CN1162335C - 一种从废碱液中回收有机酸的方法 - Google Patents
一种从废碱液中回收有机酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1162335C CN1162335C CNB011314532A CN01131453A CN1162335C CN 1162335 C CN1162335 C CN 1162335C CN B011314532 A CNB011314532 A CN B011314532A CN 01131453 A CN01131453 A CN 01131453A CN 1162335 C CN1162335 C CN 1162335C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- extraction
- organic acid
- waste
- reclaims
- butyric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Abstract
一种涉及辛烯醛缩合反应所排放废碱液中回收有机酸的方法，尤其是涉及醇醛化反应生成辛烯醛时系统所排放的废碱液经除油后所排废酸性水中对丁酸的回收技术。该废碱液经酸化破乳除油后废水中丁酸含量仍然高达1.5-2.0%(重量)。本发明采用酸化—萃取—反萃取技术回收废水中的丁酸(或丁酸盐)，该技术能使废水中80%以上的丁酸得以回收利用，同时使废水中的CODcr也由35000mg/L左右降到了6000mg/L左右，极大地改善了外排水水质，其环境效益和经济效益都特别的显著。
Description
所属领域：
本发明涉及从一种含高浓度丁酸或丁酸盐的废液中回收丁酸的新工艺，尤其是涉及辛烯醛缩合反应所排放的废碱液，经酸化除油后的废酸性水中丁酸的回收方法。
辛烯醛缩合反应所排放的废碱液经酸化破乳除油后，其废水中仍含有1.5-2.0％(重量)的丁酸，而丁酸(或丁酸盐)是一种重要的化工原料，能从废水中回收丁酸可以创造很高的经济效益，同时又可以大大减少废水中有机物的排放量。
现有技术：
由于生产中含高浓度丁酸(或丁酸盐)的废水很少，所以从该废水中回收丁酸(或丁酸盐)的方法国内外报道的也特别少，已有的方法多采用用碱中和，然后蒸发干燥，再用无机强酸酸化，游离出有机酸。例如，通用十进分类法661，725，66.03，628：33中介绍了生产2-乙基已醇废液中回收丁酸的报道，该废液是以巴豆醛化丁醛阶段所产生的污水，其中含有丁酸盐40-100g/L，采用回收方法为含丁酸废水—污水中和—蒸发—中和丁酸盐—丁酸的精馏—产品丁酸，但中和蒸发干燥工艺对于有机酸含量低的废水由于能耗高，在经济上不合理，另一种方法则是采用萃取、蒸馏工艺，由于丁酸沸点较高，对分离操作条件的要求也高，且投资、能耗高，操作困难。
发明目的
本发明的目的是提供一种有效从含高浓度丁酸(或丁酸盐)废水中回收丁酸(或丁酸盐)的新方法，即采用酸化、萃取、反萃取、干燥新工艺回收丁酸盐(或丁酸)，使其在工艺上可行，可以实现工业化。
发明内容：
将辛醇废碱液经过酸化除油后的废酸性水，其酸化的PH值为2.0-4.0，调节后进入废酸水槽1，经计量后进入一级萃取槽3，与来自二级萃取槽4的返回萃取相进行萃取过程，萃取分离后，萃余相进入二级萃取槽4中与来自反萃取槽的萃取剂发生萃取过程，其萃取剂以C7以上的单醇为主，反萃取剂是强碱，其萃余相经中和后排入化工污水处理场进行生化处理，萃取相进入一级萃取槽3循环利用，从一级萃取槽3分离出来的萃取相进入反萃取槽5与来自碱槽2的碱液进行反萃取，萃余相进入二级萃取槽4循环使用，从反萃取槽下来的反萃相进入有机酸盐收槽6，进行干燥回收有机酸盐。
酸化除油的条件为：PH为2.0-4.0。
酸化时选择硫酸、盐酸、硝酸、磷酸这些中强酸。
萃取剂选择含C7及其以上的单醇。
萃取剂：废水的相比选择1～12∶6。
萃取可选用1级到3级逆流萃取。
反萃取剂选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙强碱或碱性氧化物。
反萃取剂的浓度小于40％。
本发明的优点在于：
辛醇废碱液经酸化破乳除油后，废水中仍含有1.5-2.0％(重量)丁酸，目前从该废水中回收丁酸(或丁酸盐)的方法报道特别少，已有的如：含丁酸废水—污水中和—蒸发—中和丁酸盐—丁酸的精馏—产品丁酸工艺，对于有机酸含量低的废水由于能耗高，在经济上不合理，本发明的酸化—萃取—反萃取—干燥新技术回收含丁酸废酸性水中的丁酸(丁酸盐)，可使该废水中的丁酸(丁酸盐)回收率达到80％以上。回收后所排废水进入生化处理装置不会对污水场造成任何的冲击。本发明与中和蒸发干燥工艺相比，具有节约能源以及处理水可直接进行生化处理等特点
附图说明：
附图为本发明的流程图
具体实施
如附图描述了本发明以两级逆流萃取的工艺流程，其中：
(1)-废酸水槽
(2)-碱槽
(3)-一级萃取槽
(4)-二级萃取槽
(5)-反萃取槽
(6)-有机酸盐收槽
将辛醇废碱液经过酸化除油后的废酸性水经PH调节后进入废酸水槽1，经计量后进入一级萃取槽3，与来自二级萃取槽4的反回萃取相进行萃取过程，萃取分离后，萃余相进入二级萃取槽4中与来自反萃取槽的萃取剂发生萃取过程，其萃余相经中和后排入化工污水处理场进行生化处理，萃取相进入一级萃取槽3循环利用。从一级萃取槽3分离出来的萃取相进入反萃取槽5与来自碱槽2的碱液进行反萃取，萃余相进入二级萃取槽4循环使用，从反萃取槽下来的反萃相进入有机酸盐收槽6，进行干燥回收有机酸盐。
至此为止，本发明完成了从辛醇废碱液经除油后的废酸性水中回收有机酸盐(或有机酸)目的。处理后废水经中和后可直接进入化工污水处理场进行生化处理。
实施例：
从辛醇废碱液中回收丁酸(丁酸盐)装置小试运行，用具体实施例加以说明：
以混合澄清槽为萃取设备，采用两级逆流萃取，在废水经除油后(C0D值为32068～37092mg/L)，酸化PH为2.5-3.5条件下，相比为1～6∶6(萃取剂：废水)，单位面积处理量为50～150L/m2.h条件下，搅拌电机转速300～600r/min；搅拌时间5～10min及澄清时间为30～180min条件下对废酸性水进行循环萃取再生实验(实验流程见附图)。
实验例1操作条件为：
经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.6，已初萃取后的萃取剂230ml，电机转速为420r/min，搅拌5min，澄清60min，萃余相再用已再生(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)后的萃取剂230ml进行第二次萃取搅拌7min，电机转速为380r/min，澄清60min，丁酸总回收率为88.9。
实验例2操作条件为：
经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.9，已初萃取后的萃取剂250ml，电机转速为420r/min，搅拌7min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)的萃取剂230ml进行第二次萃取搅拌7min，电机转速为390r/min，澄清60min，丁酸总回收率为87.6。
实验例3操作条件为：
经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.5，已初萃取后的萃取剂270ml，电机转速为450r/min，搅拌6min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)萃取剂250ml进行第二次萃取，搅拌8min，电机转速为340r/min，澄清60min，丁酸总回收率为92.3。
实验例4操作条件为：
经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.7，已初萃取后的萃取剂270ml，电机转速为400r/min，搅拌8min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)的萃取剂240ml进行第二次萃取，搅拌6min，电机转速为350r/min，澄清60min，丁酸总回收率为92.1。
实验例5操作条件为：
经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为3.0，已初萃取后的萃取剂220ml，电机转速为490r/min，搅拌8min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)的萃取剂200ml进行第二次萃取，搅拌6min，电机转速为330r/min，澄清60min，丁酸总回收率为86.0。
实验例6操作条件为：经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.9，已初萃取后的萃取剂240ml，电机转速为500r/min，搅拌8min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)的萃取剂220ml进行第二次萃取，搅拌6min，电机转速为340r/min，澄清60min，丁酸总回收率为86.9。
实验例7操作条件为：经酸化除油后含高浓度的丁酸废水600ml，PH值为2.6，已初萃取后的萃取剂250ml，电机转速为430r/min，搅拌8min，澄清60min，萃余相再用已再生后(二次萃取后的萃取相用反萃取剂再生回收丁酸盐)的萃取剂230ml进行第二次萃取，搅拌6min，电机转速为300r/min，澄清60min，丁酸总回收率为87.1。
二级萃取、反萃取回收丁酸处理效果列于表1。
表1：
Claims (6)
1、一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：将辛醇废碱液经过酸化除油后的废酸性水，其酸化的PH值为2.0-4.0，调节后进入废酸水槽(1)，经计量后进入一级萃取槽(3)，与来自二级萃取槽(4)的返回萃取相进行萃取过程，萃取分离后，萃余相进入二级萃取槽(4)中与来自反萃取槽的萃取剂发生萃取过程，其萃取剂以C7以上的单醇为主，反萃取剂是强碱，其萃余相经中和后排入化工污水处理场进行生化处理，萃取相进入一级萃取槽(3)循环利用，从一级萃取槽(3)分离出来的萃取相进入反萃取槽(5)与来自碱槽(2)的碱液进行反萃取，萃余相进入二级萃取槽(4)循环使用，从反萃取槽下来的反萃相进入有机酸盐收槽(6)，进行干燥回收有机酸盐。
2、根据权利要求1所述的一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：酸化时选择硫酸、盐酸、硝酸、磷酸这些中强酸。
3、根据权利要求1所述的一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：萃取剂∶废水的相比选择1～12∶6。
4、根据权利要求1所述的一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：萃取采用1级或3级逆流萃取。
5、根据权利要求1所述的一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：反萃取剂选用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁、氧化钙的碱性氧化物。
6、根据权利要求1所述的一种从废碱液中回收有机酸的方法，其特征是：反萃取剂的浓度小于40％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011314532A CN1162335C (zh) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 一种从废碱液中回收有机酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB011314532A CN1162335C (zh) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 一种从废碱液中回收有机酸的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1403381A CN1403381A (zh) | 2003-03-19 |
| CN1162335C true CN1162335C (zh) | 2004-08-18 |
Family
ID=4670590
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB011314532A Expired - Fee Related CN1162335C (zh) | 2001-09-11 | 2001-09-11 | 一种从废碱液中回收有机酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1162335C (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101353213B (zh) * | 2007-07-25 | 2010-06-09 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种利用什醇酸化萃取法治理辛醇废碱液的方法 |
| CN103012104B (zh) * | 2011-09-26 | 2014-12-24 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种处理丁辛醇废碱液回收丁酸的方法 |
| CN106927596A (zh) * | 2015-12-30 | 2017-07-07 | 中国石油天然气股份有限公司 | 辛醇废碱液的处理方法 |
| CN106186147B (zh) * | 2016-07-26 | 2020-05-19 | 北京惠宇乐邦环保科技有限公司 | 一种高浓度有机酸废水的回收处理方法 |
| CN111978202B (zh) * | 2020-08-12 | 2022-08-05 | 浙江理工大学上虞工业技术研究院有限公司 | 可碱洗分散染料水解产物的回收方法 |
-
2001
- 2001-09-11 CN CNB011314532A patent/CN1162335C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1403381A (zh) | 2003-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4334999A (en) | Process for the extraction of metal ions | |
| CN1133833A (zh) | 从水溶液中回收羧酸的方法 | |
| CN1162335C (zh) | 一种从废碱液中回收有机酸的方法 | |
| CN1187275C (zh) | 辛醇合成工艺系统排放废碱液的二级回收处理方法 | |
| CN1113081A (zh) | 回收含有金属硫酸盐的废酸的方法 | |
| CN1792799A (zh) | 一种提高拜耳法生产氧化铝循环效率的方法 | |
| JP2011520851A (ja) | 酸化プロピレンとスチレンとを一緒に製造するプロセスにおける廃棄物である水性ストリームの再評価 | |
| CN111646620A (zh) | 一种兰炭废水处理方法及装置 | |
| CN105174577A (zh) | 一种煤化工废水预处理工艺及装置 | |
| CN105037131A (zh) | 一种pta废水资源化回收利用新工艺 | |
| CN1789164A (zh) | 一种焦化废水酚去除及回收技术 | |
| CN101353213B (zh) | 一种利用什醇酸化萃取法治理辛醇废碱液的方法 | |
| CN105585212A (zh) | 一种pta生产废水综合处理回用方法 | |
| JP3902069B2 (ja) | Ｎ，ｎ−ジメチルホルムアミド含有廃水の処理方法 | |
| JPH11347536A (ja) | フェノール類含有廃水の処理方法 | |
| CN1216043C (zh) | 羟基甲基硫代丁酸的分离方法 | |
| CN1537816A (zh) | 间苯二甲酸二甲酯-5-磺酸钠生产废水的治理及其资源化方法 | |
| EP1721886A1 (en) | Method of processing methacrylic-ester-containing solution | |
| CN1169734C (zh) | 一种间甲酚生产排放废水的预处理方法 | |
| CN1068866C (zh) | 生产对苯二甲酸的方法 | |
| CN1078567C (zh) | 一种炼油厂环烷酸废水处理方法 | |
| CN1124230C (zh) | 酸化自萃取处理辛醇废碱液的方法 | |
| CN101255350A (zh) | 利用循环技术综合处理柴油碱渣的工艺 | |
| US6113790A (en) | Process for removing water-soluble organics from waste streams | |
| JPH10249330A (ja) | ホウ素含有廃水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20040818 Termination date: 20200911 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |