加入所述晶种的质量为所述氢氟酸废液质量的0.1％～2％；所述冰晶石合成反应在pH大于或等于12且温度为50～80℃的环境下进行。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明对二次铝灰采用高温碱熔法和热水浸出法处理，实现铝回收率高的同时可去除大量有害成分，后续采用分步沉淀法分别制备冰晶石产品、白炭黑和工业用盐，二次铝灰各种成分得到充分回收利用；
(2)本发明对氢氟酸废液进行预处理，利用其硅资源转化为白炭黑产品，并利用其氟资源与二次铝灰协同制备冰晶石产品，未排放氢氟酸废液，真正实现氢氟酸废液的无害化处理；
(3)本发明协同处理二次铝灰和氢氟酸废液，体现了“以废治废”的理念，经本发明的方法处理后可获得多种产品，处理过程中基本无有害废物产生，令后续废物处理更简单、更安全，且协同处理摒弃了“单线式”处理方式，可提高处理效率、减少处理工艺消耗的能源及药品，有利于降低处理成本。
附图说明
图1是一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将参照附图更详细地描述本公开的示例性实施例。虽然附图中显示了本公开的示例性实施例，然而应当理解，可以以各种形式实现本公开而不应被这里阐述的实施例所限制。相反，提供这些实施例是为了能够更透彻地理解本公开，并且能够将本公开的范围完整的传达给本领域的技术人员。
在详细阐述本发明之前，有必要对本发明中提及的原料和方法等做进一步说明，以达到更好的效果。其中，所述氢氟酸废液来源于光伏、半导体等电子行业硅蚀刻或清洗产生的废氢氟酸，所述氢氟酸废液包括氢氟酸和氟硅酸，其中，所述氢氟酸的含量大于10wt％；所述二次铝灰为铝电解产生的二次铝灰渣；若无特殊说明，实施例中所用的其余药品均为市售产品。
如图1所示，本发明提供一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法。
在其中一个具体实施例中，对所述氢氟酸废液进行预处理，包括如下步骤：向所述氢氟酸废液加入脱硅剂，并在pH为9～14的环境下进行脱硅反应，过滤得含硅沉淀和经预处理的氢氟酸废液；其中，所述脱硅剂为氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种。
氢氟酸废液中主要杂质为硅，在溶液中以SiF6 2-形式存在，因此采用中和法处理氢氟酸废液，在氢氟酸废液中加入氨水或铵盐后发生氨化反应，可在制得氟化铵溶液的同时分离硅元素以获得含硅沉淀，所述含硅沉淀主要为二氧化硅，经烘干处理后即获得白炭黑产品。所述脱硅反应的反应式如下：
(NH4)2SiF6+4NH3·H2O→6NH4F+SiO2·2H2O(沉淀)
在其中一个具体实施例中，所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法包括如下步骤：
S1向二次铝灰中加入碱熔剂并进行高温焙烧后得焙烧产物；其中，所述碱熔剂为固体碱，所述碱熔剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种；加入所述固体碱的质量为所述二次铝灰质量的1～2.5倍；所述高温焙烧温度为1000～1400℃，焙烧时间大于或等于4h。
S2向步骤S1获得的所述焙烧产物加入热水浸出，过滤得惰性灰渣和第一滤液；所述焙烧产物和所述热水的固液质量比为(5～10):1；所述热水浸出温度为50～80℃；所述热水浸出时间大于或等于1h；
S3向步骤S2获得的所述第一滤液中加入沉铝剂进行沉铝反应，过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；所述沉铝剂包括盐酸、硝酸、硫酸、醋酸、柠檬酸的中的一种或多种；所述沉铝反应在pH为8～11的环境下进行。
S4向步骤S3获得的所述氢氧化铝沉淀中加入过量强碱溶液，加热得铝酸钠溶液；所述铝酸钠溶液中钠铝分子比为(3.2～5):1；所述强碱溶液为氢氧化钠溶液；
S5向所述经预处理的氢氟酸废液加入晶种，在加热条件下加入步骤S4获得的所述铝酸钠溶液进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；所述晶种为六氟铝酸钠；加入所述晶种的质量为所述氢氟酸废液质量的0.1％～2％；所述冰晶石合成反应在pH大于或等于12且温度为50～80℃的环境下进行；
S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。
在步骤S4中，步骤S5获得的所述第三滤液可替代氢氧化钠溶液以溶解所述氢氧化铝沉淀，实现所述第三滤液的循环使用。
步骤S1采用高温碱熔法处理二次铝灰，二次铝灰中的铝及含铝组分与碱熔剂反应生成易溶于水的铝酸盐，经高温焙烧可使碳化铝、氮化铝和氰化物氧化分解，含碳、氮、氟、氯等气体进入废气，以实现有害成分的脱除；步骤S2使用热水浸出焙烧产物，可回收90％以上甚至95％以上的铝酸盐，以用于后续协同处理氢氟酸废液，得到的惰性灰渣为无害杂质，可安全填埋。
步骤S2浸出产生的惰性灰渣为一般固废，可用吨袋集中收集后委托有资质的单位处理。
步骤S3中铝酸盐与少量酸反应可得氢氧化铝沉淀，以将第一滤液中的铝、硅元素分离，便于进行后续处理步骤。所述沉铝反应的反应式如下：
[Al(OH)4]-+H+→Al(OH)3(沉淀)+H2O
步骤S4溶解氢氧化铝沉淀以得到铝酸钠溶液，与经预处理后的氢氟酸废液合成冰晶石；通过控制铝酸钠溶液的钠铝分子比，提高铝酸钠转化率。所述氢氧化铝与强碱溶液反应的反应式如下：
Al(OH)3+NaOH→Na[Al(OH)4]
步骤S5加入晶种可以得到大且易于过滤的冰晶石颗粒，严格控制反应pH大于或等于12，可抑制偏铝酸钠的水解程度，避免因氢氧化铝的大量析出而影响到冰晶石产品的纯度。所述冰晶石合成反应的反应式如下：
6NH4F+Na[Al(OH)4]+2NaOH+＝Na3AlF6(沉淀)+6NH3·H2O
步骤S6中湿冰晶石经水洗、烘干，得冰晶石产品，可直接外售。
在其中一个具体实施例中，对所述第二滤液进行后处理，包括如下步骤：
A1向所述第二滤液中加入沉硅剂进行沉硅反应，过滤得含硅沉淀和第四滤液；所述沉硅剂包括盐酸、硝酸、硫酸、碳酸中的一种或多种；所述沉硅反应在pH为3～6的环境下进行；
A2向步骤A2获得的所述第四滤液中加入脱氟剂进行脱氟反应，过滤得含氟沉淀和第五滤液；所述脱氟剂为可溶性钙盐，所述脱氟剂包括氯化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸氢钙中的一种或多种；
A3将步骤A2获得的所述第五滤液进行蒸发、结晶，得工业用盐。
经步骤S3分离后得到的第二滤液主要含硅、氟，步骤A1将第二滤液进行沉硅反应后可分离硅元素获得含硅沉淀，其主要成分为硅酸，经烘干处理后可制得白炭黑产品，以尽可能回收硅资源。
步骤A2将第四滤液进行脱氟反应，可制得含氟沉淀，其主要成分为氟化钙，氟化钙属一般固废，已不具危险特性，后续委托给有资质的单位处置。
第五滤液经沉硅、脱氟后，含钠、钾等离子，步骤A3将其进行蒸发、结晶制得工业用盐，实现全面利用二次铝灰。
本发明通过对二次铝灰脱氮、脱氟进行无害化处理，并协同氢氟酸废液制冰晶石及副产物白炭黑、工业用盐，整个工艺过程中充分实现了两种肥料的资源化利用，且资源化过程中基本不产生有害废物，真正达到了二次铝灰和氢氟酸废液的无害化处理和高效的回收利用。
在了解了上述原料和方法等之后，下面将结合具体实施例对本发明做进一步的详细介绍。
实施例1
本实施例提供一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其工艺流程图如图1所示，包括如下步骤：
S1向二次铝灰中加入粉状氢氧化钠，所述粉状氢氧化钠与所述二次铝灰的质量比为2:1，搅拌均匀，在1200℃高温下焙烧6h，得焙烧产物；
S2向步骤S1获得的所述焙烧产物加入清水，所述焙烧产物与清水的固液比为6:1，在60℃下浸出2h，搅拌，反应充分后过滤得惰性灰渣和第一滤液；
S3向步骤S2获得的所述第一滤液中缓慢加入10％硫酸，调节溶液反应pH至8.5，进行沉铝反应，反应充分后过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；
S4向步骤S3获得的所述氢氧化铝沉淀中加入过量氢氧化钠溶液溶解，加热搅拌得铝酸钠溶液；所述铝酸钠溶液中钠铝分子比为4:1；
S5向氢氟酸废液加入0.5％六氟铝酸钠作为晶种，在70℃下缓慢加入至步骤S4获得的所述铝酸钠溶液，搅拌并控制溶液pH为12，进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；
S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。
步骤S2浸出产生的惰性灰渣，用吨袋集中收集后委托有资质的单位处理。
在步骤S4中，所述氢氧化铝沉淀中可加入步骤S5获得的所述第三滤液以替代氢氧化钠溶液溶解氢氧化铝沉淀，实现所述第三滤液的循环使用。
在步骤S5中，使用的所述氢氟酸废液已经预处理，所述预处理包括如下步骤：向所述氢氟酸废液缓慢加入25％氨水，搅拌，调节溶液pH至9，进行脱硅反应，充分反应后过滤得含硅沉淀和经预处理的氢氟酸废液；将所述含硅沉淀烘干后获得白炭黑产品。
对所述第二滤液进行后处理，包括如下步骤：
A1向所述第二滤液中加入10％硫酸，调节反应pH为4，搅拌，进行沉硅反应，反应充分后过滤得含硅沉淀和第四滤液；将所述含硅沉淀烘干后获得白炭黑产品；
A2向步骤A2获得的所述第四滤液中加入适量碳酸氢钙，搅拌，进行脱氟反应，反应充分后过滤得含氟沉淀和第五滤液；
A3将步骤A2获得的所述第五滤液进行蒸发、结晶，得工业用盐。
步骤A2制得所述含氟沉淀主要成分为氟化钙，经压滤去除水分后用吨袋集中收集，作为一般固废委托给有资质的单位处理。
实施例2
本实施例提供一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其工艺流程图如图1所示，包括如下步骤：
S1向二次铝灰中加入粉状碳酸钠，所述粉状碳酸钠与所述二次铝灰的质量比为3:1，搅拌均匀，在1200℃高温下焙烧6h，得焙烧产物；
S2向步骤S1获得的所述焙烧产物加入清水，所述焙烧产物与清水的固液比为6:1，在60℃下浸出2h，搅拌，反应充分后过滤得惰性灰渣和第一滤液；
S3向步骤S2获得的所述第一滤液中缓慢加入10％硫酸，调节溶液反应pH至8.5，进行沉铝反应，反应充分后过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；
S4向步骤S3获得的所述氢氧化铝沉淀中加入过量氢氧化钠溶液溶解，加热搅拌得铝酸钠溶液，所述铝酸钠溶液中钠铝分子比为4:1；
S5向氢氟酸废液加入0.5％六氟铝酸钠作为晶种，在70℃下缓慢加入至步骤S4获得的所述铝酸钠溶液，搅拌并控制溶液pH为12，进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；
S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。
步骤S2浸出产生的惰性灰渣，用吨袋集中收集后委托有资质的单位处理。
在步骤S4中，所述氢氧化铝沉淀中可加入步骤S5获得的所述第三滤液以替代氢氧化钠溶液溶解氢氧化铝沉淀，实现所述第三滤液的循环使用。
在步骤S5中，使用的所述氢氟酸废液已经预处理，所述预处理包括如下步骤：向所述氢氟酸废液缓慢加入25％氨水，搅拌，调节溶液pH至9，进行脱硅反应，充分反应后过滤得含硅沉淀和经预处理的氢氟酸废液；将所述含硅沉淀烘干后获得白炭黑产品。
对所述第二滤液进行后处理，包括如下步骤：
A1向所述第二滤液中加入10％硫酸，调节反应pH为4，搅拌，进行沉硅反应，反应充分后过滤得含硅沉淀和第四滤液；将所述含硅沉淀烘干后获得白炭黑产品；
A2向步骤A2获得的所述第四滤液中加入适量碳酸氢钙，搅拌，进行脱氟反应，反应充分后过滤得含氟沉淀和第五滤液；
A3将步骤A2获得的所述第五滤液进行蒸发、结晶，得工业用盐。
步骤A2制得所述含氟沉淀主要成分为氟化钙，经压滤去除水分后用吨袋集中收集，作为一般固废委托给有资质的单位处理。
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1向二次铝灰中加入碱熔剂并进行高温焙烧后得焙烧产物；
S2向步骤S1获得的所述焙烧产物加入热水浸出，过滤得惰性灰渣和第一滤液；
S3向步骤S2获得的所述第一滤液中加入沉铝剂进行沉铝反应，过滤得氢氧化铝沉淀和第二滤液；
S4向步骤S3获得的所述氢氧化铝沉淀中加入过量强碱溶液并加热，得铝酸钠溶液；
S5向氢氟酸废液加入晶种，在加热条件下加入步骤S4获得的所述铝酸钠溶液进行冰晶石合成反应，过滤得湿状冰晶石和第三滤液；
S6将步骤S5获得的所述湿状冰晶石水洗、干燥，得冰晶石产品。
2.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，对所述第二滤液进行后处理，包括如下步骤：
A1向所述第二滤液中加入沉硅剂进行沉硅反应，过滤得含硅沉淀和第四滤液；
A2向步骤A2获得的所述第四滤液中加入脱氟剂进行脱氟反应，过滤得含氟沉淀和第五滤液；
A3将步骤A2获得的所述第五滤液进行蒸发、结晶，得工业用盐。
3.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，所述氢氟酸废液包括氢氟酸和氟硅酸，所述氢氟酸的含量大于10wt％；对所述氢氟酸废液进行预处理，包括如下步骤：向所述氢氟酸废液加入脱硅剂进行脱硅反应，过滤得含硅沉淀和经预处理的氢氟酸废液；
在步骤S5中，向所述经预处理的氢氟酸废液加入所述晶种。
4.根据权利要求3所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，所述脱硅剂为氨水、碳酸铵、碳酸氢铵中的一种或多种；所述脱硅反应在pH为9～1的环境下进行。
5.根据权利要求2或3所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，烘干所述含硅沉淀获得白炭黑。
6.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，在步骤S1中，所述碱熔剂为固体碱；所述碱熔剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的一种或多种；加入所述固体碱的质量为所述二次铝灰质量的1～2.5倍。
7.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，在步骤S1中，所述高温焙烧温度为1000～1400℃，焙烧时间大于或等于4h；和/或，
在步骤S2中，所述焙烧产物和所述热水的固液质量比为(5～10):1；所述热水浸出温度为50～80℃；所述热水浸出时间大于或等于1h。
8.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，在步骤S3中，所述沉铝剂包括盐酸、硝酸、硫酸、醋酸、柠檬酸的中的一种或多种，所述沉铝反应在pH为8～11的环境下进行；和/或，
在步骤S4中，所述铝酸钠溶液中钠铝分子比为(3.2～5):1。
9.根据权利要求2所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，所述沉硅剂包括盐酸、硝酸、硫酸、碳酸中的一种或多种；所述沉硅反应在pH为3～6的环境下进行；和/或，
所述脱氟剂为可溶性钙盐，所述脱氟剂包括氯化钙、硝酸钙、醋酸钙、碳酸氢钙中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述氢氟酸废液与二次铝灰协同处理的方法，其特征在于，所述晶种为六氟铝酸钠；加入所述晶种的质量为所述氢氟酸废液质量的0.1％～2％；所述冰晶石合成反应在pH大于或等于12且温度为50～80℃的环境下进行。
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