CN116179068A - 基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用 - Google Patents

基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用,所述涂料包括聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分;其中,所述聚氨酯涂料组分的原料包括聚氨酯、有机粒子以及添加型稀释剂1;所述纳米粒子涂料组分的原料包括纳米二氧化硅以及添加型稀释剂2。本发明提供的聚氨酯基超疏水涂层,在具有优异的疏水性能的同时,还具有良好的耐磨性能,环境稳定性和防结冰性,通过本发明方法制备的薄膜具有优异的机械强度,并能与基底材料结合良好,还具有良好的耐磨性能,自清洁性和防结冰性。

Description

基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、 涂层、方法和应用
技术领域
本发明属于涂料技术领域,尤其是一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用。
背景技术
有机/无机纳米复合材料以其独特的结构和性能引起了人们越来越多的关注,有机/无机复合材料综合了有机材料的特点(韧性好、耐冲击、质量轻、易加工等)和无机材料的优点(高强度、硬度、热稳定性、抗腐蚀和优异的光学性能)。有机/无机纳米复合材料是21世纪极为引人注目的材料,在航天、航空、能源、环保、汽车、建材、生物医学等领域,显示出重要的研究价值和应用前景。
表面浸润性能是固体材料最重要的理化性质之一,在涂装、催化、防水、生物医用材料等领域起着重要的作用。近年来,超疏水表面的研究引起了人们的广泛关注。超疏水表面是指与水的接触角大于150°,而滚动角小于10°的表面,超疏水表面具有很多独特的表面性能:如自清洁性、防污染性、疏水性、低摩擦系数等特性,这些独特的性质使其在防水、防雾、防雪、防污染、抗粘连、抗氧化、防腐蚀、自清洁以及防止电流传导等很多领域具有广泛的用途。
超疏水涂层的制备方法主要有:模板法、刻蚀法、等离子体法、模板法、沉积法、电纺法等。然而,这些制备方法的技术复杂且设备昂贵难以实现广泛的工业应用。
一般情况下,材料表面实现超疏水性需要借助微/纳米粗糙结构和低表面能截留空气并托起液滴,实现Cassie-Baxter态的同时创造低的固-液接触。然而,微/纳米粗糙结构在机械载荷下会产生极高的局部压强,使其易碎易磨损。此外,磨损会暴露底层材料,改变表面的局部化学性质,使其从疏水性变成亲水性,导致水滴钉扎。因此,如何保证在拥有良好超疏水性能的同时,又能实现较强的机械稳定性,是当前超疏水材料面对实际应用的关键难题。
制备超疏水涂层往往是通过化学修饰或包埋单一种类的纳米颗粒来实现的,但很少有研究使用混合多尺度有机和无机的颗粒构建粗略的分层结构。有机粒子有丰富的撕裂组织,能够提供多级粗糙结构,其本身具有低表面能,耐磨性、耐冲击性能好,并且与高分子材料的基体相容性好,可以与基体一起溶胀后收缩,从而使涂层内部孔隙减少。无机粒子形状稳定,粒径分布均匀,能提供更高的纳米级粗糙结构,硬度高但韧性差,易在涂层内部团聚。本发明通过去耦合机制将超疏水性和机械稳定性拆分至两种不同的结构尺度,利用微米级有机粒子提供机械稳定性和优异的相容性,纳米级无机粒子提供高粗糙度和超疏水性,两种粒子“镶嵌”形成微结构“铠甲”保护超疏水纳米材料免遭摩擦磨损。
随着人们环保意识的不断增强,具有自清洁功能的超疏水材料引起了广泛的关注。超疏水表面的自清洁性是指在低滚动角以及接触角滞后的表面上,利用液滴滚动的特性带走残留在固体表面的污渍,从而达到自清洁的能力。然而现有报道的大多数超疏水表面的制备需要在严格的实验室设备和工艺控制条件下进行,存在着附着力差,涂层易破损,环境稳定性差缺点。且制备过程复杂,无法大面积成膜,从而限制了超疏水涂层在生产领域的广泛应用。
通过检索,尚未发现与本发明专利申请相关的专利公开文献。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术上存在的问题,提供一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用。
本发明解决技术问题所采用的技术方案是:
一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用,所述涂料包括聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分;其中,所述聚氨酯涂料组分的原料包括聚氨酯、有机粒子以及添加型稀释剂1;所述纳米粒子涂料组分的原料包括纳米二氧化硅以及添加型稀释剂2。
进一步地,所述聚氨酯涂料组分的组分及重量份数为:聚氨酯20份,有机粒子1-10份,添加型稀释剂1为50-120份;
所述纳米粒子涂料组分的组分及重量份数为:纳米二氧化硅20-50份,添加型稀释剂2为50-120份。
进一步地,所述有机粒子为回收橡胶粉末、丁腈橡胶粉末、ABS颗粒粉末或聚氨酯粉末,其尺寸为5-200μm;所述纳米二氧化硅的尺寸为30-500nm;
或者,所述添加型稀释剂1为酯类溶剂,所述添加型稀释剂2为酯类溶剂。
进一步地,所述纳米二氧化硅粒子:回收橡胶粉末或丁腈橡胶粉末的质量比为1:1.5-1:5;
或者,所述酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸正丙酯,用量为有机粒子质量的20-100倍。
如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料在建筑物外墙涂料、工业涂料、船体防磨减阻涂料方面中的应用。
如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯涂料组分中聚氨酯、有机粒子混合,然后将获得的混合物添加到添加型稀释剂1中,经超声分散,获得聚氨酯涂料组分;
(2)将纳米二氧化硅、添加型稀释剂2混合,经超声分散,获得纳米粒子涂料组分,得到耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料。
利用如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
采用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,将聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分依次涂布在基材上,经室温固化得到聚氨酯基超疏水涂层。
进一步地,所述涂布为喷涂、滚涂和刷涂中的一种或多种;
或者,所述基材为金属、陶瓷、玻璃、纤维、塑料、高分子材料中的一种或多种;
或者,所述聚氨酯涂料组分的涂敷量为0.1-0.2mL/cm2,所述纳米粒子涂料组分的涂敷量为0.1mL/cm2,所述聚氨酯涂料组分与纳米粒子涂料组分的涂覆体积比为1-2:1。
进一步地,具体步骤如下:
(1)聚氨酯涂料的制备
将聚氨酯加入到酯类溶剂中,再加入有机粒子,室温下搅拌分散,制得聚氨酯涂料组分;
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将纳米二氧化硅加入到酯类溶剂中,室温下搅拌反应,制得纳米粒子涂料组分;
(3)在基底材料上涂膜
将步骤(1)中制得的聚氨酯涂料组分,涂覆在等基底上,表面固化后,二次涂覆纳米粒子涂料组分,室温固化后即可得到超疏水的涂层。
如上所述的方法制备得到的聚氨酯基超疏水涂层。
本发明取得的有益效果是:
1、本发明提供的聚氨酯基超疏水涂层,在具有优异的疏水性能的同时,还具有良好的耐磨性能,环境稳定性和防结冰性,通过本发明方法制备的薄膜具有优异的机械强度,并能与基底材料结合良好,还具有良好的耐磨性能,自清洁性和防结冰性。
2、本发明方法将聚氨酯涂料组分与纳米二氧化硅涂料组分单独制备,有利于后续涂覆过程中依次涂覆,能采用喷涂方法,制作过程简单,重复性好,固化时间快,可以用于大面积成膜,有利于涂层的大规模应用。
3、通过本发明方法制备的薄膜具有很好的自清洁性能,水珠在上面能自由滚动并带走表面的灰尘。
4、本发明方法制备的超疏水薄膜可用于建筑物外墙涂料、工业涂料、船体防磨减阻等领域,并可广泛应用于金属、玻璃、纤维、纸张等各个基材的表面,适合工业化生产。
5、本发明涂料制作过程简单,重复性好,并且能够很好的把有机粒子和无机粒子结合起来,同时具备了两方面特性的有机/无机粒子复合超疏水聚氨酯涂层,以解决现有的超疏水涂料附着力差、生产工艺复杂、生产成本高的问题。
附图说明
图1为本发明中实施例1-4制得的超疏水涂层的扫描电镜图;其中,从上到下依次为实施例1至4的SEM图;
图2为本发明中实施例1所得涂层表面随着磨损周期变化后涂层的接触角变化曲线分布图;
图3为本发明中实施例1所得涂层表面模拟砂污染后超疏水表面的自清洁过程图;其中,(a)为砂污染模拟图,(b)为水流清洁模拟图,(c)为自清洁模拟图。
具体实施方式
为更好理解本发明,下面结合实施例对本发明做进一步地详细说明,但是本发明要求保护的范围并不局限于实施例所表示的范围。
本发明中所使用的原料,如无特殊说明,均为常规市售产品,本发明中所使用的方法,如无特殊说明,均为本领域常规方法,本发明所使用的各物质质量均为常规使用质量。
一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料、涂层、方法和应用,所述涂料包括聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分;其中,所述聚氨酯涂料组分的原料包括聚氨酯、有机粒子以及添加型稀释剂1;所述纳米粒子涂料组分的原料包括纳米二氧化硅以及添加型稀释剂2。
较优地,所述聚氨酯涂料组分的组分及重量份数为:聚氨酯20份,有机粒子1-10份,添加型稀释剂1为50-120份;
所述纳米粒子涂料组分的组分及重量份数为:纳米二氧化硅20-50份,添加型稀释剂2为50-120份。
较优地,所述有机粒子为回收橡胶粉末、丁腈橡胶粉末、ABS颗粒粉末或聚氨酯粉末,其尺寸为5-200μm;所述纳米二氧化硅的尺寸为30-500nm;
或者,所述添加型稀释剂1为酯类溶剂,所述添加型稀释剂2为酯类溶剂。
较优地,所述纳米二氧化硅粒子:回收橡胶粉末或丁腈橡胶粉末的质量比为1:1.5-1:5;
或者,所述酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸正丙酯,用量为有机粒子质量的20-100倍。
如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料在建筑物外墙涂料、工业涂料、船体防磨减阻涂料方面中的应用。
如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将聚氨酯涂料组分中聚氨酯、有机粒子混合,然后将获得的混合物添加到添加型稀释剂1中,经超声分散,获得聚氨酯涂料组分;
(2)将纳米二氧化硅、添加型稀释剂2混合,经超声分散,获得纳米粒子涂料组分,得到耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料。
利用如上所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
采用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,将聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分依次涂布在基材上,经室温固化得到聚氨酯基超疏水涂层。
较优地,所述涂布为喷涂、滚涂和刷涂中的一种或多种;
或者,所述基材为金属、陶瓷、玻璃、纤维、塑料、高分子材料中的一种或多种;
或者,所述聚氨酯涂料组分的涂敷量为0.1-0.2mL/cm2,所述纳米粒子涂料组分的涂敷量为0.1mL/cm2,所述聚氨酯涂料组分与纳米粒子涂料组分的涂覆体积比为1-2:1。
较优地,具体步骤如下:
(1)聚氨酯涂料的制备
将聚氨酯加入到酯类溶剂中,再加入有机粒子,室温下搅拌分散,制得聚氨酯涂料组分;
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将纳米二氧化硅加入到酯类溶剂中,室温下搅拌反应,制得纳米粒子涂料组分;
(3)在基底材料上涂膜
将步骤(1)中制得的聚氨酯涂料组分,涂覆在等基底上,表面固化后,二次涂覆纳米粒子涂料组分,室温固化后即可得到超疏水的涂层。
如上所述的方法制备得到的聚氨酯基超疏水涂层。
具体地,相关制备及检测如下:
实施例1
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g回收橡胶粒子机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的玻璃片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例2
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g丁腈橡胶粒子机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的玻璃片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例3
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5gABS粉末机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的玻璃片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例4
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g聚氨酯粉末机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的玻璃片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例5
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g回收橡胶粉末机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的PET膜的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例6
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g回收橡胶粉末机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的不锈钢片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,并测定疏水性,机械性能、结冰时间。
实施例7
利用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯和0.5g回收橡胶粉末机械搅拌2-4min混合均匀,之后将混合物溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的铝片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,并测定疏水性,机械性能、结冰时间。
实施例8
一种形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
按照实施例1的方法进行,不同之处在于步骤(3)不喷涂纳米粒子涂料组分;直接将聚氨酯涂层组分喷涂于玻璃片表面。
之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例9
一种形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
按照实施例1的方法进行,不同之处在于步骤(3)中,将制备的聚氨酯涂层组分和纳米粒子涂料组分共混后,一起喷涂在玻璃片的表面。
之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
实施例10
一种形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,包括如下步骤:
(1)聚氨酯涂料组分的制备
将2g聚氨酯溶于10g添加型稀释剂乙酸乙酯中,在室温下超声分散10min,即得所述聚氨酯涂料组分。
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将0.3g纳米二氧化硅和10g添加型稀释剂乙酸乙酯机械搅拌10-20min混合均匀,在室温下超声分散20min,即得所述纳米粒子涂料组分。
(3)聚氨酯基超疏水涂层的制备
将10mL所述聚氨酯涂料组分喷涂在10cm*5cm的玻璃片的表面,然后再喷涂10mL所述纳米粒子涂料组分,之后在室温下固化形成聚氨酯基超疏水涂层,测定疏水性,机械性能。
本发明中的相关检测时采用的检测方法,可以如下:
(1)疏水角通过使用接触角测试仪测定,试验方法为:在涂层表面取5个不同位置的然后滴加5μL的水滴测定接触角,取其平均值即为涂层的疏水角。
(2)机械性能通过耐磨性能测试:将100目的砂纸铺放在涂层表面,然后在砂纸上放置100g砝码,轻轻匀速拉动砝码一个来回(单次有效长度为25cm,即一个来回的长度共计50cm)记为一个磨损周期,测试磨损前和300个磨损周期后涂层的接触角,以此比较磨损前后涂层的性能差异。
(3)疏水稳定性测试:将涂层置于浸泡在去离子水的玻璃器具中三十天后,取出,在涂层表面取5个不同位置的然后滴加5μL的水滴测定接触角,取其平均值即为涂层的疏水角。
(4)自清洁性能测试:将涂覆有涂层的玻璃片以25°的倾斜角斜放置在玻璃皿中,在玻璃片上倾洒100nm的石英砂模拟砂污染后超疏水表面的自清洁过程,对比实验前后差异来反应涂层自清洁的效果。
(5)覆冰减少率测试:将空白玻璃片和涂有超疏水涂层的玻璃片放入恒温冰箱中预冷2h,对玻璃片依次喷淋过冷水,每块玻璃片喷1次,间隔5s后喷下一块,样板每块喷10遍,为1轮,一轮过后冷冻3min开始下一轮,喷3轮,最后一轮结束后,冰冻10min后进行称重。重复上述实验3次,求取覆冰减少率平均值。按照步骤分别测试-2℃、-10℃和-20℃,环境温度条件下超疏水玻璃片的覆冰减少率。
1、疏水性及机械性能的检测
疏水性及机械性能的检测结果如表1所示。
表1实施例1-10制备的超疏水聚氨酯涂料的疏水性以及机械性能
Figure BDA0004132242470000101
表1显示了实施例1-10制备的聚氨酯基超疏水涂层的疏水性,机械性能。可以看出,本发明实施例1-7中聚氨酯基超疏水涂层在具有超高疏水性能的同时,还具有良好的耐磨性能和优异的疏水稳定性。其中实施例1-4反映了不同的微米有机粒子都能和无机粒子共同构建耐磨的超疏水涂层。通过实施例1、5、6、7可以看出,制备的超疏水涂层对不同基材无论是有机、无机和金属基材都表现出优异的附着效果。通过实施例1、8、9、10可以看出,单独喷涂聚氨酯组分只能达到疏水效果而不能超疏水,这是因为有机粒子粒径过大,虽然相容性好,但无法提供精细的粗糙结构;使用共混和去除有机粒子的方法制备的疏水涂层耐磨性大大下降,这是因为无机粒子在涂层内部团聚,降低了疏水涂层与基体的粘附力,同时表面凸出的无机粒子较少,导致粗糙结构非常脆弱,当经过摩擦时很容易受到损坏而失去超疏水性能。同时也可以看出,本发明中聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分及二者之间的依次涂布在基材上的操作之间具有协同作用,能够协同提高所制备得到的涂层的相关性能。
2、本发明制得的超疏水涂层的扫描电镜、接触角变化及自清洁性能检测
图1为实施例1-4制得的超疏水涂层的扫描电镜图,可以观察到,一部分纳米粒子会团聚形成微米级的聚集体,这个微米级聚集体小球上有密密麻麻的“纳米丘”,形成一种类似于荷叶表面的微纳米复合结构,从而具有了与荷叶相似的超疏水特性。
图2为实施例1所得涂层表面随着磨损周期变化后涂层的接触角变化曲线分布图,可以看出涂层在循环摩擦300次后,接触角依旧稳定在150°以上,仍然具备良好的超疏水性,证明了所制备的涂层具有优异的耐摩擦性能。
图3为实施例1所得涂层表面模拟砂污染后超疏水表面的自清洁过程,可以观察到聚集在涂层表面的砂尘可以被滚动的水珠带走,反映了制备的超疏水表面具有良好的自清洁能力。
3、本发明制得的超疏水涂层的覆冰减少率测试
本发明制得的超疏水涂层的覆冰减少率测试结果如表2所示。
表2不同温度条件下超疏水涂层相对于纯玻璃片的覆冰减少率
Figure BDA0004132242470000111
表2为实施例1-4所得涂层表面与纯玻璃片在不同温度下的覆冰减少率,可以看出在-2℃到-10℃的低温环境下,本发明所制备的超疏水涂层能减少50%以上的覆冰,具备较好的防覆冰效果。在冰点以下,通过对比可以得出随着温度的降低,超疏水涂层相对纯玻璃片的覆冰减少率逐渐降低。这是由于基材温度较高时,过冷水直接滚落而无法在基材表面结冰。但当基材温度极低时,在其表面喷洒过冷水时,过冷水在温度极低的涂层表面来不及滚落就迅速放热瞬间结冰。
尽管为说明目的公开了本发明的实施例,但是本领域的技术人员可以理解:在不脱离本发明及所附权利要求的精神和范围内,各种替换、变化和修改都是可能的,因此,本发明的范围不局限于实施例所公开的内容。

Claims (10)

1.一种基于有机/无机粒子复合制备的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,其特征在于:所述涂料包括聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分;其中,所述聚氨酯涂料组分的原料包括聚氨酯、有机粒子以及添加型稀释剂1;所述纳米粒子涂料组分的原料包括纳米二氧化硅以及添加型稀释剂2。
2.根据权利要求1所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,其特征在于:所述聚氨酯涂料组分的组分及重量份数为:聚氨酯20份,有机粒子1-10份,添加型稀释剂1为50-120份;
所述纳米粒子涂料组分的组分及重量份数为:纳米二氧化硅20-50份,添加型稀释剂2为50-120份。
3.根据权利要求1所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,其特征在于:所述有机粒子为回收橡胶粉末、丁腈橡胶粉末、ABS颗粒粉末或聚氨酯粉末,其尺寸为5-200μm;所述纳米二氧化硅的尺寸为30-500nm;
或者,所述添加型稀释剂1为酯类溶剂,所述添加型稀释剂2为酯类溶剂。
4.根据权利要求1至3任一项所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,其特征在于:所述纳米二氧化硅粒子:回收橡胶粉末或丁腈橡胶粉末的质量比为1:1.5-1:5;
或者,所述酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸正丙酯,用量为有机粒子质量的20-100倍。
5.如权利要求1至4任一项所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料在建筑物外墙涂料、工业涂料、船体防磨减阻涂料方面中的应用。
6.如权利要求1至4任一项所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)将聚氨酯涂料组分中聚氨酯、有机粒子混合,然后将获得的混合物添加到添加型稀释剂1中,经超声分散,获得聚氨酯涂料组分;
(2)将纳米二氧化硅、添加型稀释剂2混合,经超声分散,获得纳米粒子涂料组分,得到耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料。
7.利用如权利要求1至4任一项所述的耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料形成聚氨酯基超疏水涂层的方法,其特征在于:包括如下步骤:
采用耐摩擦型聚氨酯超疏水涂料,将聚氨酯涂料组分和纳米粒子涂料组分依次涂布在基材上,经室温固化得到聚氨酯基超疏水涂层。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述涂布为喷涂、滚涂和刷涂中的一种或多种;
或者,所述基材为金属、陶瓷、玻璃、纤维、塑料、高分子材料中的一种或多种;
或者,所述聚氨酯涂料组分的涂敷量为0.1-0.2mL/cm2,所述纳米粒子涂料组分的涂敷量为0.1mL/cm2,所述聚氨酯涂料组分与纳米粒子涂料组分的涂覆体积比为1-2:1。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于:具体步骤如下:
(1)聚氨酯涂料的制备
将聚氨酯加入到酯类溶剂中,再加入有机粒子,室温下搅拌分散,制得聚氨酯涂料组分;
(2)纳米粒子涂料组分的制备
将纳米二氧化硅加入到酯类溶剂中,室温下搅拌反应,制得纳米粒子涂料组分;
(3)在基底材料上涂膜
将步骤(1)中制得的聚氨酯涂料组分,涂覆在等基底上,表面固化后,二次涂覆纳米粒子涂料组分,室温固化后即可得到超疏水的涂层。
10.如权利要求7至9任一项所述的方法制备得到的聚氨酯基超疏水涂层。
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