CN116253844A - 疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以及由含此类填料的模制件 - Google Patents

疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以及由含此类填料的模制件 Download PDF

Info

Publication number
CN116253844A
CN116253844A CN202211413466.5A CN202211413466A CN116253844A CN 116253844 A CN116253844 A CN 116253844A CN 202211413466 A CN202211413466 A CN 202211413466A CN 116253844 A CN116253844 A CN 116253844A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
acrylate
seed
methacrylate
filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202211413466.5A
Other languages
English (en)
Inventor
维塔利·达茨尤克
亚当·奥伦多兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schock GmbH
Original Assignee
Schock GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schock GmbH filed Critical Schock GmbH
Publication of CN116253844A publication Critical patent/CN116253844A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K11/00—Use of ingredients of unknown constitution, e.g. undefined reaction products
    • C08K11/005—Waste materials, e.g. treated or untreated sewage sludge
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/72—Fillers comprising nitrogen-containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
    • A61K6/71—Fillers
    • A61K6/76—Fillers comprising silicon-containing compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B26/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing only organic binders, e.g. polymer or resin concrete
    • C04B26/02—Macromolecular compounds
    • C04B26/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B26/06—Acrylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039—Premixtures of ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/58—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-(meth)acryloylmorpholine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F289/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds not provided for in groups C08F251/00 - C08F287/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/10—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/54—Substitutes for natural stone, artistic materials or the like
    • C04B2111/542—Artificial natural stone
    • C04B2111/545—Artificial marble
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

一种疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，包括以下步骤：(a)提供具有一定表面积的填料，(b)在混合装置中，将所述填料与至少一种疏水化且生物基活化活性的化合物的溶液以0.15×10‑2至5.0×10‑2克/平方米填料表面积的量，20转/分钟至200转/分钟的速度混合12分钟至120分钟，(c)将疏水活性无机和/或有机填料在储存袋、箱或桶中或直接在浇注料中抽真空。

Description

疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以 及由含此类填料的模制件
技术领域
本发明涉及一种疏水活性无机和/或有机填料的制造方法。例如，这种填料被用作聚合物基浇注料的集料，由该浇注料制造出复合模制体。
背景技术
收缩和收缩应力是许多基于完全固化的热塑性材料(如成型的厨房水槽、盥洗盆、浴缸或牙齿充填复合材料体系)的应用中常见的问题。这类复合材料通常包含完全固化的聚合物粘合剂、引发剂体系和硅烷处理的无机填料颗粒。在这些复合材料体系的固化过程中，可以观察到收缩，收缩一方面会导致微裂纹，另一方面会在材料中产生强大的内在应力。例如，在成型的厨房水槽中，这可能导致材料中的裂纹扩大，从而导致漏水或机械性能的降低。同样的问题也可能发生在牙科复合材料上：应力、微渗漏、粘合剂脱落，因此给病人带来痛苦。
这些问题可以归因于复合材料中的高填料含量和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的使用，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷被固定在石英颗粒的表面，并由于其相对较短的三重链而具有较低的流动性。在聚合过程中，这种有限的流动性导致自由基的快速断裂并形成短聚合物链，由于高刚度，从而导致了体系上的强大应力。材料的热致收缩或膨胀以及机械冲击都可以是填料-基体界面的微裂纹的来源。
在填料-基体界面，由于存在许多活性基团，初始应力集中在刚性的无机表面上。通常地，石英砂颗粒的表面在每1平方纳米的表面积上有0.8个羟基。在硅烷化过程中，几乎每个羟基都与单个硅烷分子发生反应，并形成均匀的疏水性硅烷层，从而产生超疏水效果，使活性甲基丙烯酸酯基团非常密集地固定下来。固定在填料表面的高浓度双键导致短聚合物链的聚合，从而形成高内应力的区域。可以用非活性硅烷代替甲基丙烯酸酯硅烷来降低应力，但由于填料和基体之间没有键合，这将降低机械性能，如冲击强度。
使用硅烷偶联剂处理过的无机和/或有机填料，需要水解硅烷的可水解酯官能团。例如，水解1000kg的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷会产生387kg的甲醇。甲醇是一种蒸气压很高的易燃液体，摄入后会造成死亡。
此外，填料的硅烷化在技术上是通过在60℃或更高的温度下进行热活化来实现的。这一过程所需的能源通常是通过燃烧天然气或相应的碳氢化合物来实现的，这就造成二氧化碳的排放并增加工艺成本。在硅烷化过程之后，通常需要几天的熟化时间，直至达到填料所需的的疏水性。
发明内容
本发明的任务是消除上述技术上以及与环境有关的现有技术中的问题。
为了解决该任务提出了一种疏水活性无机和/或有机填料的生产方法，该方法包括以下步骤：(a)提供具有一定表面积的填料，(b)在混合装置中，将所述填料与至少一种疏水化且生物基活化活性的物质的溶液以0.15×10-2至5.0×10-2克/平方米填料表面积的量，20转/分钟至200转/分钟的速度混合12分钟至120分钟，(c)将疏水活性无机和/或有机填料转移到储存袋、箱或桶中或直接倒入浇注料中。
硅烷化工艺需要将处理后的填料储存七天以进行后续反应。与该工艺相比，本发明提出了一种使填料能在处理后立即使用的技术。此外，根据本发明的方法不需要加热过程，而硅烷化反应是在加热到至少60℃持续至少30分钟时进行的。
本发明的疏水活性填料与基体有不同的界面。靠近填料表面的甲基丙烯酰基的双键，在聚合过程中封装填料表面，并使脂肪酸侧链上的双键准备好与基体共聚。这导致应力较小的填料-基质界面的建立。减少局部和整个模制件的应力。
自然基疏水化且活化活性的物质的量取决于填料比表面积，因此以g/m2表示。在本文中，所使用的甲基丙烯酰单体的量如以下方式选择，优选通过胺基与填料的羟基建立甲基丙烯酰单体的单层。因此，该量取决于填料表面上羟基的密度。例如，对于石英砂，可以假设每nm2有0.8个-OH基团且0.2m2/g，由此可以确定甲基丙烯酰单体必需的量。
在混合装置(例如鼓环式混合搅拌机(
Figure BDA0003939644730000021
-Mischer))中的混合时间也会根据填料的组成而不同。直径较大的颗粒需要较少的时间来实现油基单体在填料表面的均匀分布。对于细小的颗粒、石英或果核粉，混合搅拌时间要长一些。
根据本发明，提供了一种无机和/或有机填料，该填料具有疏水活性的表面。无机填料可以选自SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2、Fe2O3、ZnO、Cr2O5、碳、金属和金属合金、SiC、SiN、BN或其混合物。
有机填料是磨碎的果核和/或果壳，可以选自橄榄核、桃核、杏核、樱桃核、扁桃仁壳、摩洛哥坚果壳、核桃壳或其混合物。
无机填料和有机填料可以组合使用。混合比例可以任意选择。
无机和/或有机填料的疏水活性表面是通过固定至少一种生物基(甲基)丙烯酸单体形成的，该单体包括生物衍生的脂肪酸基团，该脂肪酸基团与(甲基)丙烯酸基团在无机和/或有机填料表面酯化。
在步骤(a)中使用的无机和有机填料的粒径可以是1微米至2000微米。本发明基于无机和/或有机填料的疏水化和活化的设计，包括使用至少一种生物活性化合物进行表面处理。
无机和/或有机填料的疏水活性表面是通过固定至少一种生物基(甲基)丙烯酸单体获得的，该单体包括生物衍生的脂肪酸基团，该脂肪酸基团与(甲基)丙烯酸基团酯化。生物基(甲基)丙烯酸单体溶解在包含于模制件的聚合物基体的单体中。生物基(甲基)丙烯酸单体的浓度应为1至20(重量)％、优选3至17.5(重量)％、更优选5至15(重量)％。
在此，在步骤(b)中使用的疏水化且生物基活化活性的化合物可以选自基于以下通式的天然来源的油类的甲基丙烯酰单体：H2C＝C(R1)C(O)-NH-CH2-CH2-C(O)-O-O-R2，其中R1在丙烯酸酰的情况下是H，在甲基丙烯酸酰的情况下是CH3，其中R2是来自天然来源的油类的脂肪酸残基，其整体与N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺发生反应。
进一步地，在步骤(b)中使用的疏水化且生物基活化活性的化合物溶解在至少一种单体中，该单体存在于模制件的聚合物基体中。
丙烯酸酯单体形式的单官能团的单体可以作为溶剂使用。这些单体可以选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸二羟基环戊二烯酯、丙烯酸二甘醇乙酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸羟乙基己内酯、丙烯酸聚己内酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸-2-(2-乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、乙氧化4-苯基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸十三酯、乙氧化4-壬基苯基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化4-月桂醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯。
此外，也可以使用甲基丙烯酸酯形式的单官能团的单体。单官能团的单体可以选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、二十二烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸聚乙二醇硬脂酯、甲基丙烯酸异十三酯、甲基丙烯酸脲基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯(Glycerinformalmethacrylat)、甲基丙烯酸月桂醇十四烷基酯。
也可以使用多官能团的丙烯酸酯形式的多官能团的单体作为溶剂。多官能团的单体可以选自1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯、烷氧化二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯、芳香族聚氨酯二丙烯酸酯、芳香族聚氨酯三丙烯酸酯、芳香族聚氨酯六丙烯酸酯、聚酯六丙烯酸酯、环氧化大豆油二丙烯酸酯。
此外，还可以使用生物基甲基丙烯酸酯形式的多官能团的生物单体。多官能团的生物单体可以选自三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
可以使用植物油形式的脂肪酸。植物油选自椰子油、胚芽油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花籽油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、扁桃仁油、山毛榉坚果油、巴西坚果油、腰果油、榛子油、澳洲坚果油、曼杰提树油、山核桃油、开心果油、核桃油、南瓜籽油、葡萄柚籽油、柠檬油、橙子油、苦瓜油、葫芦油、西葫芦油
Figure BDA0003939644730000051
灰胡桃籽油、西非西瓜籽油/>
Figure BDA0003939644730000052
西瓜籽油、琉璃苣籽油、醋栗籽油、黑籽油、巴西莓油、月见草油、亚麻籽油、苋菜油、杏仁油、苹果籽油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴西棕榈油/>
Figure BDA0003939644730000053
辣木油、娑罗树坚果油/>
Figure BDA0003939644730000054
海角栗子油、角豆树油、可可脂、苍耳油、羽叶棕榈油、芫荽籽油、椰枣籽油、非洲芒果油/>
Figure BDA0003939644730000055
葡萄籽油、麻籽油、木棉籽油、洋麻籽油、扁柄草籽油/>
Figure BDA0003939644730000056
马鲁拉油(Marula/>
Figure BDA0003939644730000057
)、芥末油、苎麻草油、肉豆蔻脂、秋葵籽油(Okra-
Figure BDA0003939644730000058
)、紫苏籽油、柿子籽油、巴西油桃木果油、霹雳果油/>
Figure BDA0003939644730000059
石榴籽油、罂粟籽油、巴卡斯果油/>
Figure BDA00039396447300000510
李核油、藜麦油、大米油、印加果油、美果榄油/>
Figure BDA00039396447300000511
巴塔瓦酒果椰油、牛油树脂、芝麻菜籽油、茶籽油、虎坚果油、烟草籽油、番茄籽油、麦芽油、蓖麻油、亚麻荠油、萝卜油、海蓬子油、桐油、古巴香胶树树脂、麻风树油、荷荷巴油、铁力木油/>
Figure BDA00039396447300000512
印度山毛榉树油/>
Figure BDA00039396447300000513
达玛油/>
Figure BDA00039396447300000514
梓油、朝鲜蓟油、木鲁星果棕榈脂(Murumuru Butter)、肥皂浆果树果油/>
Figure BDA00039396447300000515
膀胱荚油、久树籽油、牛蒡根油、毛瑞榈果油/>
Figure BDA00039396447300000516
石栗果油/>
Figure BDA00039396447300000517
胡萝卜籽油、萼距花油
Figure BDA00039396447300000518
芒果油、西番莲油、玫瑰果籽油、橡胶籽油、沙棘油、琼崖海棠油/>
Figure BDA00039396447300000519
顿加豆油/>
Figure BDA00039396447300000520
此外，也可以使用精油形式的脂肪酸。精油可以选自乌木油
Figure BDA00039396447300000521
香旱芹油、当归根油、八角茴香油、阿魏油/>
Figure BDA00039396447300000522
罗勒油、秘鲁香脂、月桂油、佛手柑油、黑胡椒油、布枯油、桦树油、樟脑油、四季橘油/>
Figure BDA00039396447300000523
葛缕子油、小豆蔻油、雪松油、山茶油、白菖蒲油、桂皮油、柠檬油、柠檬草油、鼠尾草油、丁香油、咖啡油、芫荽籽油、艾菊油、木香根油、蔓越莓籽油、荜澄茄油、小茴香油、柏木油、咖喱叶油、印蒿油、莳萝籽油、蜡菊油、榄香油、桉树油、茴香籽油、高良姜油、格蓬油/>
Figure BDA00039396447300000524
大蒜油、香叶油/>
Figure BDA00039396447300000525
生姜油、海娜油/>
Figure BDA00039396447300000526
麦秆菊油/>
Figure BDA00039396447300000527
辣根油、茉莉油、杜松子油、薰衣草油、蜜蜂花油、辣木油、艾草油、没药油、印楝油、牛至油、芥子油、欧芹油、广藿香油、紫苏油、胡椒薄荷油、松子油、迷迭香油、檀香油、黄樟树油、香薄荷油、五味子油、薄荷油、百里香油。
此外，可以使用动物脂肪和/或油形式的脂肪酸。动物脂肪和/或油可以选自鱼油、熊脂肪、鸡脂肪、鳄鱼脂肪、鳄鱼油、鳕鱼肝油、鸸鹋油、猪脂肪、鹅脂肪、鸭脂肪、鲨鱼肝油。
根据本发明，由溶剂和用脂肪酸基团官能化的丙烯酰胺制备的溶液在旋转的粉末混合搅拌机中沉积在固体填料的表面。活性(甲基)丙烯酸单体中的(甲基)丙烯酸基团酯化为聚合物基体，以固定在无机和/或有机填料颗粒的表面(参见图2)。该图示意性示出了填料封装的过程和聚合物粘合剂的键合过程。
无机和/或有机填料颗粒的表面由于存在官能团，如石英表面的羟基而具有功能性。这些功能性羟基被用作本发明的生物衍生脂肪酸单体分子的固定化中心。脂肪酸丙烯酰胺分子在填料表面发生化学吸附，形成具有有机链的活性(甲基)丙烯酸酯层，有机链从表面向外延伸。施加在用例如橄榄油基的丙烯酸单体改性的石英颗粒的石英表面上的水滴在填料颗粒的表面上保持240秒以上，填料颗粒如此被压成压制件。当使用其他油基(甲基)丙烯酸酯时，也能达到同样的效果。与(甲基)丙烯酰胺连接的双键靠近填料表面。这样的形态能够在聚合过程中在填料表面建立均匀的有机层。另一方面，远离填料表面的不饱和脂肪酸的双键参与与基体单体的共聚过程。基体和填料之间的这种尺寸特异性增加冲击强度和抗热震性，减少交联度的影响，从而降低模制体的脆弱性。
除了该方法外，本发明还涉及根据本发明的方法制造的疏水活性无机和/或有机填料。
根据本发明的无机和有机填料具有优选地用至少一种生物基(甲基)丙烯酸酯单体处理过的表面，该表面含有生物衍生的脂肪酸基团，该脂肪酸基团带有(甲基)丙烯酸酯基团酯化的基团。这些公开的无机和/或有机填料具有用至少一种生物基(甲基)丙烯酸酯单体处理过的表面，含有这些无机和/或有机填料的复合材料可表现出在模制件的固化过程中的应力降低。本文公开的固化模制件可表现出应力降低，从而令人满意地改善聚合复合材料的机械性能。
此外，本发明还涉及使用这种填料作为聚合物基浇注料的集料。这种浇注料用于制造浇注固化的模制件，例如厨房水槽、淋浴盘等形式的模制件。
最后，本发明涉及一种使用这种浇注料制造的固化的模制件，例如厨房或卫生洁具(例如厨房水槽或淋浴盘)形式的模制件。
附图说明
本发明的其他优点和细节由以下描述的实施例以及根据附图得出。在附图中：
图1示出了未处理的石英粉(下图)与疏水化且活化的石英粉的对比光谱。
图2示出了填料封装和连接到聚合物粘合剂的过程的示意图。
下面介绍一个实验例，详细说明无机和/或有机填料(包括本发明的疏水化且活化的表面)、本发明的浇注料和本发明的模塑成型。
具体实施方式
实施例
疏水化和活化无机和/或有机填料
所使用的组分：
a)无机和/或有机填料：
石英砂(粒度为0.06至0.3毫米，制造商：多夫纳公司(Dorfner GmbH))、石英粉(1至50微米，多夫纳公司)、方石英粉(0.1至10微米，科瓦茨维科石英制造公司(QuartzwerkeGmbH))、橄榄核粉(1.0至100微米，拜奥赋能生物公司(BioPowder Ltd))、橄榄核颗粒(600至800微米，拜奥赋能生物公司)、桃核颗粒(300至600微米，拜奥赋能生物公司)
b)生物基单体：
甲基丙烯酸异冰片酯，(IBOMA，赢创高性能材料有限公司(Evonik PerformanceMaterials GmbH))，聚乙二醇200二甲基丙烯酸酯(PEG-200-DMA，阿科玛公司(Arkema))
c)植物油基甲基丙烯酰单体：
橄榄油基单体(OBM，北达科他州立大学(North Dakota State University))，大豆油基单体(SBM，北达科他州立大学)
用于制备疏水剂和活化剂的组合物是通过将植物油基甲基丙烯酰单体(OBM和/或SBM，北达科他州立大学)溶解在生物基单体(IBOMA，赢创高性能材料有限公司)和/或PEG-200-DMA(阿科玛公司)中制备的。将反应混合物在35℃下超声处理(Bandelin Super RK1028H超声波浴)40分钟，直至得到透明的黄色溶液。为了比较疏水剂和活化剂，制备了表1中总结的组分。数据的单位是重量百分比。
表1
样品1 样品2 样品3 样品4 样品5
IBOMA 90 85 60 20
PEG-200-DMA 31 65 90
OBM 10 2 15 5
SBM 13 9 5
表1中的所有样品根据填料颗粒的比表面积以不同的比例用作处理无机和/或有机填料的疏水剂和活化剂(石英砂为0.221m2/g；石英粉为1.5m2/g；方石英粉为3.5m2/g；橄榄核粉为2.6m2/g；橄榄核和桃核颗粒分别为0.32m2/g和0.27m2/g)。这些数据是指每克填料的比表面积。
使用样品1-5的植物油基甲基丙烯酰单体的透明溶液使无机和/或有机填料表面疏水化和活化。将相应量的溶液加入到填料中，如石英砂(粒径0.06至0.3毫米，多夫纳公司)、石英粉(1至50微米，多夫纳公司)、方石英粉(0.1至10微米，科瓦茨维科石英制造公司)、橄榄核粉(1.0至100微米，拜奥赋能生物公司)、橄榄核颗粒(600至800微米，拜奥赋能生物公司)，桃核颗粒(300至600微米，拜奥赋能生物公司)，并放入混料缸中。关闭混料缸并将其放置在旋转辊上，以便用疏水剂和活化剂均匀地浸润填料颗粒。以这种方式制备的混合物在30转/分钟的转速下搅拌2小时。随后，将如此疏水化的填料从容器中取出并转移，以便进一步用于制造浇注料。图1示出了石英粉(如获得的石英粉，下图)的红外光谱和用橄榄油基甲基丙烯酰单体处理过的石英粉的红外光谱。在约1650cm-1处的强烈的峰值清楚地证实了活性双键的存在，这些双键可以与基体单体共聚。
表2总结了用表1的油基单体进行疏水化且活化的填料的组成。数据的单位是重量百分比。
表2
样品1 样品2 样品3 样品4 样品5
石英砂0.06-0.3mm 90 85 60 40 50
石英粉1-50μm 31 20
方石英粉0.1-10μm 10 2 15
橄榄核粉1.0-100μm 13 9 5
橄榄核颗粒600-800μm 45
桃核颗粒300-600μm 25
这些填料混合物(样品1至5)用于制造浇注料以及随后在各自模具中的固化。
典型的配方可以描述如下：
将23.7kg回收的PMMA(XP-95，KFG公司，德国)溶解在56.3kg回收的甲基丙烯酸甲酯(r-MMA，Monomeros des Valles公司，西班牙)、15kg甲基丙烯酸异冰片酯、VisiomerTerra IBOMA(赢创高性能材料公司，德国)和5kg生物基甲基丙烯酸乙酯(BCH-Bruehl公司，德国)的混合物中，直至得到透明溶液。在PMMA溶液中加入0.1kg生物基硬脂酸单体(春金公司(Musim Mas)，新加坡)。在硬脂酸完全溶解后，将4.0kg的Sarbio 6201、聚乙二醇(200)二甲基丙烯酸酯(阿科玛公司，法国)加入到PMMA溶液中。将210kg来自样品1至5的填料体系分散在该混合物中。
将相应的疏水填料混合物分散，这样该溶液用于制造样品1-5，然后按1:2的比例加入Perkadox 16和Laurox S(诺力昂公司(Nouryon)，荷兰)混合物中的引发剂体系统(2(重量)％，根据单体的量计算)。
在加入引发剂体系和脱气15分钟后，将浇注料注入封闭的模具中，加热至100℃，持续30分钟固化后冷却，然后将制成的模制件从模具中取出。
同时，在每种情况下都使用相同的浇注料制造对比模制件，该浇注料不包含根据本发明处理过的填料，而是包含相同浓度的未经处理的填料，从而能够将含有根据本发明处理过的填料的模制件的特性与含有未经处理的填料的相同模制件的特性进行比较。
将样品1-5的模制件和对比模制件(1a-5a)的机械性能和热性能与根据本发明的样品的进行比较，对比模制件是使用相同浓度的未经处理的填料制造的。
表3
Figure BDA0003939644730000091
为了测量冲击强度，从模制件上切下12个尺寸为80×6毫米的试样。使用ZwickRoell HIT P摆锤式冲击试验机进行测量。
为了测量耐刮擦性，切出一个试样(100×100毫米)，根据DIN EN 13310进行测试(Erichsen 213刮擦测试仪)，并在刮擦前后测量表面特征(Mitutoyo Surftest SJ 500P粗糙度测量仪)。
为了泰伯磨损试验，切出一个试样(100×100毫米)，用Elcometer 1720进行磨损试验。
耐干热性是根据DIN EN 13310的测试方法，即把测试件放在待测试的模制件中心，在180℃的温度下持续20分钟，而不在水槽的结构中留下任何可见的变化。
抗热震性的测试方法是根据DIN 13310的测试方法，即用冷热水处理测试模制件(厨房水槽)1000个循环。热水(T＝90℃)流入水槽90秒，然后是30秒的静置期，在此期间再让冷水(T＝15℃)流动90秒。该循环以30秒的静置结束。
正如测量结果所显示的，几乎所有根据本发明的模制件都比对比模制件具有更好的性能。
例如，冲击强度显著提高，在某些情况下，与对比模制件相比，提高了10％。
这同样适用于泰伯磨损。
根据本发明的所有模制件还满足了耐刮擦性、耐干热性和耐热震性方面的测试要求。
图1示出了石英粉在用橄榄油基甲基丙烯酰单体处理之前和之后的红外光谱。在处理过的填料的光谱中清楚地显示出单体的双键，双键与基体单体聚合，并在填料和基体以及整个模制件之间形成了张力较小的界面。1650cm-1处的强烈峰值清楚地证实了天然油基单体的活性双键的存在，该单体可以通过接枝到基体上进行共聚。
图2是用橄榄油基甲基丙烯酰聚合物处理过的石英砂表面示意图，该图示出了在石英砂表面形成封装层的甲基丙烯酰分子的双键和与基体单体共聚的易损链的双键。长的CH2-CH2脂肪酸链使得能够对机械和热应力进行柔性反应。分子中的甲基丙烯酰部分的氨基与填料表面产生了强烈的键合。

Claims (21)

1.一种疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，包括以下步骤：(a)提供具有一定表面积的填料，(b)在混合装置中，将所述填料与至少一种疏水化且生物基活化活性的化合物的溶液以0.15×10-2至5.0×10-2克/平方米填料表面积的量，20转/分钟至200转/分钟的速度混合12分钟至120分钟，(c)将疏水活性无机和/或有机填料在储存袋、箱或桶中或直接在浇注料中抽真空。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述无机填料选自SiO2、Al2O3、TiO2、ZrO2、Fe2O3、ZnO、Cr2O5、碳、金属和金属合金、SiC、SiN、BN或其混合物。
3.根据权利要求1的方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述有机填料选自磨碎的果核和/或果壳，可以选自橄榄核、桃核、杏核、樱桃核、扁桃仁壳、摩洛哥坚果壳、核桃壳或其混合物。
4.根据权利要求2和3的方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述无机和有机填料可按任何混合比例组合使用。
5.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在步骤(a)中，所述无机和有机填料的粒径可以为1微米至2000微米。
6.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中，所述疏水化且生物基活化活性的化合物选自以下通式的植物油基甲基丙烯酰单体：H2C＝C(R1)C(O)-NH-CH2-CH2-C(O)-O-R2，其中R1在丙烯酸酰的情况下是H，在甲基丙烯酸酰的情况下是CH3，其中R2是来自植物油基油的脂肪酸残基，其整体与N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺发生反应。
7.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中，所述疏水化且生物基活化活性的化合物溶解在至少一种单体中，所述单体存在于模制件的聚合物基体中。
8.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中用作疏水化且活化活性的化合物的溶剂的单体选自单一功能的丙烯酸酯单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸二羟基环戊二烯酯、丙烯酸二甘醇乙酯、丙烯酸十七酯、丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸羟乙基己内酯、丙烯酸聚己内酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸-2-(2-乙氧基)乙酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸-2-苯氧基乙酯、乙氧化4-苯基丙烯酸酯、三甲基环己基丙烯酸酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸十三酯、乙氧化4-壬基苯基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、环三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、乙氧化4-月桂醇丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯、硅酮丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中用作疏水化且生物基活化活性的化合物的溶剂的单体选自单官能团的甲基丙烯酸酯单体，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、二十二烷基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸聚乙二醇硬脂酯、甲基丙烯酸异十三酯、甲基丙烯酸脲基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸月桂醇十四烷基酯。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中用作疏水化且生物基活化活性的化合物的溶剂的单体选自多官能团的丙烯酸酯单体，如1,6-己二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丁二烯二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯、乙氧化双酚A二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化己二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸酯、烷氧化二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯三丙烯酸酯、脂肪族聚氨酯二丙烯酸酯、芳香族聚氨酯二丙烯酸酯、芳香族聚氨酯三丙烯酸酯、芳香族聚氨酯六丙烯酸酯、聚酯六丙烯酸酯、环氧化大豆油二丙烯酸酯。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中用作疏水化且生物基活化活性的化合物的溶剂的单体选自多官能团的甲基丙烯酸酯单体，如三乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1,10-癸二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、三环癸二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
12.根据前述任一项权利要求和权利要求6所述的方法，其特征在于，所使用的油是植物油。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于，所述植物油选自椰子油、胚芽油、菜籽油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花籽油、芝麻油、大豆油、葵花籽油、扁桃仁油、山毛榉坚果油、巴西坚果油、腰果油、榛子油、澳洲坚果油、曼杰提树油、山核桃油、开心果油、核桃油、南瓜籽油、葡萄柚籽油、柠檬油、橙子油、苦瓜油、葫芦油、西葫芦油、灰胡桃籽油、西非西瓜籽油、西瓜籽油、琉璃苣籽油、醋栗籽油、黑籽油、巴西莓油、月见草油、亚麻籽油、苋菜油、杏仁油、苹果籽油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴西棕榈油、辣木油、娑罗树坚果油、海角栗子油、角豆树油、可可脂、苍耳油、羽叶棕榈油、芫荽籽油、椰枣籽油、非洲芒果油、葡萄籽油、麻籽油、木棉籽油、洋麻籽油、扁柄草籽油、马鲁拉油、芥末油、苎麻草油、肉豆蔻脂、秋葵籽油、紫苏籽油、柿子籽油、巴西油桃木果油、霹雳果油、石榴籽油、罂粟籽油、巴卡斯果油、李核油、藜麦油、大米油、印加果油、美果榄油、巴塔瓦酒果椰油、牛油树脂、芝麻菜籽油、茶籽油、虎坚果油、烟草籽油、番茄籽油、麦芽油、蓖麻油、亚麻荠油、萝卜油、海蓬子油、桐油、古巴香胶树树脂、麻风树油、荷荷巴油、铁力木油、印度山毛榉树油、达玛油、梓油、朝鲜蓟油、木鲁星果棕榈脂、肥皂浆果树果油、膀胱荚油、久树籽油、牛蒡根油、毛瑞榈果油、石栗果油、胡萝卜籽油、萼距花油、芒果油、西番莲油、玫瑰果籽油、橡胶籽油、沙棘油、琼崖海棠油、顿加豆油。
14.根据前述任一项权利要求和权利要求6所述的方法，其特征在于，所使用的油是精油。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于，所述精油选自乌木油、香旱芹油、当归根油、八角茴香油、阿魏油、罗勒油、秘鲁香脂、月桂油、佛手柑油、黑胡椒油、布枯油、桦树油、樟脑油、四季橘油、葛缕子油、小豆蔻油、雪松油、山茶油、白菖蒲油、桂皮油、柠檬油、柠檬草油、鼠尾草油、丁香油、咖啡油、芫荽籽油、艾菊油、木香根油、蔓越莓籽油、荜澄茄油、小茴香油、柏木油、咖喱叶油、印蒿油、莳萝籽油、蜡菊油、榄香油、桉树油、茴香籽油、高良姜油、格蓬油、大蒜油、香叶油、生姜油、海娜油、麦秆菊油、辣根油、茉莉油、杜松子油、薰衣草油、蜜蜂花油、辣木油、艾草油、没药油、印楝油、牛至油、芥子油、欧芹油、广藿香油、紫苏油、胡椒薄荷油、松子油、迷迭香油、檀香油、黄樟树油、香薄荷油、五味子油、薄荷油、百里香油。
16.根据前述任一项权利要求和权利要求6所述的方法，其特征在于，所使用的油选自动物脂肪和/或油。所使用的油可以选自鱼油、熊脂肪、鸡脂肪、鳄鱼脂肪、鳄鱼油、鳕鱼肝油、鸸鹋油、猪脂肪、鹅脂肪、鸭脂肪、鲨鱼肝油。
17.根据前述任一项权利要求所述的方法，其特征在于，在步骤(b)中，所述疏水化且生物基活化活性的化合物在单体中的浓度应为1至20％(重量)、优选3至17.5％(重量)、更优选5至15％(重量)，所述单体存在于模制件的聚合物基体中并用作溶剂。
18.一种根据权利要求1至17中至少一项所述方法制造的疏水活性无机或有机填料。
19.根据权利要求18所述的填料用作制造复合模制件的聚合物基浇注料的集料，或作为牙齿充填复合体系的一部分的用途。
20.一种由根据权利要求19所述的浇注料制成的模制件。
21.根据权利要求20所述的模制件，其特征在于，所述模制件是厨房水槽，盥洗盆、淋浴盘、浴缸、厕槽或坐浴盆形式的卫生洁具。
CN202211413466.5A 2021-12-09 2022-11-11 疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以及由含此类填料的模制件 Pending CN116253844A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102021132486.6A DE102021132486A1 (de) 2021-12-09 2021-12-09 Verfahren zur Herstellung von hydrophobierten und reaktiven anorganischen und/oder organischen Füllstoffen, derart hergestellte Füllstoffe sowie aus einer polymerbasierten Gießmasse enthaltend wenigstens einen solchen Füllstoff hergestelltes Formteil
DE102021132486.6 2021-12-09

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116253844A true CN116253844A (zh) 2023-06-13

Family

ID=84462928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211413466.5A Pending CN116253844A (zh) 2021-12-09 2022-11-11 疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以及由含此类填料的模制件

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20230183446A1 (zh)
EP (1) EP4194422A1 (zh)
JP (1) JP2023086116A (zh)
KR (1) KR20230087379A (zh)
CN (1) CN116253844A (zh)
AU (1) AU2022271384B2 (zh)
CA (1) CA3182049A1 (zh)
DE (1) DE102021132486A1 (zh)
IL (1) IL298784A (zh)
MX (1) MX2022015210A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117384459B (zh) * 2023-09-25 2024-05-28 洪泽县港宏玻璃瓶制造有限公司 一种防滑抗摔香水瓶及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5527100B2 (zh) * 1972-03-11 1980-07-18
DE3215890A1 (de) 1982-04-29 1983-11-03 Bassermann + Co, 6800 Mannheim Verfahren zum behandeln von mineralischen fuellstoffen und verwendung der behandelten fuellstoffe
DE19832668A1 (de) 1998-07-21 2000-01-27 Hilti Ag Organisch-anorganischer Mörtel
GB0612803D0 (en) * 2006-06-28 2006-08-09 Lucite Int Uk Ltd Polymeric composition
JP5527753B2 (ja) * 2009-05-25 2014-06-25 東洋アルミニウム株式会社 表面被覆メタリック顔料、それを含む水性塗料およびそれが塗布された塗装物
DE102017116306A1 (de) * 2017-07-19 2019-01-24 Blanco Gmbh + Co Kg Verfahren zur Herstellung eines Kunststoffformteils mit einem optisch strukturierten Oberflächenbereich und hergestelltes Kunststoffformteil
JP7115491B2 (ja) * 2017-09-22 2022-08-09 コニカミノルタ株式会社 樹脂組成物、およびこれを用いた立体造形物の製造方法、ならびに立体造形物
JP7079492B2 (ja) * 2017-10-04 2022-06-02 ナトコ株式会社 粉体塗料用添加剤、粉体塗料組成物および塗膜
JP7104489B2 (ja) * 2018-03-30 2022-07-21 株式会社松風 エポキシ環とウレタン基を有するシランカップリング化合物およびそれらを含有する医科歯科模型用硬化性組成物
DE102019125777A1 (de) * 2019-09-25 2021-03-25 Schock Gmbh Wärmeaushärtbare biobasierte Gießmasse, hieraus hergestellter Formkörper sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Formkörpers
DE102020119386A1 (de) * 2020-07-22 2022-01-27 Schock Gmbh Wärmeaushärtbare biobasierte Gießmasse, hieraus hergestellter Formkörper sowie Verfahren zur Herstellung eines solchen Formkörpers
DE102020122216A1 (de) * 2020-08-25 2022-03-03 Schock Gmbh Wärmeaushärtbare Gießmasse, daraus hergestellter Formkörper, und Verfahren zur Herstellung des Formkörpers

Also Published As

Publication number Publication date
AU2022271384A1 (en) 2023-06-29
KR20230087379A (ko) 2023-06-16
AU2022271384B2 (en) 2024-06-13
US20230183446A1 (en) 2023-06-15
IL298784A (en) 2023-07-01
CA3182049A1 (en) 2023-06-09
EP4194422A1 (de) 2023-06-14
JP2023086116A (ja) 2023-06-21
MX2022015210A (es) 2023-06-12
DE102021132486A1 (de) 2023-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2751194C1 (ru) Теплоотверждаемая литейная масса на биооснове, изготовленное из нее формованное тело, а также способ изготовления такого формованного тела
Nabinejad et al. Effect of filler load on the curing behavior and mechanical and thermal performance of wood flour filled thermoset composites
CN116253844A (zh) 疏水活性无机和/或有机填料的制造方法，用其制造的填料以及由含此类填料的模制件
US8420735B2 (en) Modified microfibrillated cellulose and resin composite material containing the same
JP2016520676A (ja) 固定技術用の接着剤における生物由来の固体充填材
KR102690369B1 (ko) 경화 가능한 주조 컴파운드, 이로부터 제조되는 성형체 및 성형체의 제조 방법
JP7426353B2 (ja) 熱硬化可能なバイオベースの注型コンパウンド、これから製造される成形体、及びこのような成形体を製造する方法
CN103319110A (zh) 一种人造石英石及其制备方法
CA3169104A1 (en) Curable casting compound for the manufacture of molded plastics
EP3990509A1 (en) Composition comprising a compound with two polymerizable groups, a multistage polymer and a thermoplastic polymer, its method of preparation, its use and article comprising it
RU2800354C1 (ru) Способ получения гидрофобизированных и реакционноспособных неорганических и/или органических наполнителей, наполнители, полученные этим способом, а также формованная деталь, полученная из литьевой массы на полимерной основе, содержащей по меньшей мере один такой наполнитель
US10570280B2 (en) Sound hydrophobic polymeric surfacing
CN108299886A (zh) 一种无溶剂uv喷涂面漆涂料及其制备方法
Zegaoui et al. Tailoring the desired properties of dicyanate ester of bisphenol-A/bisphenol-A based benzoxazine resin by silane-modified acacia catechu particles
KR101316478B1 (ko) 멜라민 수지칩을 포함하는 인조대리석 및 그 제조 방법
CN1141046A (zh) 模塑复合材料
KR20180110941A (ko) 인조대리석 조성물 및 이를 이용한 인조대리석
CN107417949A (zh) 植烯防刮膜及其制备方法
RU2776994C1 (ru) Термоотверждаемая литейная масса на биооснове, изготовленное из нее формованное тело, а также способ изготовления такого формованного тела
IL293971A (en) Curable preparations containing multiphase polymers
KR20240120680A (ko) 열경화성 주조 조성물, 이로부터 제조된 성형품 및 이러한 성형품의 제조 방법
CN103183785A (zh) 一种新型高端石英盆用不饱和聚酯树脂
Su et al. Mechanical properties and fracture behavior of dual-curable epoxyacrylate composites filled with different functionalized silica particles
MX2012015167A (es) Proceso para obtencion de concreto polimerico de alta resistencia.

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 40088746

Country of ref document: HK