CN116199815A - 聚丙烯酸乳液、涂料及相关的聚氯乙烯复合膜及手套 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种聚丙烯酸乳液，其通过使以下组分聚合而获得：(i)丙烯酸，2‑6重量％，(ii)丙烯酸类的酯，选自丙烯酸C1‑6烷基酯、甲基丙烯酸C1‑6烷基酯及它们的混合物，55‑85重量％，(iii)苯乙烯，9‑25重量％，(iv)丙烯酰胺类单体，3‑8重量％，(v)三聚氰胺，1‑4重量％，以上组分均基于单体(i)至(v)的总量为100重量％计。还涉及一种涂料，其包含(A)5‑50重量％的聚丙烯酸乳液，(B)0.5‑6重量％的弹性手感剂，(C)6‑23重量％的碱溶胀型增稠剂，(D)1‑10重量％的润湿剂，(E)30‑70重量％的水，以上组分的量均基于涂料的总量为100重量％计。及使用该涂料制备的PVC复合膜以及使用该涂料获得的可湿手穿戴的PVC手套，该手套具有改善的可湿手穿戴性，而且不粘连。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯酸乳液，包含该乳液的涂料，及使用其制备的PVC(聚氯乙烯)复合膜以及使用该涂料获得的可湿手穿戴的PVC手套。
背景技术
一次性PVC手套一般采用PVC层加手套内涂层的结构，根据防护手套的不同功能要求，可使用多种涂层。手套内涂层是一种均匀涂布于手套内表面的高分子类化合物。它通过粘合作用在手套内表面形成一层薄膜，不仅能改善手套的外观，而且能增加手套的穿戴感，现有技术中经常使用的手套涂层按化学结构分类主要为聚丙烯酸酯类、聚氨酯类两大类。
无粉一次性PVC手套具有耐化学腐蚀性、阻燃性、强度高且易于加工且价格低廉等优点，但是PVC手套在制备过程中不易脱模，内表面发涩、发粘，且使用时难以脱戴，特别是在湿手穿戴的情况下，例如在手部出汗或刚洗完手的情况下，一般在现有技术中添加聚丙烯酰胺(在本领域中俗称粘粉)，手套穿戴上之后手套的位移很明显，抓取物品也不方便，而且摘下手套之后，手部皮肤有非常明显的粘腻感。因此特别需要一种能够湿手穿戴而且使穿戴者感觉舒适的PVC手套。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种聚丙烯酸乳液，其通过使以下组分聚合而获得：
(i)丙烯酸，2-6重量％，
(ii)丙烯酸类的酯，选自丙烯酸C1-6烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯及它们的混合物，55-85重量％，
(iii)苯乙烯，9-25重量％，
(iv)丙烯酰胺类单体，3-8重量％，
(v)三聚氰胺，1-4重量％，
以上组分均基于单体(i)至(v)的总量为100重量％计。
在本发明又一方面，提供一种涂料，所述涂料包含以下组分：
(A)聚丙烯酸乳液 5-20重量％，优选为5-15重量％，
(B)弹性手感剂 0.5-6重量％，优选为2-4重量％，
(C)碱溶胀型增稠剂 0.5-7重量％，优选为2-6重量％，
(D)润湿剂 0.5-10重量％，优选为3-8重量％，
(E)水 65-90重量％，优选为75-85重量％，
以上组分的量均基于涂料的总量为100重量％计。
本发明的另一方面，还提供一种PVC复合膜，包括PVC基膜和在其上涂覆上述涂料而形成的涂层。
本发明的又一方面，还提供一种PVC-涂层复合手套，包括PVC手套和PVC手套内侧涂覆上述涂料而形成的涂层。
通过在PVC手套侧涂覆由本发明的聚丙烯酸乳液制成的涂层，可以改善手套涂层的滑爽性能及可湿手穿戴性，从而解决佩戴者手部出汗或者是刚洗完手的情况下很难佩戴的问题。
具体实施方式
在本发明中，如无相反说明，则所有操作均在室温、常压条件下实施。各组分比例按重量计。组分以百分比计量时，混合物中各组分含量总和为100％。并且，除水之外，各个组分的含量均按照固含量进行计算，例如涂料中聚丙烯酸乳液的含量，也表示聚丙烯酸乳液中高分子固体在涂料中的含量。
固含量：固含量根据GB/T 7193-2008进行测定。
粘度：粘度根据GB/T 2794-2013使用Brookfield粘度计(转子3)进行测定。
数均分子量(Mn)：通过凝胶渗透色谱(GPC)测定(根据GB/T 21863-2008)。
弹性模量：弹性模量根据GB/T 1040.1-2018进行测试。
拉伸强度：拉伸强度根据GB/T 1040.1-2018进行测试。
平均粒径D50：即所有颗粒总量的50％的粒径小于D50值，其通过激光粒度仪进行测定。
本发明提供一种聚丙烯酸乳液，其通过使以下组分聚合而获得：
(i)丙烯酸，2-6重量％，
(ii)丙烯酸类的酯，选自丙烯酸C1-6烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯及它们的混合物，55-85重量％，
(iii)苯乙烯，9-25重量％，
(iv)丙烯酰胺类单体，3-8重量％，
(v)三聚氰胺，1-4重量％，
以上组分均基于单体(i)至(v)的总量为100重量％计，其中所述聚丙烯酸乳液的固含量为20至50％，优选为25至45％，更优选为30至40％。优选地，所述聚丙烯酸乳液的粘度为10至40mPa·s，优选为15至35mPa·s，更优选为20至30mPa·s，甚至更优选为20至27mPa·s。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述丙烯酸类的酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或其混合物；优选所述丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的比例为1∶(3-10)∶(5-15)，优选为1∶(5-8)∶(8-12)。
在本发明的一个优选的实施方案中，所述丙烯酸与丙烯酸类的酯的单体的总量与苯乙烯单体的用量比例为2-6∶1，优选为3-5∶1。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中不包括甲基丙烯酸单体。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中乳液中高分子固体物的数均分子量为5,000-35,000，优选为10,000至30,000，更优选为15,000至25,000。
在本发明的一些实施方案中，本发明的聚丙烯酸乳液中高分子固体物的弹性模量为3-20MPa，优选为3-15MPa，更优选为3-7MPa，根据GB/T 1040.1-2018测得。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液的单体丙烯酸与单体丙烯酸类的酯的用量比例为1∶(10-24)，优选为1∶(15-19)。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液的单体丙烯酸与单体苯乙烯的用量比例为1∶(1-7)，优选为1∶(2-6)。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液的单体丙烯酸与单体丙烯酰胺类的用量比例为1∶(0.5-2.1)，优选为1∶(1-1.6)。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液的单体丙烯酸与耐水性单体三聚氰胺的用量比例为1∶(0.1-1.3)，优选为1∶(0.4-1)。
在本发明中，聚丙烯酸乳液可通过本领域技术人员已知的方法通过乳液聚合的方法获得。优选地，反应在水性体系中实施。
在本发明中，用于制备上述聚丙烯酸乳液的合适的乳化剂可为阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂或其混合物，非离子表面活性剂可为异构醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、丙二醇嵌段聚醚、脂肪酸甲酯聚氧乙烯醚，阴离子表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠和丙二醇嵌段聚醚。乳化剂的用量为1-3重量％，基于用于制备聚丙烯酸乳液的单体的总重量为100重量％计。
在本发明中，用于制备上述聚丙烯酸乳液的合适的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、偶氮二异丁脒盐酸盐中的一种或一种以上的混合物。在本发明的一个优选的实施方案中，合适的引发剂选自过硫酸钾或过硫酸铵。引发剂的用量为0.5-1.5重量％，基于用于制备聚丙烯酸乳液的单体的总重量为100重量％计。
在本发明的一个优选的实施方案中，丙烯酰胺类单体为例如丙烯酰胺、N-羟基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺/己二酰肼，最优选为N-羟基丙烯酰胺。
在本发明中，丙烯酸乳液中还可以含有下列单体：甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液耐水性单体为三聚氰胺。
在本发明的一个优选的实施方案中，制备聚丙烯酸乳液时，首先将一部分单体(i)-(iii)在75-90℃，优选在80-90℃下进行聚合反应1-3.5小时，优选1.5-3小时，获得单体(i)-(iii)的预聚物；随后在75-90℃，优选在80-90℃下将剩余的单体(i)-(iii)与单体(iv)-(v)以及单体(i)-(iii)的预聚物进行聚合反应1.5-3.5小时，优选2-3小时。反应在乳液体系中实施，为此，先配制单体(i)-(iii)的水性乳液，随后令单体(i)-(iii)的部分水性乳液开始聚合反应；反应达预定时间后，加入单体(i)-(v)的水性乳液继续聚合反应预定时间。
在本发明中，使用丙烯酰胺类单体，可以使得获得的聚丙烯酸乳液具有高弹性，这样在使用含有高弹性聚丙烯酸乳液的涂料涂覆PVC手套时，可以使手套具有高弹性，耐撕裂，在湿手穿戴时不易破裂。
另外，使用耐水性单体三聚氰胺，使得获得的聚丙烯酸乳液具有良好的耐水性，因此在湿手穿戴的情况下，也不会对手套的性能产生影响。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中用于制备聚丙烯酸乳液的丙烯酰胺类单体和三聚氰胺的总用量为1-15重量％，优选为5-13重量％，基于用于制备聚丙烯酸乳液的单体的总重量为100重量％计。
在另一方面，本发明提供一种涂料，所述涂料包含以下组分：
(A)聚丙烯酸乳液 5-20重量％，优选为5-15重量％，
(B)弹性手感剂 0.5-6重量％，优选为2-4重量％，
(C)碱溶胀型增稠剂 0.5-7重量％，优选为2-6重量％，
(D)润湿剂 0.5-10重量％，优选为3-8重量％，
(E)水 65-90重量％，优选为75-85重量％，
以上组分的量均基于涂料的总重量为100重量％计；其中除水之外，各组分的含量基于各组分的固含量计。
在本发明的一个优选的实施方案中，所用的聚丙烯酸乳液中的固体聚丙烯酸类物质为高弹性聚丙烯酸物质。
在本发明中上述对于聚丙烯酸乳液的描述在包含聚丙烯酸乳液的涂料中同样适用。
在本发明中，可用于本发明的弹性手感剂为有机硅类功能性助剂，优选为聚氨酯改性的有机硅，例ADD-1610(为聚氨酯改性的有机硅球形弹性体微米粒子水分散浆料，其中包括25重量％的二氧化硅，4-5重量％的聚氨酯，固含量为30％，购自金能光电有限公司，广州)。在本发明的一些实施方案中，弹性手感剂呈颗粒形，其形状可为球状、椭球状，优选球状。
在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的弹性手感剂为有机硅类功能性助剂，优选为聚氨酯改性的有机硅，更优选地为聚氨酯包覆二氧化硅的颗粒，优选地，其中二氧化硅与聚氨酯的重量比为(10-3)∶1，更优选为(8-5)∶1。
在一些实施方案中，所述弹性手感剂的平均粒径D50＜10μm，优选3-6μm。
在本发明的一些实施方案中，其中所述弹性手感剂中聚氨酯的数均分子量为2x106-6x 106，优选为3x 106-5.5×106，更优选4x 106-5x 106。
在一些实施方案中，所述弹性手感剂与聚丙烯酸乳液的固含量的重量比可为1∶(0.5-18)，优选为1∶(1-9.5)，更优选1∶(2-5)。在这里，所述聚丙烯酸乳液的固含量应理解为是聚丙烯酸乳液中除去溶剂(例如水和有机溶剂)后所剩余的物质的量。
在本发明的一个优选的实施方案中，弹性手感剂以水分散体的形式添加到聚丙烯酸乳液中。
在本发明中，合适的增稠剂可选自碱溶涨型增稠剂、聚氨酯缔合型增稠剂、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素中的至少一种，优选碱溶涨型增稠剂，更优选改性羧酸类碱溶胀非离子型增稠剂，例如RT-300RM(购自润博恒通)。
在本发明的一个实施方案中，所述润湿剂为丙二醇嵌段聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、硅氧烷类共聚物等非离子型表面活性剂，或烷基硫酸盐、脂肪酸或脂肪酸硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯(盐)等离子型表面活性剂，优选硅氧烷共聚物、
丙二醇嵌段聚醚类表面活性剂，更优选非离子型的聚醚改性的聚硅氧烷表面活性剂。
用于本发明发的合适的润湿剂选自聚醚改性的聚硅氧烷表面活性剂，优选为优美特公司生产的型号为B-25和IMT-245的润湿剂。
将上述聚丙烯酸乳液、弹性手感剂、增稠剂、润湿剂混合均匀，即可得到本发明的用于手套的涂料。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中涂料的固含量为10至30％，优选为15至25％。
在本发明的一个优选的实施方案中，其中涂料的粘度为1500至3500mPa·s，优选为2000至3000mPa·s。
在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的涂料与水以1∶10-25，优选1∶15-25的比例稀释后使用。
在本发明的一个优选的实施方案中，本发明的涂料用水稀释后的固含量为0.50-1.0％，优选为0.70-0.95％。此浓度的涂料适用于涂敷PVC膜。
本发明还提供一种PVC复合膜，包括PVC基膜和在其上涂覆上述涂料而形成的涂层。其制法与下述制备PVC-涂层复合手套的方法类似或者相同，即
a)将PVC膜浸入上述涂料中，所述涂料的温度为70±5℃，浸渍持续时间为3-5秒；
b)将a)得到的浸渍后PVC膜在温度为120-150℃的烘箱中烘干30秒；
c)将步骤b)制备的复合膜烘干，得到PVC-涂层复合膜。
本发明的另一方面还提供制备PVC-涂层复合手套的方法。将制备的PVC手套浸渍于上述涂料中，即可获得本发明的PVC-涂层复合手套。所述浸渍方法包括以下步骤：
a)将PVC手套浸入上述涂料中，所述涂料的温度为70±5℃，浸渍持续时间为3-5秒；
b)将步骤a)制备的复合手套在温度为120-150℃的烘箱中烘干30秒，然后卷边；
c)将步骤b)制备的复合手套烘干，脱模，得到一次性PVC-涂层复合手套。
在本发明的一个实施方案中，本发明的方法制备的手套涂层的厚度为2-4μm。
在本发明的一个优选的实施方案中，在PVC-涂层复合手套中，其中涂层厚度为2-4μm，弹性手感剂颗粒大小为3-6μm，并且弹性手感剂颗粒大小大于涂层厚度。
在一个实施方案中，本发明的方法制备的手套涂层树脂的重量比例为0.1至5重量％，优选0.3至4重量％，更优选0.3至3重量％，还更优选0.4至2重量％，最优选0.5至1重量％，基于手套的总重量计。
在本发明的一个实施方案中，将本发明的PVC-涂层复合手套在约72℃的温度下，在约10kg的重量压力下放置72h不粘连。
在本发明的制备PVC-涂层复合手套的方法中，所使用的涂料与上述关于涂料的描述具有相同的含义。
在本发明中，弹性手感剂由于对聚丙烯酸乳液以及PVC均具有惰性，即在本发明的弹性手感剂的使用过程它们之间不互相发生反应。由于弹性手感剂的平均粒度D50大于手套涂层的膜厚度，因此在手套的内表面，即使用本发明的涂料浸渍后，使形成的手套的内表面凹凸不平，因此使得手套在穿戴的过程中不至于与手部紧密贴合，实际上本发明的手套与穿戴者的手部之间始终保留有空隙，使得更容易穿戴。
采用本发明的涂料浸涂获得的手套产品手感爽滑、不易粘连，可湿手穿戴。
本发明的PVC-涂层复合手套具有良好的穿戴舒适性，爽滑性好，易于穿戴，而且不粘连。
本发明通过以下实施例进行更详细的阐述，但是本发明不限于此。
实施例
制备参考例及实施例的聚丙烯酸乳液
将3kg丙烯酸、20kg丙烯酸丁酯、30kg甲基丙烯酸甲酯、12kg苯乙烯单体(购自江苏三木化工股份有限公司)、1.3kg乳化剂(型号ST-109，购自上海桑井化工有限公司)、30kg水加入反应器中，在30℃下快速搅拌0.5h，以至完全乳化，得到预乳液，备用。然后将90kg水和0.2kg乳化剂加入至另一个反应器中，并搅拌；升温至聚合温度85℃，加入0.268kg过硫酸钾引发剂及0.96kg预乳液，反应0.5-1.0h后滴加余下的预乳液及0.268kg过硫酸钾引发剂，待余下的预乳液剩余1/3时，向剩余的预乳液中加入单体4kg N-羟基丙烯酰胺和2kg耐水性单体三聚氰胺，混合均匀后继续滴加，整个预乳液的滴加过程在3h内完成；反应1-2h，降至室温后调节pH值至7-8。获得193kg具有高弹性、高稳定性和高防水性的聚丙烯酸乳液，其粘度为23mPa·s，固含量为35％(实测值)，聚丙烯酸固体的数均分子量为21000，拉伸强度为12MPa，弹性模量为4.9MPa。
制备对比例的聚丙烯酸乳液
与制备实施例的聚丙烯酸乳液相比，不加入单体N-羟基丙烯酰胺和耐水性单体三聚氰胺，获得的聚丙烯酸乳液的粘度为22mPa·s，固含量为31.7％(实测值)，聚丙烯酸固体的数均分子量为12000，弹性模量为1.2MPa，拉伸强度为3.2Mpa。
制备参考涂料1
在室温下，向上述制备的实施例的聚丙烯酸乳液100kg聚丙烯酸乳液中添加213kg纯净水、50kg增稠剂(RT-300RM，购自润博恒通，北京)、23kg润湿剂(B-25和IMT-245各占50重量％，优美特制，北京)配制成水性聚丙烯酸乳液混合物，得到386kg涂料，固含量为17.5％，粘度为2600mPa·s，将该涂料乳液与水以1：20的比例稀释，搅拌30分钟，添加至一次性无粉PVC生产线的PU料槽中进行使用。
在制备各涂料的过程中，以弹性手感剂的加入量作为变量，总共获得386kg的涂料，当加入的弹性手感剂较少时，使用水进行平衡最后获得的涂料的总重量。
制备涂料2
在室温下，向上述制备的100kg聚丙烯酸乳液中添加200.3kg纯净水、50kg增稠剂(RT-300RM，使用前测得固含量30％，购自润博恒通，北京)、23kg润湿剂(B-25和IMT-245各占50重量％，使用前测得固含量均为94％，优美特制，北京)、12.7kg弹性手感剂(ADD-1610，固含量为30％，购自金能光电，广州)配制成水性聚丙烯酸乳液混合物，得到386kg涂料，固含量为17.6％，粘度为2600mPa·s，将该涂料乳液与水以1：20的比例稀释，搅拌30分钟，添加至一次性无粉PVC生产线的PU料槽中进行使用。
制备涂料3-5
类似于制备参考涂料1根据表1的量制备涂料2-5以及对比涂料1-5，不同之处在于使用不同量的弹性手感剂，并且其中在对比涂料1中不使用弹性手感剂。
参考例1
将有粉PVC手套(M号，购自蓝帆新材料，山东)翻面，把表面的粉用纯净水清洗干净，套在模具上，使手套的内表面露在外面，将PVC手套烤干之后，浸渍于制备的涂料1中，以使得PVC手套的内表面被涂覆上涂料，然后用150℃的烤箱烤干，降温至90℃以下脱模，从而获得实施1的PVC-涂层复合手套，以此类推，分别按照弹性手感剂的比例制备实施例2-4的手套以及对比例1的手套，并对得到的手套进行可湿手穿戴测试。
实施例2-5
实施例2-5与参考例1的区别在于，实施例2-5使用的涂料加入了表1中列出的弹性手感剂的量。
对比例1-5
对比例1-5与参考例1及实施例2-5的区别在于，使用未加入单体N-羟基丙烯酰胺以及耐水性单体三聚氰胺获得的聚丙烯酸乳液。其中对比例1-5中，所使用的弹性手感剂的量记录于表1中。
性能测试
将制备的聚丙烯酸乳液在60-80℃下烘干，获得厚度为0.799mm的膜，将膜制成长10cm、宽0.4cm的哑铃型样条；拉伸有效部位：长10mm，宽4mm。然后在拉力机上(UTM4101型号，设备名称为万能材料试验机，购自中国台湾高铁检测仪器有限公司厂家)根据GB/T1040.1-2018进行测试，试验速度为20mm/min，测试结果为五次重复测试的平均值。
(1)弹性手感剂的含量是指弹性手感剂占涂料的总重量的百分比，以固含量计。
(2)基于涂料的总重量计，为了直观突出本发明的重点，此处的涂料的各个参数均为没有与水以1：20进行稀释的情况下的涂料的参数。另外需要说明的是，在实际的生产应用中，涂料与水以1：20的重量比进行稀释后用于涂覆PVC手套的内侧。
通过上述结果可以看出，在水性聚丙烯酸乳液中添加本发明含量的弹性手感剂的情况下，可以很好地改善PVC手套的可湿手穿戴性，而且不需要稀释任何额外的助剂例如聚丙烯酰胺，行业俗称粘粉，大大提高了生产效率，并且做出的手套不发粘，手套长时间存放湿手穿戴效果不会消失。并且使用本发明的包含高弹性聚丙烯酸乳液的涂料获得的手套具有更好的性能，例如更容易湿手穿戴，而且湿手穿戴后不发粘。
Claims (16)
1.一种聚丙烯酸乳液，其通过使以下组分聚合而获得：
(i)丙烯酸，2-6重量％，
(ii)丙烯酸类的酯，选自丙烯酸C1-6烷基酯、甲基丙烯酸C1-6烷基酯及它们的混合物，55-85重量％，
(iii)苯乙烯，9-25重量％，
(iv)丙烯酰胺类单体，3-8重量％，
(v)三聚氰胺，1-4重量％，
以上组分均基于单体(i)至(v)的总量为100重量％计，并且所述聚丙烯酸乳液的固含量为20至50％，优选为25至45％，更优选为30至40％，优选地其中所述聚丙烯酸乳液的粘度为10至40mPa·s，优选为15至35mPa·s，更优选为20至30mPa·s，甚至更优选为20至27mPa·s。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯酸乳液，其中所述丙烯酸类的酯选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯或其混合物；优选所述丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯的比例为1:(3-10):(5-15)，优选为1:(5-8):(8-12)。
3.根据权利要求1或2所述的聚丙烯酸乳液，其中，所述丙烯酸与丙烯酸类的酯的单体的总量与苯乙烯单体的用量比例为2-6:1，优选为3-5:1。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚丙烯酸乳液，其中不包括甲基丙烯酸单体。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚丙烯酸乳液，其中乳液中高分子固体物的数均分子量为5,000-35,000，优选为10,000至30,000，更优选为15,000至25,000。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚丙烯酸乳液，其中在制备聚丙烯酸乳液时，首先将一部分单体(i)-(iii)在75-90℃，优选在80-90℃下进行聚合反应1-3.5小时，优选1.5-3小时，获得单体(i)-(iii)的预聚物；随后在75-90℃，优选在80-90℃下将剩余的单体(i)-(iii)与单体(iv)-(v)以及单体(i)-(iii)的预聚物进行聚合反应1.5-3.5小时，优选2-3小时。
7.一种涂料，所述涂料包含以下组分：
(A)根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯酸乳液，5-20重量％，优选为5-15重量％，
以上组分的量均基于涂料的总量为100重量％计，
其中所述涂料的固含量为10至25％，优选为15至20％；优选地，其中所述涂料的粘度为1500至3500mPa·s，优选为2000至3000mPa·s。
8.根据权利要求7所述的涂料，其中所述弹性手感剂与聚丙烯酸乳液的固含量的重量比可为1：(0.5-18)，优选1：(1-9.5)，更优选1：(2-5)。
9.根据权利要求7至8中任一项所述的涂料，其中所述弹性手感剂为有机硅类功能性助剂，优选为聚氨酯改性的有机硅，更优选地为聚氨酯包覆二氧化硅的颗粒，优选地，其中二氧化硅与聚氨酯的重量比为(10-3)：1，更优选为(8-5)：1。
10.根据权利要求7至9中任一项所述的涂料，其中所述弹性手感剂的平均粒径＜10μm，优选为3-6μm。
11.根据权利要求7至10中任一项所述的涂料，其中所述弹性手感剂的数均分子量为2x106-6x 106，优选为3x 106-5.5×106，更优选4x 106-5x 106。
12.根据权利要求7至11中任一项所述的涂料，其中所述聚丙烯酸的弹性模量为3-20MPa，优选为3-15MPa，更优选为3-7MPa。
13.根据权利要求7至12中任一项所述的涂料，其中所述涂料与水以1:10-25，优选1:15-25的比例稀释后使用。
14.一种PVC复合膜，包括PVC基膜和在其上涂覆权利要求7至13中任一项所述的涂料而形成的涂层。
15.一种PVC-涂层复合手套，包括PVC手套和PVC手套内侧根据权利要求7至13中任一项所述的涂料而形成的涂层。
16.根据权利要求15所述的PVC-涂层复合手套，其中涂层厚度为2-4μm，弹性手感剂颗粒大小为3-6μm，并且弹性手感剂颗粒大小大于涂层厚度。
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