CN116207232A - 钠离子电池正极材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种钠离子电池正极材料及其制备方法，该正极材料包括内核、第二包覆层及介于内核和第二包覆层之间的第一包覆层，内核的化学式为NaxNiyMnzM1‑y‑zO2；M为掺杂元素，0.5＜x≤1，0＜y≤0.5，0＜z≤0.5；第一包覆层的材料包括多巴胺、单宁酸中的至少一种；第二包覆层的材料包括3‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3‑氨丙基三甲氧基硅烷、3‑氨丙基三乙氧基硅烷、N‑2‑氨乙基‑3‑氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N‑2‑氨乙基‑3‑氨丙基三乙氧基硅烷、N‑(2‑氨乙基)‑3‑氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3‑二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。本发明制得的是低残碱、高离子扩散的钠离子电池正极材料，具有高倍率、长循环性能及储存稳定性的优势。

Description

钠离子电池正极材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及材料制备技术领域，尤其涉及钠离子电池正极材料及其制备方法。
背景技术
两轮电动、高效的电网规模的储能系统对可再生能源的需求不断增长。钠离子电池(SIBs)由于其丰富的钠资源而成为一种有前景的储能系统候选者。正极材料是钠离子电池实现高能量密度和长循环寿命的关键组成之一。过渡金属氧化物被认为是目前一种很有前景的钠离子电池高能量密度正极材料。目前的合成工艺通过钠盐和不同金属盐通过配比、混料、烧结，实现旧化学键的断裂和新化学键的形成，制备新型层状结构材料。但层状钠镍锰氧化物在自然环境中易受潮，其导致界面副反应Na+/H3O+，加剧材料而恶化程度。颗粒表面析出有害的Na2CO3/NaOH物质，导致粘结剂聚偏二氟乙烯(PVDF)严重脱氟，正极制浆过程中流动性较差，加剧形成果冻状，无法满足涂布要求。此外，电解液中的组要成分，如碳酸氟乙烯(FEC)和六氟磷酸钠(NaPF6)，在电池运行过程中电极-电解液界面分解会形成氟化氢(HF)，形成的HF会主动攻击过渡金属(TM)离子，形成TM氟化物，导致正极产生不可逆的活性质量损失。同时副产物在正极-电解液界面持续累积，阻碍了Na+和电子传递，进一步引发内部阻抗增加和容量衰减。
针对以上不足，中国专利CN 108807069A公开了一种降低锂离子电池层状正极材料表面残碱的方法，采用纯水、乙醇，两次清洗策略以降低表面残碱，所得的正极材料残碱含量低，但该方法制备的材料电池层状材料体相中的锂离子流失严重，生成没有电化学活性的NiO，破环材料结构，克容量和循环性能不能得到良好发挥。此外，中国专利CN108807969 A，CN 110436531 A等采用包覆策略，在材料表面包覆一层钝性氧化物如氧化铝、氧化镁、氧化锌、氧化钛、二氧化锆、氧化钨等。但是利用固混、溶胶-凝胶包覆技术难以在材料表面实现均匀地网状结构包覆层，并会出现典型的岛状结构，同时引入的氧化物大部分不具有导通锂/钠离子的能力，导致包覆以后会降低正极材料的钠离子扩撒速率。
发明内容
鉴于上述问题，本发明的目的在于提供一种钠离子电池正极材料及其制备方法，能够制得低残碱、高离子扩散的钠离子电池正极材料，其具有高倍率、长循环性能及储存稳定性的优势。
为实现上述目的，本发明第一方面提供了钠离子电池正极材料，包括内核、第一包覆层和第二包覆层，第一包覆层介于内核和第二包覆层之间，
其中，内核为层状过渡金属氧化物材料，其化学式为NaxNiyMnzM1-y-zO2；M为掺杂元素，0.5＜x≤1，0＜y≤0.5，0＜z≤0.5，x，y，z的取值满足化学式的电荷平衡；
第一包覆层的材料包括多巴胺、单宁酸中的至少一种；
第二包覆层的材料包括3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
本发明的钠离子电池正极材料包括内核、第一包覆层和第二包覆层，第一包覆层的材料包括多巴胺、单宁酸中的至少一种，多巴胺或/和单宁酸通过与溶剂混合后包覆在内核表面，在内核表面原位生长进行第一包覆层，一方面，该第一包覆层为高聚物层，可抑制Na2CO3/NaOH的形成，并防止电解液的侵蚀；另一方面，第一包覆层引入官能团(-OH)，可为第二包覆层提供丰富的生长位点，形成稳固界面。第二包覆层的材料引入酰胺中的氮可以降低电解液中阴离子/阳离子结合能，促进离子解离，增加自由离子浓度，有助于提高钠离子转移数，且能促进电荷转移过程，降低阻抗。通过第一包覆层和第二包覆层的结合作用，使得本发明的钠离子电池正极材料具有良好的电子电导率、高倍率性能、长循环性能及储存稳定。
在一些实施例中，M掺杂元素为Li、Cu、Mg、Zn、Co、Al、Zr、Ti、Te、Sr、Al、B、Sn、Mo、Nb、Sb、Nb中至少一种，作为示例，M可为Zr或W。
本发明第二方面提供了钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)将第一包覆层的材料与第一溶剂混合，加热搅拌，得到混合物料A；
(2)将混合物料A与层状过渡金属氧化物材料混合，加热搅拌，然后进行固液分离，烘干，得到物料B；
(3)将物料B、第二包覆层的材料与第二溶剂混合，加热搅拌，然后进行固液分离，烘干，烧结，得到钠离子电池正极材料。
在一些实施例中，步骤(1)中，第一溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁二醇、异丙醇或三丙二醇中的至少一种。
在一些实施例中，步骤(1)中，加热温度为30℃-100℃，作为示例，加热温度可为但不限于为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃。
在一些实施例中，步骤(1)中，搅拌时间为10min-60min，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(2)中，加热搅拌的温度为25℃-100℃，作为示例，加热搅拌的温度可为但不限于为25℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃。
在一些实施例中，第一包覆层的材料与第一溶剂的质量比为1-15:100。
在一些实施例中，混合物料A与层状过渡金属氧化物材料的质量比为0.8-1.4:1-1.2。
在一些实施例中，物料B、第二包覆层的材料与第二溶剂的质量比为1-1.2:0.8-1.5:0.1-1。
在一些实施例中，步骤(2)中，搅拌时间为4min-30min，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(2)中，烘干温度为60℃-150℃，作为示例，烘干温度可为但不限于为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃。
在一些实施例中，步骤(2)中，烘干时间为4-10h，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(2)中，将混合物料A与层状过渡金属氧化物材料混合后的混合溶液中溶质的质量浓度为100-1000g/L，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(3)中，第二溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁二醇、异丙醇或三丙二醇中的至少一种。
在一些实施例中，步骤(3)中，加热搅拌的温度为30℃-100℃，作为示例，加热搅拌的温度可为但不限于为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃。
在一些实施例中，步骤(3)中，搅拌时间为1～6h，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(3)中，烘干温度为60℃-150℃，作为示例，烘干温度可为但不限于为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、130℃、140℃、150℃。
在一些实施例中，步骤(3)中，烘干时间为4-10h，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(3)中，将物料B、第二包覆层的材料与第二溶剂混合后的混合溶液中溶质的质量浓度为100-800g/L，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(3)中，烧结温度为400-700℃，作为示例，烧结温度可为但不限于为400℃、500℃、600℃、700℃。
在一些实施例中，步骤(3)中，烧结温度的升温速率为1-10℃/min，但不以此为限。
在一些实施例中，步骤(3)中，烧结的时间为4-10h。
本发明的钠离子电池正极材料及其制备方法具有下述技术效果：
其一、通过两步法，首先在内核表面原位生长一层高聚物层作为第一包覆层，能抑制Na2CO3/NaOH的形成，并防止电解液的侵蚀，且该高聚物层引入官能团(-OH)，为第二包覆层提供丰富的生长位点，形成稳固界面；然后在第一包覆层表面原位生长第二包覆层，同时第二包覆层引入的酰胺中的氮可以降低电解液中阴离子/阳离子结合能，促进离子解离，增加自由离子浓度，有助于提高钠离子转移数，且促进电荷转移，降低阻抗；
其二、本发明采用液相原位生长策略采用二步法实现在O3相正极材料表面均匀地包覆2层包覆层并进行官能化，得到包覆改性的钠离子电池正极材料，其不仅能够抑制正极材料与电解液、正极材料与空气之间的副反应，而且正极材料表面的官能团能够束缚电解液中的阴离子，提高阳离子的迁移，且促进了电荷转移过程，降低阻抗，进一步提高正极材料的电子电导率，以提高钠离子电池的倍率性能，循环性能及储存稳定性。
其三、本发明的钠离子电池正极材料表面氢氧化钠的含量低，属于低残碱的钠离子电池正极材料，提升了材料的加工性能，同时也降低了材料对储存和使用环境的要求。
其四、本发明的钠离子电池正极材料具有较高的钠离子扩散系数，说明该钠离子电池正极材料能够降低电解液中阴离子/阳离子结合能，促进离子解离，增加自由离子浓度，从而得到较高的钠离子扩散系数，可促进电荷转移，提高正极材料的电子电导率，降低阻抗。
附图说明
图1为本发明钠离子电池正极材料的结构示意图。
图2为本发明实施例1的钠离子电池正极材料的XRD测试结果图。
具体实施方式
以下将结合实施例对本发明的构思及产生的技术效果进行清楚、完整地描述，以充分地理解本发明的目的、特征和效果。显然，所描述的实施例只是本发明的一部分实施例，而不是全部实施例，基于本发明的实施例，本领域的技术人员在不付出创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明保护的范围。
如图1所示，钠离子电池正极材料，包括内核10、第一包覆层30和第二包覆层50，第一包覆层30介于内核10和第二包覆层50之间，即由内至外依次为内核10、第一包覆层30和第二包覆层50。其中，内核10为层状过渡金属氧化物材料，其化学式为NaxNiyMnzM1-y-zO2；M为掺杂元素，M为Li、Cu、Mg、Zn、Co、Al、Zr、Ti、Te、Sr、Al、B、Sn、Mo、Nb、Sb、Nb中至少一种；0.5＜x≤1，0＜y≤0.5，0＜z≤0.5，x，y，z的取值满足化学式的电荷平衡；第一包覆层30的材料包括多巴胺、单宁酸中的至少一种；第二包覆层50的材料包括3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
为更好地说明本发明的目的、技术方案和有益效果，下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。需说明的是，下述实施所述方法是对本发明做的进一步解释说明，不应当作为对本发明的限制。
实施例1
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取20g多巴胺溶解在400mL乙醇中，磁力搅拌，温度为35℃，时间为20分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为30℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL乙醇中，同时加入10mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷(硅烷偶联剂KH-550)，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为80℃，搅拌时间为3h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，再置于500℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为5h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
图2展示实施例1制得的钠离子电池正极材料的XRD图。从图2可知，XRD图显示钠离子电池正极材料为O3相，且结晶良好。
实施例2
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取20g多巴胺溶解在400mL乙醇中，磁力搅拌，温度为35℃，时间为20分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为30℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL乙醇中，同时加入40mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为80℃，搅拌时间为3h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，再置于500℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为5h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
实施例3
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取20g多巴胺溶解在400mL乙醇中，磁力搅拌，温度为35℃，时间为20分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为30℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL乙醇中，同时加入70mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为80℃，搅拌时间为3h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，再置于500℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为5h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
实施例4
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取20g多巴胺溶解在400mL乙醇中，磁力搅拌，温度为35℃，时间为20分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为30℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL乙醇中，同时加入100mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为80℃，搅拌时间为3h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，再置于500℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为5h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
实施例5
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取10g的单宁酸溶解在400mL的异丙醇中，磁力搅拌，温度为40℃，时间为15分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料NaNi0.3Fe0.2Mn0.4Cu0.1O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为40℃，搅拌时间为15min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为120℃，时间为5h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL的异丙醇中，同时加入100mL的N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为60℃，搅拌时间为5h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为120℃，时间为6h，再置于600℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为4h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
实施例6
(1)称取20g的单宁酸溶解在400mL的异丙醇中，磁力搅拌，温度为40℃，时间为15分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料NaLi0.1Ni0.3Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为50℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为120℃，时间为4h，得到物料B；
(3)将物料B加入400mL的异丙醇中，同时加入70mL的3-氨丙基三甲氧基硅烷，磁力搅拌，转速为200rpm，温度为50℃，搅拌时间为5h，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为120℃，时间为6h，再置于700℃高温烧结(升温速率为3℃/min)，时间为4h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
对比例1
该对比例直接以层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2作为钠离子电池正极材料。
对比例2
钠离子电池正极材料的制备方法，包括步骤：
(1)称取20g多巴胺溶解在400mL乙醇中，磁力搅拌，温度为35℃，时间为20分钟，得到混合物料A；
(2)在混合物料A中加入400g层状过渡金属氧化物正极材料Na0.9Ni0.4Fe0.2Mn0.4O2，磁力搅拌，转速为100rpm，温度为30℃，搅拌时间为10min，然后将溶液过滤，并用乙醇洗涤四次，其滤饼放置干燥箱中干燥，温度为100℃，时间为6h，再置于500℃高温烧结5h(升温速率为3℃/min)，时间为5h，得到包覆改性的钠离子电池正极材料。
将实施例1至6和对比例1-2的钠离子电池正极材料进行电化学性能测试，其结果如表1所示。
电化学性能测试：将钠离子电池正极材料与导电炭黑、聚偏氟乙烯粘结剂按照99：0.5：0.5的质量比混合，加入适量N-甲基吡咯烷酮溶液，直至在常温干燥的环境中研磨形成浆料；将制备好的浆料均匀涂覆于集流体的铝箔上，初次烘干后，进行压实处理，裁成直径为12mm的圆形极片；将圆形极片在真空条件下以120℃的温度干燥12小时后随即转移到手套箱中备用。
在氩气气氛的手套箱内进行组装，以金属钠作为对电极，以玻璃纤维作为隔膜，以1mol/L NaPF6的碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)(体积比1︰1)溶液作为电解液，装配成CR2032扣式电池。使用恒流充放电模式，以0.1C/0.1C充放电在2.0V-4.0V的电压窗口下进行充放电测试，获取首次放电比容量，测试结果见下表1。
氢氧化钠(NaOH)的含量测试：分别称取2g实施例1-6与对比例1-2所得的钠离子电池正极材料，分别加入30mL去离子水，放置在磁力搅拌器上搅拌30分钟后，采用布氏漏斗减压抽滤取得滤液用电位滴定仪测试层状正极材料表面残碱中氢氧化钠(NaOH)的含量。
钠离子扩散系数的测试方法：对实施例1-6与对比例1-2所得的钠离子电池正极材料组装半电池，并在0.1、0.3、0.5、0.7、1mV/s下的扫描曲线得到循环伏安曲线。并根据以下公式可以计算出相应的扩散系数，其中，ip为峰电流值；n为参与1mol反应的电子数，此处为1；A为电极与电解液之间的接触面积，此处为电极极片的面积64mm2,D为表观扩散系数；C为电极中钠离子的摩尔浓度；ν为扫描速度。
Figure BDA0004116998750000111
表1试验结果
Figure BDA0004116998750000121
由表1的结果可知，相较于对比例1至2，实施例1-6获得的包覆改性的钠离子电池正极材料表面氢氧化钠的含量显著降低，测得pH值也明显降低，提升了材料的加工性能，同时也降低了材料对储存和使用环境的要求。同时，本发明的钠离子电池正极材料具有较高的钠离子扩散系数，说明该钠离子电池正极材料能够降低电解液中阴离子/阳离子结合能，促进离子解离，增加自由离子浓度，从而得到较高的钠离子扩散系数，可促进电荷转移，提高正极材料的电子电导率，降低阻抗，从而能提高钠离子电池的倍率性能，循环性能及储存稳定性。
另外，从表1的试验结果还可知，本发明的包覆改性的钠离子电池正极材料具有较好的首次放电比容量、首次充放电效率。
从实施例1-4的试验数据还可知，随着第二包覆层的材料的使用量从少至多，性能先增加后逐渐降低，可见第二包覆层的材料的使用量影响钠离子电池正极材料的性能，主要是由于第二包覆层的材料的使用量会影响正极材料第二包覆层的厚度，从表1可知，第二包覆层的材料的使用量过低会影响第二包覆层的均匀性，虽然钠离子扩散系数有些许提升，但循环性能将会降低，影响其循环寿命，若用量过高，其厚度增加会影响钠离子嵌入与脱出，影响倍率性能。
最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，但是也并不仅限于实施例中所列，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。

Claims (10)

1.钠离子电池正极材料，其特征在于，包括内核、第一包覆层和第二包覆层，所述第一包覆层介于所述内核和所述第二包覆层之间，
其中，所述内核为层状过渡金属氧化物材料，其化学式为NaxNiyMnzM1-y-zO2；M为掺杂元素，0.5＜x≤1，0＜y≤0.5，0＜z≤0.5，x，y，z的取值满足化学式的电荷平衡；
所述第一包覆层的材料包括多巴胺、单宁酸中的至少一种；
所述第二包覆层的材料包括3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-二乙烯三胺基丙基三甲氧基硅烷中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的钠离子电池正极材料，其特征在于，所述掺杂元素为Li、Cu、Mg、Zn、Co、Al、Zr、Ti、Te、Sr、Al、B、Sn、Mo、Nb、Sb、Nb中至少一种。
3.如权利要求1-2任一项所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：
(1)将第一包覆层的材料与第一溶剂混合，加热搅拌，得到混合物料A；
(2)将所述混合物料A与层状过渡金属氧化物材料混合，加热搅拌，然后进行固液分离，烘干，得到物料B；
(3)将所述物料B、第二包覆层的材料与第二溶剂混合，加热搅拌，然后进行固液分离，烘干，烧结，得到钠离子电池正极材料。
4.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述第一溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁二醇、异丙醇或三丙二醇中的至少一种。
5.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，烘干温度为60℃-150℃。
6.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，第二溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、丁二醇、异丙醇或三丙二醇中的至少一种。
7.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，烘干温度为60℃-150℃。
8.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，烧结温度为400-700℃。
9.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，加热搅拌的温度为30℃-100℃。
10.根据权利要求3所述的钠离子电池正极材料的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，加热搅拌的温度为25℃-100℃。
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