CN116162103A - 一种有机化合物及其应用 - Google Patents

一种有机化合物及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN116162103A
CN116162103A CN202310156639.8A CN202310156639A CN116162103A CN 116162103 A CN116162103 A CN 116162103A CN 202310156639 A CN202310156639 A CN 202310156639A CN 116162103 A CN116162103 A CN 116162103A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ring
solution
mmol
unsubstituted
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202310156639.8A
Other languages
English (en)
Inventor
段炼
王翔
张海
张东东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202310156639.8A priority Critical patent/CN116162103A/zh
Publication of CN116162103A publication Critical patent/CN116162103A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0816—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring comprising Si as a ring atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1055—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/107—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1074—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1085—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing more than three nitrogen atoms as heteroatoms with other heteroatoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种有机化合物，同时涉及采用该有机化合物的有机电致发光器件中。本发明的有机化合物具有如式(1)、式(2)或式(3)所示的结构或者具有由式(1‑1)、式(1‑2)、式(1‑3)中的任意两个聚合形成的结构。采用本发明化合物的有机电致发光器件具有优异的器件性能和稳定性。

Description

一种有机化合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种有机化合物，尤其涉及一种可用于有机电致发光器件的化合物，同时涉及采用该有机化合物的有机电致发光器件中。
背景技术
有机电致发光器件(OLED:Organic Light Emitting Diodes)是一类具有类三明治结构的器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对OLED器件的电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于OLED器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点，在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
随着OLED在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注，因为一个效率好、寿命长的OLED器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果。为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的OLED发光器件，实现OLED器件的性能不断提升，不仅需要对OLED器件结构和制作工艺进行创新，更需要对OLED器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，OLED材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
TADF材料通过利用三线态到单线态的上转换过程，能够实现理论上100％的内量子效率，从而实现高效发光。传统的TADF分子为高度扭曲的电子给体-受体结构，无法兼顾高的反向系间窜跃速率和高的辐射跃迁速率，制约了其在效率上的进一步提升，并且由于TADF材料为CT态发光，光谱较宽，无法满足BT.2020对于光色的要求，因此限制了这一类材料在显示领域的进一步应用。而硼氮类多重共振MR-TADF材料具有高色纯度和高发光效率的优点，引起了科研界和产业界的广泛关注。但是，由于外围取代基对S1能级影响很小，即很难对材料的发光颜色进行调控，其光色也一直局限在蓝光-深蓝光区域，并且由于其HOMO和LUMO有较大的重叠使得ΔEST较大，反向系间窜跃的速率较慢，因此大大限制了MR-TADF材料在高分辨显示、全彩显示以及白光照明领域等的进一步应用。
现有技术中有采用“多重共振诱导的热活化延迟荧光(MR-TADF)”策略来进行新结构化合物的设计和开发，如专利申请CN107851724、CN108431984、CN110407858等设计了由硼原子与氮原子或氧原子将多个芳香族环连接形成的多环芳香族化合物，即构建特殊的含硼(B)原子、氮(N)原子的刚性分子体系。相比于给-受体型的TADF化合物，MR-TADF分子兼具高辐射跃迁速率以及较窄的半峰宽，但目前BN-型MR分子光色大部分处于天蓝-绿光区域，半峰宽大多在30nm左右，无法满足新一代超高清视频标准BT.2020的要求。
发明内容
在一方面，本发明提供了一种具有如式(1)、式(2)或式(3)所示结构的有机化合物，或者具有由式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)中的任意两个聚合形成的结构：
Figure BDA0004092628120000021
环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自C6～C60的芳环或者C3～C60的杂芳环；
环Ar3与环Ar4之间不相连接，或者通过C-C单键连接，或者通过O、S或Se连接，或者通过CR6R7或NR8连接；
环Ar1与环Ar2之间不相连接，或者通过C-C单键连接，或者通过O、S或Se连接，或者通过CR6R7或NR8连接；
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C30的链状烷基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C7～C30的芳烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C2～C30脂肪链烃胺基、取代或未取代的C4～C30环状脂肪链烃胺基、取代或未取代的C6～C30芳基胺基、取代或未取代的C3～C30杂芳基胺基、取代或未取代的C6～C30芳氧基、取代或未取代的C6-C60的芳硼基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种；
n1、n2、n3和n4各自独立地选自0-4的整数；
当n1、n2、n3和n4各自独立地为大于1的整数时，相应的多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间各自相同或不同，且多个R1之间不连接或连接成环，多个R2之间不连接或连接成环，多个R3之间不连接或连接成环，多个R4之间不连接或连接成环；
R8、R9和R10各自独立地选自氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C10的链状烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C7～C30的芳烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C2～C30脂肪链烃胺基、取代或未取代的C4～C30环状脂肪链烃胺基、取代或未取代的C6～C30芳基胺基、取代或未取代的C3～C30杂芳基胺基、取代或未取代的C6～C30芳氧基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种；
当上述的R1-R10上各自独立存在取代基时，所述取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C30芳基氨基、C3～C30杂芳基氨基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C6-C60的芳硼基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合。
在本说明书中，所述的“取代或未取代”的基团，可以取代有一个取代基，也可以取代有多个取代基，当取代基为多个时，可以选自不同的取代基，本发明中涉及到相同的表达方式时，均具有同样的意义，且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
在本说明书中，Ca～Cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a～b，除非特殊说明，一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
在本说明书中，“各自独立地”表示其主语具有多个时，彼此之间可以相同也可以不同。
在本说明书中，作为卤素的例子可举出：氟、氯、溴、碘等。
在本说明书中，若无特别说明，芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。所述单环芳基是指分子中含有一个或至少两个苯基，当分子中含有至少两个苯基时，苯基之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如苯基、二联苯基、三联苯基等；稠环芳基是指分子中含有至少两个苯环，但苯环之间并不相互独立，而是共用环边彼此稠合起来，示例性地如萘基、蒽基等；单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基，当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时，杂芳基和其他基团之间相互独立，通过单键进行连接，示例性地如吡啶、呋喃、噻吩等；稠环杂芳基是指由至少一个苯基和至少一个杂芳基稠合而成，或，由至少两种杂芳环稠合而成，示例性地如喹啉、异喹啉、苯并呋喃，二苯并呋喃，苯并噻吩，二苯并噻吩等。
在本说明书中，所述的C6-C60芳基，优选C6-C30芳基，优选所述芳基为由苯基、联苯基、三联苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基及其衍生物、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0004092628120000031
基和并四苯基所组成的组中的基团。所述联苯基选自2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基；所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基；所述萘基包括1-萘基或2-萘基；所述蒽基选自由1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基所组成的组中；所述芴基选自由1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基所组成的组中；所述芴基衍生物选自由9,9’-二甲基芴、9,9’-螺二芴和苯并芴所组成的组中；所述芘基选自由1-芘基、2-芘基和4-芘基所组成的组中；所述并四苯基选自由1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基所组成的组中。
在本说明书中，所述的C3-C60杂芳基优选C4-C30杂芳基，优选所述杂芳基为呋喃基、噻吩基、吡咯基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基及其衍生物，其中，所述咔唑基衍生物优选为9-苯基咔唑、9-萘基咔唑苯并咔唑、二苯并咔唑、或吲哚并咔唑。
在本说明书中的芳氧基，可以举出上述芳基与杂芳基与氧组成的一价基团。
在本说明书中的烷氧基，可以举出上述链状烷基基或环烷基与氧组成的一价基团。
在本说明书中提到的C6～C60芳基胺基可举出例如：苯基胺基、甲基苯基胺基、萘基胺基、蒽基胺基、菲基胺基、联苯基胺基等。
在本说明书中提到的C6～C60杂芳基氨基可举出例如：吡啶基氨基、嘧啶基氨基、二苯并呋喃基氨基等。
进一步的，式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中，所述n1、n2、n3和n4各自独立地选自1-2的整数；
所述R1-R7各自独立地选自氘、卤素、氰基、C1～C12的链状烷基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种，R1-R7上各自独立存在取代基时，所述取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1～C10的链状烷基、C3～C10的环烷基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合；
优选地，所述R1-R7各自独立地选自氘、卤素、氰基、C1～C6的链状烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基中的一种；
更优选地，所述R1-R7各自独立地选自氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、、取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的蒽环中的任意一种；
最优选地，所述R1-R7各自独立地为取代或未取代的苯环，所述取代基选自卤素、氰基、C1～C10的链状烷基、C3～C10的环烷基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合。
进一步的，所述环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自C6～C30的芳环或者C3～C20的杂芳环；
优选的Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自苯环、萘环、蒽环、芴环、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、吲哚、苯并吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、苯并噻吩、二苯并噻吩或噻吩中的任意一种；
更优选的，所述环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地为苯环、萘环、二苯并呋喃、咔唑、或二苯并噻吩中的任意一种。
最优选地，所述Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地为苯环或萘环。
进一步的，所述R1-R7各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5-嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、二苯基硼基、二苯基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
所述的R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氰基、卤素、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5-嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
优选地，所述R1-R7分别独立地表示为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
优选地，所述R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合。
更进一步的，所述R1-R7分别独立地表示为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、咔唑基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
所述R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氰基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基中的一种。
再进一步的，所述R1连接在环Ar1中B原子连接位点的间位和/或对位，所述R4连接在环Ar4中B原子连接位点的间位和/或者对位，所述R3连接在环Ar3中N原子连接位点的间位和/或对位，所述R2连接在环Ar2中N原子连接位点的间位和/或对位；
优选地，所述R1连接在环Ar1中B原子连接位点的间位，所述R4连接在环Ar4中B原子连接位点的间位，所述R3连接在环Ar3中N原子连接位点的间位，所述R2连接在环Ar2中N原子连接位点的间位。
本发明的化合物中，由式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)中的任意两个聚合形成的结构如下式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)、式(2-6)中的任一所示：：
Figure BDA0004092628120000051
其中，环Ar1、环Ar2、环Ar3、环Ar4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n1、n2、n3和n4的定义与在式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)中的定义相同。
更优选地，本发明的上述通式化合物可以优选出下述具体结构化合物：A-1至A-240，B-1至B-147，C-1至C-210这些化合物仅为代表性的：
Figure BDA0004092628120000061
/>
Figure BDA0004092628120000071
/>
Figure BDA0004092628120000081
/>
Figure BDA0004092628120000091
/>
Figure BDA0004092628120000101
/>
Figure BDA0004092628120000111
/>
Figure BDA0004092628120000121
/>
Figure BDA0004092628120000131
/>
Figure BDA0004092628120000141
/>
Figure BDA0004092628120000151
/>
Figure BDA0004092628120000161
/>
Figure BDA0004092628120000171
/>
Figure BDA0004092628120000181
/>
Figure BDA0004092628120000191
/>
Figure BDA0004092628120000201
/>
Figure BDA0004092628120000211
/>
Figure BDA0004092628120000221
/>
Figure BDA0004092628120000231
/>
Figure BDA0004092628120000241
/>
Figure BDA0004092628120000251
/>
Figure BDA0004092628120000261
/>
Figure BDA0004092628120000271
/>
Figure BDA0004092628120000281
/>
Figure BDA0004092628120000291
/>
Figure BDA0004092628120000301
/>
Figure BDA0004092628120000311
/>
Figure BDA0004092628120000321
/>
Figure BDA0004092628120000331
/>
Figure BDA0004092628120000341
/>
Figure BDA0004092628120000351
/>
Figure BDA0004092628120000361
/>
Figure BDA0004092628120000371
/>
Figure BDA0004092628120000381
/>
Figure BDA0004092628120000391
本发明的这类化合物设计了如通式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)以及式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)、式(2-6)的母核结构，在现有技术常用的氮硼氮的结构中，在中心苯环硼原子的间位引入至少一个羰基。一方面，利用羰基和氮原子不同的给-受体性质使发光光色大幅蓝移。另一方面利用新加的羰基锁住一侧的给体，使之与中央的苯环形成平面的刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度，从而使目标分子兼具了高发光效率，高色纯度与高稳定性。并且通过改变外围的给体基团，可以利用这些基团不同的给电子能力和HOMO的共轭程度来调节发光光色。而且通过引入羰基的n-π*跃迁特性可以有利于提高分子的TADF性能，从而提高材料的上转换速率，提高激子的利用率，获得高性能的OLED器件。当通式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)通过聚合形成式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)、式(2-6)的结构时，分子整体的结构依然是平面且刚性的，并且提供了更大范围的光色调节能力。我们所提出的目标分子与现有的BN染料分子相比有着大幅窄化的半峰宽以及在有机光电器件中更高的效率和寿命。
另外，本发明化合物的制备工艺简单易行，原料易得，适合于量产放大。
本发明的第二方面，同时保护上述通式(1)、式(2)和式(3)中任一所示的化合物的应用，所述应用为作为有机电子器件中的功能材料，所述有机电子器件包括：有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸，优选为有机电致发光器件。
第三方面，本发明还提供一种有机电致发光器件，包括基板，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层中包含上述通式(1)、式(2)和式(3)中任一所示的化合物。
具体而言，本发明的一个实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其中，所述的发光层中含有上述式(1)、式(2)和式(3)所示的本发明的通式化合物。
采用本发明化合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命，能够满足当前面板制造企业对高性能材料的要求。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙酸、碳酸钾等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和西陇化工股份有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是ZAB-HS型质谱仪测定(英国Micromass公司制造)。
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明。
合成实施例
代表性合成路径：
Figure BDA0004092628120000401
/>
Figure BDA0004092628120000411
更具体地，以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成实施例
合成实施例1：
化合物A1的合成
Figure BDA0004092628120000421
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-1-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-1-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-1-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-1(26％收率，HPLC分析纯度99.62％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：442.13；元素分析结果：理论值：C,84.19；H,3.42；B,2.44；N,6.33；实验值：C,84.19；H,3.43；B,2.44；N,6.32。
合成实施例2：
化合物A-4的合成
Figure BDA0004092628120000422
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-4-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-4-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-4-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-4(24％收率，HPLC分析纯度99.56％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：666.38；元素分析结果：理论值：C,84.67；H,7.11；B,1.62；N,4.20；实验值：C,84.67；H,7.12；B,1.62；N,4.20。
合成实施例3：
化合物A8的合成
Figure BDA0004092628120000431
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-8-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-8-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-8-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-8(17％收率，HPLC分析纯度98.26％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：970.50；元素分析结果：理论值：C,87.82；H,6.54；B,1.11；N,2.88；实验值：C,87.81；H,6.54；B,1.11；N,2.87。
合成实施例4：
化合物A10的合成
Figure BDA0004092628120000432
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-10-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-10-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-10-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-10(19％收率，HPLC分析纯度98.56％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：1110.42；元素分析结果：理论值：C,85.40；H,4.63；B,0.97；N,7.56；实验值：C,85.41；H,4.63；B,0.98；N,7.56。
合成实施例5：
化合物A-13的合成
Figure BDA0004092628120000441
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-13-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-13-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-13-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-13(25％收率，HPLC分析纯度99.17％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：642.19；元素分析结果：理论值：C,87.86；H,3.61；B,1.68；N,4.36；实验值：C,87.86；H,3.62；B,1.68；N,4.36。
合成实施例6：
化合物A-17的合成
Figure BDA0004092628120000442
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-17-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-17-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-17-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-17(24％收率，HPLC分析纯度99.25％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：670.41；元素分析结果：理论值：C,84.16；H,7.66；B,1.61；N,4.18；实验值：C,84.17；H,7.66；B,1.61；N,4.18。
合成实施例7：
化合物A-21的合成
Figure BDA0004092628120000451
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-21-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-21-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-21-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-21(27％收率，HPLC分析纯度98.36％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：772.24；元素分析结果：理论值：C,85.50；H,3.78；B,1.40；N,7.25；实验值：C,85.51；H,3.78；B,1.40；N,7.26。
合成实施例8：
化合物A-24的合成
Figure BDA0004092628120000461
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-24-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物A-24-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-24-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-24(27％收率，HPLC分析纯度98.66％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：772.24；元素分析结果：理论值：C,85.50；H,3.78；B,1.40；N,7.25；实验值：C,85.50；H,3.78；B,1.40；N,7.26。
合成实施例9：
化合物A-44的合成
Figure BDA0004092628120000462
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-44-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-44-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-44-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物A-44(25％收率，HPLC分析纯度97.75％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：772.24；元素分析结果：理论值：C,85.50；H,3.78；B,1.40；N,7.25；实验值：C,85.50；H,3.78；B,1.41；N,7.27。
合成实施例10：
化合物A-55的合成
Figure BDA0004092628120000471
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-55-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-55-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-55-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-55(25％收率，HPLC分析纯度97.68％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：770.25；元素分析结果：理论值：C,88.83；H,4.05；B,1.40；N,3.63；实验值：C,88.81；H,4.02；B,1.40；N,3.66。
合成实施例11：
化合物A-65的合成
Figure BDA0004092628120000472
/>
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-65-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物A-65-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-65-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-65(21％收率，HPLC分析纯度98.36％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：594.19；元素分析结果：理论值：C,86.88；H,3.90；B,1.82；N,4.71；实验值：C,86.88；H,3.90；B,1.83；N,4.72。
合成实施例12：
化合物A-70的合成
Figure BDA0004092628120000481
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-70-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-70-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-70-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-70(19％收率，HPLC分析纯度97.23％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：680.39；元素分析结果：理论值：C,84.69；H,7.26；B,1.59；N,4.12；实验值：C,84.69；H,7.26；B,1.58；N,4.13。
合成实施例13：
化合物A-80的合成
Figure BDA0004092628120000482
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-80-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-80-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-80-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝20:1)提纯，得到目标化合物A-80(22％收率，HPLC分析纯度98.79％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：474.12；元素分析结果：理论值：C,78.51；H,3.19；B,2.28；N,5.91；实验值：C,78.51；H,3.17；B,2.28；N,5.92。
合成实施例14：
化合物A-81的合成
Figure BDA0004092628120000491
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-81-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物A-81-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-81-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-81(25％收率，HPLC分析纯度97.75％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：506.07；元素分析结果：理论值：C,73.53；H,2.99；B,2.13；N,5.53；S,12.66；实验值：C,73.53；H,2.99；B,2.14；N,5.53；S,12.66。
合成实施例15：
化合物A-82的合成
Figure BDA0004092628120000492
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-82-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-82-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-82-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物A-82(26％收率，HPLC分析纯度98.32％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：601.96；元素分析结果：理论值：C,62.03；H,2.52；B,1.80；N,4.67；Se,26.31；实验值：C,62.03；H,2.52；B,1.81；N,4.67；Se,26.31。
合成实施例16：
化合物A-85的合成
Figure BDA0004092628120000501
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-85-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物A-85-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-85-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物A-85(25％收率，HPLC分析纯度97.75％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：806.24；元素分析结果：理论值：C,81.87；H,4.37；B,1.34；N,3.47；Si,6.96；实验值：C,81.87；H,4.37；B,1.35；N,3.46；Si,6.96。
合成实施例17：
化合物A-87的合成
Figure BDA0004092628120000511
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-87-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物A-87-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-87-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝20:1)提纯，得到目标化合物A-87(23％收率，HPLC分析纯度97.45％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：458.12；元素分析结果：理论值：C,81.25；H,3.30；B,2.36；N,6.11；实验值：C,81.25；H,3.31；B,2.36；N,6.12。
合成实施例18：
化合物A-94的合成
Figure BDA0004092628120000512
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-94-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-94-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-94-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-94(25％收率，HPLC分析纯度99.12％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：622.17；元素分析结果：理论值：C,82.96；H,3.72；B,1.74；N,4.50；Si,4.51；实验值：C,82.96；H,3.72；B,1.75；N,4.50；Si,4.51。
合成实施例19：
化合物A-155的合成
Figure BDA0004092628120000521
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-155-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-155-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-155-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物A-155(22％收率，HPLC分析纯度96.94％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：548.12；元素分析结果：理论值：C,81.03；H,3.12；B,1.97；N,5.11；S,5.85；实验值：C,81.03；H,3.12；B,1.98；N,5.11；S,5.85。
合成实施例20：
化合物A-179的合成
Figure BDA0004092628120000522
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-179-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物A-179-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-179-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物A-179(24％收率，HPLC分析纯度97.79％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.82。
合成实施例21：
化合物A-180的合成
Figure BDA0004092628120000531
/>
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-180-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-180-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-180-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-180(26％收率，HPLC分析纯度98.53％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.32；B,1.51；N,5.84。
合成实施例22：
化合物A-181的合成
Figure BDA0004092628120000532
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-181-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物A-181-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-181-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝6:1)提纯，得到目标化合物A-181(21％收率，HPLC分析纯度98.13％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.12；H,5.32；B,1.51；N,5.84。
合成实施例23：
化合物A-182的合成
Figure BDA0004092628120000541
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-182-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-182-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-182-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物A-182(22％收率，HPLC分析纯度97.89％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.33；B,1.50；N,5.85。
合成实施例24：
化合物A-183的合成
Figure BDA0004092628120000551
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-183-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-183-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-183-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-183(25％收率，HPLC分析纯度96.68％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.33；B,1.50；N,5.84。
合成实施例25：
化合物A-184的合成
Figure BDA0004092628120000552
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-184-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物A-184-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-184-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-184(23％收率，HPLC分析纯度97.55％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.86。
合成实施例26：
化合物A-185的合成
Figure BDA0004092628120000561
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-185-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物A-185-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-185-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物A-185(25％收率，HPLC分析纯度98.22％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.11；H,5.32；B,1.52；N,5.83。
合成实施例27：
化合物A-186的合成
Figure BDA0004092628120000562
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-186-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-186-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-186-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-186(23％收率，HPLC分析纯度98.65％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：719.31；元素分析结果：理论值：C,85.11；H,5.32；B,1.50；N,5.84；实验值：C,85.13；H,5.31；B,1.50；N,5.84。
合成实施例28：
化合物B-1的合成
Figure BDA0004092628120000571
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-1-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物B-1-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-1-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物B-1(27％收率，HPLC分析纯度99.21％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：468.11；元素分析结果：理论值：C,82.08；H,2.80；B,2.31；N,5.98；实验值：C,82.06；H,2.80；B,2.31；N,5.99。
合成实施例29：
化合物B-4的合成
Figure BDA0004092628120000572
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-4-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-4-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-4-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-4(21％收率，HPLC分析纯度96.98％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：692.36；元素分析结果：理论值：C,83.23；H,6.55；B,1.56；N,4.04；实验值：C,83.23；H,6.56；B,1.56；N,4.04。
合成实施例30：
化合物B-5的合成
Figure BDA0004092628120000581
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-5-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物B-5-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-5-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物B-5(24％收率，HPLC分析纯度98.35％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：772.23；元素分析结果：理论值：C,87.05；H,3.78；B,1.40；N,3.63；实验值：C,87.05；H,3.78；B,1.38；N,3.65。
合成实施例31：
化合物B-11的合成
Figure BDA0004092628120000591
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-11-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-11-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-11-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-11(22％收率，HPLC分析纯度98.68％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：696.39；元素分析结果：理论值：C,82.75；H,7.09；B,1.55；N,4.02；实验值：C,82.76；H,7.08；B,1.55；N,4.02。
合成实施例32：
化合物B-23的合成
Figure BDA0004092628120000592
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-23-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-23-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-23-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-23(23％收率，HPLC分析纯度97.33％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：633.16；元素分析结果：理论值：C,83.43；H,3.18；B,1.71；N,6.63；实验值：C,83.42；H,3.18；B,1.71；N,6.62。
合成实施例33：
化合物B-25的合成
Figure BDA0004092628120000601
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-25-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物B-25-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-25-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-25(21％收率，HPLC分析纯度98.21％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：532.05；元素分析结果：理论值：C,72.19；H,2.46；B,2.03；N,5.26；S,12.04；实验值：C,72.20；H,2.46；B,2.02；N,5.26；S,12.04。
合成实施例34：
化合物B-29的合成
Figure BDA0004092628120000602
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-29-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-29-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-29-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物B-29(22％收率，HPLC分析纯度98.76％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：832.22；元素分析结果：理论值：C,80.76；H,3.99；B,1.30；N,3.36；Si,6.74；实验值：C,80.76；H,3.99；B,1.30；N,3.36；Si,6.74。
合成实施例35：
化合物B-43的合成
Figure BDA0004092628120000611
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-43-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-43-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-43-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-43(22％收率，HPLC分析纯度97.89％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：574.09；元素分析结果：理论值：C,79.46；H,2.63；B,1.88；N,4.88；S,5.58；实验值：C,79.48；H,2.62；B,1.88；N,4.88；S,5.58。
合成实施例36：
化合物B-46的合成
Figure BDA0004092628120000612
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-46-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-46-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-46-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物B-46(22％收率，HPLC分析纯度98.66％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：586.19；元素分析结果：理论值：C,83.97；H,3.95；B,1.84；N,4.78；实验值：C,83.97；H,3.95；B,1.86；N,4.78。
合成实施例37：
化合物B-59的合成
Figure BDA0004092628120000621
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-59-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物B-59-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-59-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到目标化合物B-59(23％收率，HPLC分析纯度99.65％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：798.22；元素分析结果：理论值：C,84.22；H,3.41；B,1.35；N,7.02；实验值：C,84.22；H,3.42；B,1.36；N,7.03。
合成实施例38：
化合物B-83的合成
Figure BDA0004092628120000622
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-83-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-83-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-83-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-83(24％收率，HPLC分析纯度98.85％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：680.08；元素分析结果：理论值：C,77.65；H,2.52；B,1.59；N,4.12；S,9.42；实验值：C,77.66；H,2.52；B,1.60；N,4.12；S,9.42。
合成实施例39：
化合物C-1的合成
Figure BDA0004092628120000631
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-1-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-1-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-1-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物C-1(21％收率，HPLC分析纯度97.57％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：606.19；元素分析结果：理论值：C,87.14；H,3.82；B,1.78；N,4.62；实验值：C,87.14；H,3.82；B,1.78；N,4.61。
合成实施例40：
化合物C-4的合成
Figure BDA0004092628120000641
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-4-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-4-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-4-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-4(21％收率，HPLC分析纯度98.64％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：830.44；元素分析结果：理论值：C,86.73；H,6.67；B,1.30；N,3.37；实验值：C,86.72；H,6.68；B,1.30；N,3.37。
合成实施例41：
化合物C-5的合成
Figure BDA0004092628120000642
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-5-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物C-5-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-5-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到目标化合物C-5(22％收率，HPLC分析纯度98.92％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：910.32；元素分析结果：理论值：C,89.67；H,4.32；B,1.19；N,3.08；实验值：C,89.68；H,4.32；B,1.19；N,3.08。
合成实施例42：
化合物C-11的合成
Figure BDA0004092628120000651
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-11-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-11-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-11-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-11(18％收率，HPLC分析纯度97.51％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：834.47；元素分析结果：理论值：C,86.31；H,7.12；B,1.29；N,3.36；实验值：C,86.31；H,7.12；B,1.31；N,3.36。
合成实施例43：
化合物C-23的合成
Figure BDA0004092628120000652
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-23-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-23-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-23-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-23(22％收率，HPLC分析纯度97.78％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：771.25；元素分析结果：理论值：C,87.16；H,3.92；B,1.40；N,5.45；实验值：C,87.16；H,3.92；B,1.40；N,5.46。
合成实施例44：
化合物C-25的合成
Figure BDA0004092628120000661
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-25-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-25-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-25-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-25(26％收率，HPLC分析纯度98.75％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：670.13；元素分析结果：理论值：C,78.81；H,3.46；B,1.61；N,4.18；S,9.56；实验值：C,78.81；H,3.46；B,1.61；N,4.18；S,9.56。
合成实施例45：
化合物C-29的合成
Figure BDA0004092628120000662
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-29-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物C-29-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-29-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-29(23％收率，HPLC分析纯度98.31％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：970.30；元素分析结果：理论值：C,84.11；H,4.46；B,1.11；N,2.88；Si,5.78；实验值：C,84.11；H,4.45；B,1.11；N,2.88；Si,5.78。
合成实施例46：
化合物C-43的合成
Figure BDA0004092628120000671
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-43-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-43-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-43-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝12:1)提纯，得到目标化合物C-43(22％收率，HPLC分析纯度97.96％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：712.18；元素分析结果：理论值：C,84.27；H,3.54；B,1.52；N,3.93；S,4.50；实验值：C,84.27；H,3.55；B,1.52；N,3.92；S,4.51。
合成实施例47：
化合物C-46的合成
Figure BDA0004092628120000681
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-46-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物C-46-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-46-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-46(21％收率，HPLC分析纯度99.22％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：724.27；元素分析结果：理论值：C,87.84；H,4.59；B,1.49；N,3.87；实验值：C,87.84；H,4.59；B,1.51；N,3.87。
合成实施例48：
化合物C-59的合成
Figure BDA0004092628120000682
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-59-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-59-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-59-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-59(23％收率，HPLC分析纯度98.15％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：936.31；元素分析结果：理论值：C,87.18；H,3.98；B,1.15；N,5.98；实验值：C,87.18；H,3.98；B,1.18；N,5.96。
合成实施例49：
化合物C-83的合成
Figure BDA0004092628120000691
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-83-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物C-83-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-83-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到目标化合物C-83(22％收率，HPLC分析纯度98.77％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：818.17；元素分析结果：理论值：C,82.15；H,3.32；B,1.32；N,3.42；S,7.83；实验值：C,82.16；H,3.31；B,1.31；N,3.41；S,7.83。
合成实施例50：
化合物C-94的合成
Figure BDA0004092628120000692
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-94-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-94-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-94-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-94(20％收率，HPLC分析纯度98.28％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：604.17；元素分析结果：理论值：C,87.43；H,3.50；B,1.79；N,4.63；实验值：C,87.41；H,3.50；B,1.80；N,4.63。
合成实施例51：
化合物C-97的合成
Figure BDA0004092628120000701
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-97-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-97-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-97-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-97(22％收率，HPLC分析纯度98.90％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：828.43；元素分析结果：理论值：C,86.94；H,6.45；B,1.30；N,3.38；实验值：C,86.94；H,6.45；B,1.31；N,3.38。
合成实施例52：
化合物C-98的合成
Figure BDA0004092628120000702
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-98-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物C-98-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-98-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物C-98(25％收率，HPLC分析纯度98.62％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：908.30；元素分析结果：理论值：C,89.86；H,4.10；B,1.19；N,3.08；实验值：C,89.86；H,4.11；B,1.18；N,3.08。
合成实施例53：
化合物C-116的合成
Figure BDA0004092628120000711
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-116-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-116-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-116-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-116(19％收率，HPLC分析纯度99.08％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：769.23；元素分析结果：理论值：C,87.39；H,3.67；B,1.40；N,5.46；实验值：C,87.36；H,3.68；B,1.38；N,5.46。
合成实施例54：
化合物C-122的合成
Figure BDA0004092628120000721
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-122-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物C-122-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-122-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-122(23％收率，HPLC分析纯度98.35％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：968.29；元素分析结果：理论值：C,84.28；H,4.26；B,1.12；N,2.89；Si,5.80；实验值：C,84.28；H,4.26；B,1.12；N,2.89；Si,5.81。
合成实施例55：
化合物C-140的合成
Figure BDA0004092628120000722
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-140-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物C-140-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-140-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-140(22％收率，HPLC分析纯度97.31％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：934.29；元素分析结果：理论值：C,87.37；H,3.77；B,1.16；N,5.99；实验值：C,87.37；H,3.78；B,1.17；N,5.99。
合成实施例56：
化合物C-150的合成
Figure BDA0004092628120000731
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-150-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-150-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-150-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-150(22％收率，HPLC分析纯度98.87％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：816.15；元素分析结果：理论值：C,82.35；H,3.09；B,1.32；N,3.43；S,7.85；实验值：C,82.35；H,3.09；B,1.32；N,3.41；S,7.86。
合成实施例57：
化合物A-173的合成
Figure BDA0004092628120000732
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-173-1(5mmol)，然后取120mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的40mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-173-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物A-173-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.28mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物A-173(21％收率，HPLC分析纯度99.53％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：810.24；元素分析结果：理论值：C,82.99；H,3.48；B,2.67；N,6.91；实验值：C,82.97；H,3.49；B,2.66；N,6.93。
合成实施例58：
化合物B-49的合成
Figure BDA0004092628120000741
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-49-1(5mmol)，然后取120mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(24mmol)的40mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-49-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,24mmol)缓慢加入到中间体化合物B-49-2(3mmol)的叔丁苯(80mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(40mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(40mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×40mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.56mol)和NaCl(0.12mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(40ml)/HCl(6M,120ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物B-49(18％收率，HPLC分析纯度99.33％)，为橙黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：862.20；元素分析结果：理论值：C,80.77；H,2.80；B,2.51；N,6.50；实验值：C,80.80；H,2.79；B,2.49；N,6.53。
合成实施例59：
化合物A-206的合成
Figure BDA0004092628120000742
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-206-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物A-206-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-206-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物A-206(21％收率，HPLC分析纯度98.66％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：854.53；元素分析结果：理论值：C,85.69；H,7.90；B,1.26；N,3.28；实验值：C,85.69；H,7.91；B,1.26；N,3.28。
合成实施例60：
化合物A-215的合成
Figure BDA0004092628120000751
在250mL双口烧瓶中称取化合物A-215-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物A-215-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物A-215-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到目标化合物A-215(22％收率，HPLC分析纯度99.21％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：767.40；元素分析结果：理论值：C,84.47；H,6.56；B,1.41；N,5.47；实验值：C,84.47；H,6.58；B,1.41；N,5.47。
合成实施例61：
化合物B-113的合成
Figure BDA0004092628120000761
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-113-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物B-113-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-113-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物B-113(20％收率，HPLC分析纯度97.81％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：880.51；元素分析结果：理论值：C,84.52；H,7.44；B,1.23；N,3.18；实验值：C,84.52；H,7.41；B,1.26；N,3.18。
合成实施例62：
化合物B-122的合成
Figure BDA0004092628120000762
在250mL双口烧瓶中称取化合物B-122-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(12mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物B-122-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,12mmol)缓慢加入到中间体化合物B-122-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.25mol)和NaCl(0.06mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,80ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝12:1)提纯，得到目标化合物B-122(22％收率，HPLC分析纯度97.68％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：793.38；元素分析结果：理论值：C,83.22；H,6.10；B,1.36；N,5.29；实验值：C,83.22；H,6.10；B,1.36；N,5.31。
合成实施例63：
化合物C-158的合成
Figure BDA0004092628120000771
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-158-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物C-158-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-158-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-158(25％收率，HPLC分析纯度98.43％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：904.46；元素分析结果：理论值：C,87.59；H,6.35；B,1.19；N,3.10；实验值：C,87.59；H,6.35；B,1.19；N,3.11。
合成实施例64：
化合物C-168的合成
Figure BDA0004092628120000772
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-168-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝2:1)提纯，得到中间体化合物C-168-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-168-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物C-168(22％收率，HPLC分析纯度98.88％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：1026.38；元素分析结果：理论值：C,90.05；H,4.61；B,1.05；N,2.73；实验值：C,90.06；H,4.58；B,1.06；N,2.73。
合成实施例65：
化合物C-176的合成
Figure BDA0004092628120000781
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-176-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-176-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-176-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝8:1)提纯，得到目标化合物C-176(21％收率，HPLC分析纯度98.31％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：1016.58；元素分析结果：理论值：C,87.38；H,7.23；B,1.06；N,2.75；实验值：C,87.38；H,7.23；B,1.05；N,2.76。
合成实施例66：
化合物C-187的合成
Figure BDA0004092628120000791
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-187-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝4:1)提纯，得到中间体化合物C-187-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-187-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-187(22％收率，HPLC分析纯度99.01％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：1035.32；元素分析结果：理论值：C,86.95；H,3.70；B,1.04；N,6.76；实验值：C,86.96；H,3.68；B,1.05；N,6.76。
合成实施例67：
化合物C-197的合成
Figure BDA0004092628120000792
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-197-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝3:1)提纯，得到中间体化合物C-197-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-197-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝10:1)提纯，得到目标化合物C-197(20％收率，HPLC分析纯度98.65％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：959.29；元素分析结果：理论值：C,86.34；H,3.57；B,1.13；N,7.30；实验值：C,86.34；H,3.57；B,1.13；N,7.31。
合成实施例68：
化合物C-209的合成
Figure BDA0004092628120000801
在250mL双口烧瓶中称取化合物C-209-1(5mmol)，然后取80mL N,N-二甲基甲酰胺(DMF)加入瓶中，搅拌溶解后，在冰水浴中缓慢滴加NBS(6mmol)的20mL DMF溶液，滴加完后自然升温，室温下搅拌20小时。待反应完全后，将反应液用二氯甲烷稀释后倒入水中，分离出有机相，加入无水硫酸钠干燥，将过滤所得有机相旋转蒸发除去溶剂，粗产物通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝5:1)提纯，得到中间体化合物C-209-2，为黄色固体。
氮气氛围下，将正丁基锂的戊烷溶液(2.50M,6mmol)缓慢加入到中间体化合物C-209-2(3mmol)的叔丁苯(50mL)溶液中，在-78℃下搅拌1小时。然后向反应体系中通干燥的CO2气体30分钟，并升温至25℃反应30分钟。待反应完全后，用H2O(20mL)淬灭，然后用NaOH溶液调节pH＝12-14。接下来用Et2O(20mL)洗涤，所得水层用HCl溶液酸化至pH＝1-2，并用EtOAc(2×20mL)萃取。合并所得有机层，并用水(20mL)和饱和氯化钠溶液(20mL)洗涤，经无水Na2SO4干燥，旋转蒸发除去溶剂得到粗品羧酸。然后向粗品羧酸中加入无水AlCl3(0.14mol)和NaCl(0.03mol)，在160℃下搅拌2小时。然后冷却至室温，加入冰水(20ml)/HCl(6M,60ml)，并搅拌15h。经过滤得到粗产物，并将其溶于二氯甲烷中，经旋转蒸发除去溶剂，通过硅胶色谱柱(展开剂：石油醚:二氯甲烷＝15:1)提纯，得到目标化合物C-209(24％收率，HPLC分析纯度97.28％)，为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果：分子离子峰：890.27；元素分析结果：理论值：C,79.55；H,4.30；B,1.21；F,6.40；N,3.14；S,3.60；实验值：C,79.55；H,4.30；B,1.20；F,6.40；N,3.14；S,3.61。
上述本发明合成实施例所制备的代表性的本发明稠环化合物的光物理性质见表1。
表1：
Figure BDA0004092628120000802
/>
Figure BDA0004092628120000811
/>
Figure BDA0004092628120000821
/>
Figure BDA0004092628120000831
注:表1中，量子效率是在某一特定波长下单位时间内产生的平均光电子数与入射光子数之比，通过将化合物以10-5mol/L的浓度溶解于甲苯中制成被测样本经过氮气除氧后测得。仪器为Edinburg FLS1000(英国)；半峰宽为室温下的荧光光谱的谱峰高度一半处的峰宽度，即通过峰高的中点作平行于峰底的直线，此直线与峰两侧相交两点之间的距离，其中荧光光谱是通过将化合物以10-5mol/L的浓度溶解于甲苯中制成被测样本，利用荧光光谱仪(Edinburg FLS1000(英国))测试得到。
从表1可见，本发明提供的实施例中的稠环化合物具有较高的量子效率(≥85％)，同时本发明提供的发光化合物表现出较窄的半峰宽(≤20nm)。
下通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
有机电致发光器件包括第一电极、第二电极，以及位于两个电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域，比如该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
阳极的材料可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。阴极的材料可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物等。
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂，Dopant)，还可以同时包括敏化剂(sensitizer)和主体材料(Host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构。
具体地，本发明的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤：
1、将涂布了阳极材料的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
2、把上述带有阳极的玻璃板置于真空腔内，抽真空至1×10-5～8×10-4Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入材料形成空穴注入层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
3、在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输材料形成空穴传输层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
4、在空穴传输层之上真空蒸镀器件的有机发光层，有机发光层材料中包括主体材料、敏化剂和染料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料的蒸镀速率、敏化剂材料的蒸镀速度和染料的蒸镀速率使染料达到预设掺杂比例；
5、在有机发光层之上真空蒸镀器件的电子传输材料形成电子传输层，其蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
6、在电子传输层上以0.1-0.5nm/s真空蒸镀LiF作为电子注入层，以0.5-1nm/s真空蒸镀Al层作为器件的阴极。
本发明实施例还提供一种显示装置，所述显示装置包括如上述提供的有机电致发光器件。该显示装置具体可以为OLED显示器等显示器件，以及包括该显示器件的电视、数码相机、手机、平板电脑等任何具有显示功能的产品或者部件。该显示装置与上述有机电致发光器件相对于现有技术所具有的优势相同，在此不再赘述。
以下通过具体实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介绍。
器件实施例1
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-1为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例2
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-4为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例3
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-8(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-8为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例4
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-10(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-10为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例5
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-13(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-13为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例6
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-17(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-17为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例7
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-21(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-21为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例8
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-24(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-24为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例9
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-44(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-44为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例10
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-55(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-55为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例11
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-65(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-65为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例12
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-70(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-70为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例13
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-80(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-80为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例14
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-81(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-81为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例15
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-82(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-82为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例16
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-85(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-85为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例17
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-87(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-87为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例18
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-94(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-94为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例19
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-155(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-155为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例20
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-179(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-179为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例21
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-180(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-180为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例22
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-181(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-181为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例23
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-182(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-182为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例24
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-183(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-183为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例25
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-184(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-184为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例26
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-185(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-185为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例27
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-186(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-186为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例28
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-1为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例29
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-4为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例30
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-5(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-5为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例31
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-11(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-11为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例32
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-23(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-23为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例33
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-25(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-25为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例34
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-29(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-29为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例35
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-43(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-43为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例36
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-46(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-46为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例37
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-59(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-59为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例38
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-83(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-83为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例39
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-1为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例40
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-4为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例41
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-5(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-5为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例42
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-11(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-11为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例43
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-23(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-23为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例44
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-25(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-25为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例45
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-29(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-29为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例46
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-43(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-43为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例47
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-46(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-46为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例48
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-59(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-59为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例49
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-83(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-83为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例50
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-94(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-94为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例51
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-97(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-97为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例52
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-98(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-98为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例53
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-116(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-116为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例54
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-122(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-122为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例55
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-140(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-140为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例56
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-150(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-150为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例57
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-173(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-173为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例58
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-49(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-49为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例59
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-206(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-206为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例60
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％A-215(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，A-215为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例61
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-113(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-113为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例62
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％B-122(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，B-122为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例63
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-158(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-158为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例64
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-168(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-168为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例65
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-176(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-176为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例66
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-187(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-187为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例67
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-197(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-197为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
器件实施例68
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C-209(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C-209为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
对比器件实施例1
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C1为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
对比器件实施例2
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C2(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C2为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
对比器件实施例3
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C3(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C3为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
对比器件实施例4
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示：
ITO/HI(5nm)/HT(30nm)/Host:20wt％Sensitizer:2wt％C4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中，阳极材料为ITO；空穴注入层材料为HI，一般总厚度为5-30nm，本实施例为5nm；空穴传输层的材料为HT，总厚度一般为5-500nm，本实施例为30nm；Host为有机发光层宽带隙的主体材料，Sensitizer为敏化剂且掺杂浓度为20wt％，C4为染料且掺杂浓度为2wt％，有机发光层的厚度一般为1-200nm，本实施例为30nm；电子传输层的材料为ET，厚度一般为5-300nm，本实施例为30nm；电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
上述各个实施例中所采用的各类有机材料的结构式如下：
Figure BDA0004092628120000981
/>
Figure BDA0004092628120000991
/>
Figure BDA0004092628120001001
上述作为对比化合物的C1-C4为现有技术中的化合物，其合成方法可参见专利申请CN107851724、CN108431984、CN110407858、CN110776509等，此处不再赘述。
上述各个实施例和比较例所制备的有机电致发光器件性能见下表2。
表2：
Figure BDA0004092628120001002
/>
Figure BDA0004092628120001011
/>
Figure BDA0004092628120001021
/>
Figure BDA0004092628120001031
就实施例1-68与比较例1-4而言，在有机电致发光器件结构中其他材料相同的情况下，本发明涉及的化合物具有更窄的电致发光光谱。同时，相比于比较例中有着氮硼氮结构的多重共振TADF染料，本发明提供的化合物制备的器件的外量子效率更高，器件寿命更长。这是因为本发明涉及的化合物通过引入羰基可以锁住给体，使之与中央的苯环形成平面的刚性骨架结构，能够降低激发态结构弛豫程度。并且我们可以通过改变外围的给体基团，利用这些基团不同的给电子能力和HOMO的共轭程度来调节发光光色。而且通过引入羰基的n-π*跃迁特性可以有利于提高分子的TADF性能，从而提高材料的上转换速率，提高激子的利用率，获得高性能的OLED器件。从而使目标分子兼具了高发光效率，窄光谱发射与高稳定性。
以上实验数据表明，本发明的新型有机材料作为有机电致发光器件的发光客体，是性能良好的有机发光功能材料，有望推广商业化应用。
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种有机化合物，具有如式(1-1)、式(1-2)或式(1-3)所示的结构，或者具有由式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)中的任意两个聚合形成的结构：
Figure FDA0004092628110000011
其中：
环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自C6～C60的芳环或者C3～C60的杂芳环；
环Ar3与环Ar4之间不相连接，或者通过C-C单键连接，或者通过O、S或Se连接，或者通过CR8R9或NR10连接；
环Ar1与环Ar2之间不相连接，或者通过C-C单键连接，或者通过O、S或Se连接，或者通过CR8R9或NR10连接；
R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C30的链状烷基、取代或未取代的C3～C20的环烷基、取代或未取代的C7～C30的芳烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C2～C30脂肪链烃胺基、取代或未取代的C4～C30环状脂肪链烃胺基、取代或未取代的C6～C30芳基胺基、取代或未取代的C3～C30杂芳基胺基、取代或未取代的C6～C30芳氧基、取代或未取代的C6-C60的芳硼基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种；
n1、n2、n3和n4各自独立地选自0-4的整数；
当n1、n2、n3和n4各自独立地为大于1的整数时，相应的多个R1之间、多个R2之间、多个R3之间、多个R4之间各自相同或不同，且多个R1之间不连接或连接成环，多个R2之间不连接或连接成环，多个R3之间不连接或连接成环，多个R4之间不连接或连接成环；
R8、R9和R10各自独立地选自氘、卤素、氰基、取代或未取代的C1～C10的链状烷基、取代或未取代的C3～C10的环烷基、取代或未取代的C7～C30的芳烷基、取代或未取代的C1～C30的烷氧基、取代或未取代的C2～C30脂肪链烃胺基、取代或未取代的C4～C30环状脂肪链烃胺基、取代或未取代的C6～C30芳基胺基、取代或未取代的C3～C30杂芳基胺基、取代或未取代的C6～C30芳氧基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种；
当上述的R1-R10上各自独立存在取代基时，所述取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C1～C10的烷氧基、C6～C30芳基氨基、C3～C30杂芳基氨基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C6-C60的芳硼基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合。
2.根据权利要求1所述的有机化合物，式(1-1)、式(1-2)和式(1-3)中，所述n1、n2、n3和n4各自独立地选自1-2的整数；
所述R1-R7各自独立地选自氘、卤素、氰基、C1～C12的链状烷基、取代或未取代的C6～C60芳基、取代或未取代的C3～C60杂芳基中的一种，R1-R7上各自独立存在取代基时，所述取代基各自独立地选自卤素、氰基、C1～C10的链状烷基、C3～C10的环烷基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合；
优选地，所述R1-R7各自独立地选自氘、卤素、氰基、C1～C6的链状烷基、取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30杂芳基中的一种；
更优选地，所述R1-R7各自独立地选自氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、取代或未取代的苯环、取代或未取代的萘环、取代或未取代的蒽环中的任意一种；
最优选地，所述R1-R7各自独立地为取代或未取代的苯环，所述取代基选自卤素、氰基、C1～C10的链状烷基、C3～C10的环烷基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的有机化合物，所述环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自C6～C30的芳环或者C3～C20的杂芳环；
优选的Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地选自苯环、萘环、蒽环、芴环、呋喃、苯并呋喃、二苯并呋喃、吲哚、苯并吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、苯并噻吩、二苯并噻吩或噻吩中的任意一种；
更优选的，所述环Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地为苯环、萘环、二苯并呋喃、咔唑、或二苯并噻吩中的任意一种。
最优选地，所述Ar1、环Ar2、环Ar3和环Ar4各自独立地为苯环或萘环。
4.根据权利要求1-3中任一所述的有机化合物，所述R1-R7各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5-嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、二苯基硼基、二苯基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
所述的R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氰基、卤素、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5-嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
优选地，所述R1-R7分别独立地表示为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
优选地，所述R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合。
5.根据权利要求1-4中任一所述的有机化合物，所述R1-R7分别独立地表示为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、氰基、卤素、苯氧基、二苯胺基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基、咔唑基、1,3,5-三嗪基、二苯基硼基、二米基硼基、二五氟苯基硼基、二(2,4,6-三异丙基苯基)硼基中的一种，或选自以上两种基团的组合；
所述R8-R10各自独立地选自下述取代基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氰基、苯基、萘基、蒽基、芴基、螺二芴基中的一种。
6.根据权利要求3所述的有机化合物，所述R1连接在环Ar1中B原子连接位点的间位和/或对位，所述R4连接在环Ar4中B原子连接位点的间位和/或者对位，所述R3连接在环Ar3中N原子连接位点的间位和/或对位，所述R2连接在环Ar2中N原子连接位点的间位和/或对位；
优选地，所述R1连接在环Ar1中B原子连接位点的间位，所述R4连接在环Ar4中B原子连接位点的间位，所述R3连接在环Ar3中N原子连接位点的间位，所述R2连接在环Ar2中N原子连接位点的间位。
7.根据权利要求1所述的有机化合物，由式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)中的任意两个聚合形成的结构如下式(2-1)、式(2-2)、式(2-3)、式(2-4)、式(2-5)、式(2-6)中的任一所示：：
Figure FDA0004092628110000041
其中，环Ar1、环Ar2、环Ar3、环Ar4、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、n1、n2、n3和n4的定义与权利要求1中的定义相同。
8.根据权利要求1所述的化合物，选自下述具体结构化合物：
Figure FDA0004092628110000051
/>
Figure FDA0004092628110000061
/>
Figure FDA0004092628110000071
/>
Figure FDA0004092628110000081
/>
Figure FDA0004092628110000091
/>
Figure FDA0004092628110000101
/>
Figure FDA0004092628110000111
/>
Figure FDA0004092628110000121
/>
Figure FDA0004092628110000131
/>
Figure FDA0004092628110000141
/>
Figure FDA0004092628110000151
/>
Figure FDA0004092628110000161
/>
Figure FDA0004092628110000171
/>
Figure FDA0004092628110000181
/>
Figure FDA0004092628110000191
/>
Figure FDA0004092628110000201
/>
Figure FDA0004092628110000211
/>
Figure FDA0004092628110000221
/>
Figure FDA0004092628110000231
/>
Figure FDA0004092628110000241
/>
Figure FDA0004092628110000251
/>
Figure FDA0004092628110000261
/>
Figure FDA0004092628110000271
/>
Figure FDA0004092628110000281
/>
Figure FDA0004092628110000291
/>
Figure FDA0004092628110000301
/>
Figure FDA0004092628110000311
/>
Figure FDA0004092628110000321
/>
Figure FDA0004092628110000331
/>
Figure FDA0004092628110000341
/>
Figure FDA0004092628110000351
/>
Figure FDA0004092628110000361
/>
Figure FDA0004092628110000371
/>
Figure FDA0004092628110000381
9.根据权利要求1-8中任一项所述的化合物的应用，所述应用为在有机电子器件中作为功能材料，所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸；
进一步，所述化合物的应用为在有机电致发光器件中用作发光层材料，具体作为发光层中的发光材料。
10.一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一个或多个发光功能层，其中所述发光功能层中含有权利要求1-8中任一所述的化合物；
进一步，所述的发光功能层包括空穴传输区、发光层、电子传输区，所述的空穴传输区形成在所述的阳极层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输区上，所述的空穴传输区与所述的电子传输区之间为发光层；其中，所述发光层中含有权利要求1-8中任一所述的化合物。
CN202310156639.8A 2023-02-23 2023-02-23 一种有机化合物及其应用 Pending CN116162103A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310156639.8A CN116162103A (zh) 2023-02-23 2023-02-23 一种有机化合物及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202310156639.8A CN116162103A (zh) 2023-02-23 2023-02-23 一种有机化合物及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116162103A true CN116162103A (zh) 2023-05-26

Family

ID=86412990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202310156639.8A Pending CN116162103A (zh) 2023-02-23 2023-02-23 一种有机化合物及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116162103A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110872316B (zh) 一种新型化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件
CN110407859B (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN112174992B (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
WO2021008374A1 (zh) 一种新型化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件
CN115197222B (zh) 一种有机化合物及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN113788852A (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN112778253B (zh) 有机化合物及含有其的有机电致发光器件
CN113402537A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN115197252A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN113921740B (zh) 一种有机电致发光器件及显示装置
CN114920758A (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN112442037B (zh) 一种发光材料及其应用
CN112979534A (zh) 一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器
CN115197251A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN113402504B (zh) 一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器件
CN112174968B (zh) 用于发光器件的有机化合物及其应用、有机电致发光器件
CN116162103A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN114685411A (zh) 有机化合物及其应用、有机电致发光器件
CN116354994A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN116332977A (zh) 一种有机化合物及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN116284084A (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN116589490A (zh) 一种有机化合物及其应用以及包含其的有机电致发光器件
CN117003783A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN117024459A (zh) 一种有机化合物及其应用
CN116478191A (zh) 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination