CN116284084A - 一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机电致发光技术领域,特别涉及一种有机化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件。本发明的这类化合物具有如下式(1)所示的结构,其中X1和X2分别独立地为NR1、O、S或Se,环A和环B分别独立地选自取代或未取代的C6‑C60芳环、取代或未取代的C3‑C60杂芳环中的一种,R12、R13分别独立地选自氰基、苯腈、卤素取代的C1‑C20直链或支链烷基、取代或未取代的含氮杂芳基等吸电子基团。采用本发明化合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。

Description

一种发光材料及其应用以及包含其的有机电致发光器件
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域,特别涉及一种新型有机化合物及其应用、以及包含该化合物的有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(OLED:Organic Light Emission Diodes)是一类具有类三明治结构的器件,包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对OLED器件的电极施加电压,正电荷从正极注入,负电荷从负极注入,在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于OLED器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点,在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前,该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板,进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展,是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
随着OLED在照明和显示两大领域的不断推进,人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因为一个效率好、寿命长的OLED器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果,这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有:空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料,电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。
为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的OLED发光器件,实现OLED器件的性能不断提升,不仅需要对OLED器件结构和制作工艺进行创新,更需要对OLED器件中的光电功能材料不断研究和创新,以制备出具有更高性能的功能材料。基于此,OLED材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
MR-TADF材料具有高色纯度和高发光效率的优点,引起了科研界和产业界的广泛关注。但是,由于其本征较长的延迟荧光寿命,导致其电致器件效率滚降严重、稳定性较差,大大限制了MR-TADF材料在高分辨显示、全彩显示以及白光照明领域等的进一步应用。
发明内容
为解决上述技术问题,本发提供了一种有机化合物,本发明化合物的具体通式如下式(1)所示:
Figure BDA0004124434630000011
式(1)中:X1和X2分别独立地为NR1、O、S或Se,所述R1分别独立地与相邻的环A或环B连接成环或不连接成环,当连接成环时通过-O-、-S-、-CR2R3-或单键而与相邻的苯环键结;
所述R1选自取代或未取代的C6-C30的芳基,所述R2、R3分别独立地选自取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基中的一种;
环A和环B分别独立地选自取代或未取代的C6-C60芳环、取代或未取代的C3-C60杂芳环中的一种;
环A、环B中所述取代的取代基各自独立选自氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、未取代或R'取代的C2-C10的烯基、未取代或R'取代的C1-C20直链或支链烷基、未取代或R'取代的C3-C20环烷基、未取代或R'取代的C1-C20烷氧基、未取代或R'取代的C1-C20烷基硅基、未取代或R'取代的C1-C20烷基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳基氨基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳氧基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳氧基、未取代或R'取代的C6-C60芳基或未取代或R'取代的C3-C60杂芳基中的一种,所述R'选自卤素、氰基、C2-C10的烯基、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基硅基、C1-C20烷基氨基、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C6-C30芳氧基、C3-C30杂芳氧基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种;
R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、卤素取代的C1-C20直链或支链烷基、取代或未取代的含氮杂芳基或者取代或未取代的下述基团中的一种,且R12、R13不同时为氢:
Figure BDA0004124434630000021
R11选自氢、取代的或未取代的C1-C20直链或支链烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C60芳基中的一种;
所述R1、R2、R3、R11、R12、R13中所述取代的取代基各自独立选自卤素、C1-C10直链或支链烷基、C3-C10环烷基、C6-C30的芳基中的一种。
进一步地,本发明的通式中,所述环A、环B各自独立地为式(a)所示的结构:
Figure BDA0004124434630000022
式(a)中,Y11、Y12、Y13、Y14各自独立地选自CR4或N,R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、未取代或R'取代的C1-C20直链或支链烷基、未取代或R'取代的C3-C20环烷基、未取代或R'取代的C1-C20烷氧基、未取代或R'取代的C1-C20烷基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳基氨基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳氧基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳氧基、未取代或R'取代的C6-C60芳基、未取代或R'取代的C3-C60杂芳基中的一种,所述R'选自卤素、氰基、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基硅基、C1-C20烷基氨基、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C6-C30芳氧基、C3-C30杂芳氧基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种。
进一步地,本发明的通式中,当所述X1和X2分别独立地为NR1时,R1选自取代或未取代的苯基;且当R1分别独立地与相邻的环A或环B通过-CR2R3-键结成环时,R2、R3分别独立地为甲基或苯基。进一步地,本发明的通式中,
进一步地,本发明的通式中,所述Y11、Y12、Y13、Y14各自独立地选自CR4,所述R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C20直链或支链烷基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种或两种的组合;
再优选地,所述R4分别独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、9,9-二甲基吖啶基、卤代苯、氰基苯、三氟甲基苯等中的一种,或选自以上两种基团的组合;
更优选地,所述R4各自独立地选自氢、甲基、叔丁基、苯基、吡啶基。
进一步地,本发明的通式中,所述R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、卤素取代的C1-C5直链烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的三嗪基或者取代或未取代的下述基团中的一种,且R12、R13不同时为氢:
Figure BDA0004124434630000031
更优选地,所述R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、三氟甲基或者下述基团中的一种:
Figure BDA0004124434630000041
再进一步地,本发明的通式中,当所述R12、R13同时选自吡啶基或同时选自苯基取代的三嗪基时,R11为氢或者与R12、R13相同;
当所述R12与R13中的一个选自下述基团时,另一个为氢,且R11为氢:
Figure BDA0004124434630000042
本发明中,所述的“取代或未取代”的基团,可以取代有一个取代基,也可以取代有多个取代基,当取代基为多个时,可以选自不同的取代基,本发明中涉及到相同的表达方式时,均具有同样的意义,且取代基的选择范围均如上所示不再一一赘述。
在本说明书中,Ca~Cb的表达方式代表该基团具有的碳原子数为a~b,除非特殊说明,一般而言该碳原子数不包括取代基的碳原子数。
在本说明书中,“—”划过的环结构的表达方式,表示连接位点于该环结构上任意能够成键的位置。
在本说明书中,“各自独立地”表示其主语具有多个时,彼此之间可以相同也可以不同。
本发明中,对于化学元素的表述,若无特别说明,通常包含其同位素的概念,例如“氢(H)”的表述,则包括其同位素1H(氕或者H)、2H(氘或者D)的概念;碳(C)则包括12C、13C等,不再赘述。
本发明中的杂原子,通常指选自N、O、S、P、Si和Se中的原子或原子团,优选选自N、O、S。
在本说明书中,作为卤素的例子可举出:氟、氯、溴、碘等。
在本发明中,若无特别说明,芳基和杂芳基均包括单环和稠环的情况。
本发明中,所述取代或未取代的C6-C60芳基包括单环芳基和稠环芳基,优选C6-C30芳基,进一步优选C6-C20芳基。所谓单环芳基是指分子中含有至少一个苯基,当分子中含有至少两个苯基时,苯基之间相互独立,通过单键进行连接,示例性地如:苯基、联苯基、三联苯基等。具体而言,所述联苯基包括2-联苯基、3-联苯基和4-联苯基;所述三联苯基包括对-三联苯基-4-基、对-三联苯基-3-基、对-三联苯基-2-基、间-三联苯基-4-基、间-三联苯基-3-基和间-三联苯基-2-基。稠环芳基是指分子中含有至少两个芳环,且芳环之间并不相互独立而是共用两个相邻的碳原子互相稠合的基团。示例性地如:萘基、蒽基、菲基、茚基、芴基、荧蒽基、三亚苯基、芘基、苝基、
Figure BDA0004124434630000043
基、并四苯基及它们的衍生基团等。所述萘基包括1-萘基或2-萘基;所述蒽基选自1-蒽基、2-蒽基和9-蒽基;所述芴基选自1-芴基、2-芴基、3-芴基、4-芴基和9-芴基;所述芘基选自1-芘基、2-芘基和4-芘基;所述并四苯基选自1-并四苯基、2-并四苯基和9-并四苯基。所述芴的衍生基团选自9,9-二甲基芴基、9,9-二乙基芴基、9,9-二丙基芴基、9,9-二丁基芴基、9,9-二戊基芴基、9,9-二己基芴基、9,9-二苯基芴基、9,9-二萘基芴基、9,9’-螺二芴和苯并芴基。
本发明中提到的C3~C60杂芳基包括单环杂芳基和稠环杂芳基,优选C3-C30的杂芳基,进一步优选为C4-C20杂芳基,更优选为C5-C12杂芳基。单环杂芳基是指分子中含有至少一个杂芳基,当分子中含有一个杂芳基和其他基团(如芳基、杂芳基、烷基等)时,杂芳基和其他基团之间相互独立,通过单键进行连接,单环杂芳基可举出例如:呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡啶基等。稠环杂芳基是指分子中至少含有一个芳杂环和一个具有芳香性的环(芳杂环或芳环),且二者之间并不相互独立而是共用两个相邻的原子互相稠合的基团。稠环杂芳基的例子可以举出:苯并呋喃基、苯并噻吩基、异苯并呋喃基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、吖啶基、异苯并呋喃基、异苯并噻吩基、苯并咔唑基、氮杂咔唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、9-苯基咔唑基、9-萘基咔唑基、二苯并咔唑基、吲哚并咔唑基等。
本发明中亚芳基的具体例,可以举出上述芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。亚芳基的碳个数包括但不限于C6、C8、C10、C12、C14、C16、C18、C20、C22、C24、C26、C28等。本发明中亚杂芳基的具体例,可以举出上述杂芳基的例子中去掉一个氢原子而得到的二价基团。
本发明中的芳氧基,可以举出上述芳基与杂芳基与氧组成的一价基团。
本发明中,芳基氨基代表一个或两个芳基取代氨基上的氢而形成的基团,其中所述芳基氨基的连接位点可以与芳基氨基中的芳基连接,也可以与芳基氨基中的N连接,所述芳基氨基中的芳基的示例性碳个数和具体基团与上述相同。
本发明中提到的C6~C30芳基氨基可举出例如:苯基氨基、甲基苯基氨基、萘基氨基、蒽基氨基、菲基氨基、联苯基氨基等。
本发明中提到的C3~C30杂芳基氨基可举出例如:吡啶基氨基、嘧啶基氨基、二苯并呋喃基氨基等。
本发明中提到的链状烷基,若无特别说明,包括直链烷基和支链烷基。具体而言,取代或未取代的C1-C30链状烷基,优选为取代或未取代C1-C16的链状烷基,更优选为取代或未取代的C1-C10的链状烷基。取代或未取代的C1-C10的链状烷基可举出例如:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、正己基、新己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基等。
本发明中,所述环烷基包括单环烷基和多环烷基;其中,单环烷基是指含有单个环状结构的烷基;多环烷基是指两个或者两个以上的环烷基通过共享一个或多个环上碳原子所组成的结构;所述C3-C20环烷基可举例如:环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。
在本说明书中,作为所述取代或未取代的C1-C20烷氧基优选取代或未取代的C1-C10烷氧基的,C1-C10烷氧基的例子可举出:甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一烷氧基、十二烷氧基等,其中优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、异戊氧基,更优选甲氧基。
在本说明书中,作为所述取代或未取代的C1-C20硅烷基,作为所述取代或未取代的C1-C10硅烷基,C1-C10硅烷基的例子可以是被在上述C1~C10烷基中所例举的基团取代的甲硅烷基,具体可举出:甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、叔丁基二苯基甲硅烷基等基团。
需要说明的是,本申请中为了便于说明对各个基团/特征可能的作用分别进行了描述,但这并不表示这些基团/特征是孤立地起作用的。实际上,获得良好性能的原因本质上是整个分子的优化组合,是各个基团之间协同作用的结果,而不是单一基团的效果。
更进一步的,本发明的通式(1)所述的化合物可以优选出下述具体结构化合物:M1-M1038,这些化合物仅为代表性的:
Figure BDA0004124434630000061
Figure BDA0004124434630000071
Figure BDA0004124434630000081
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Figure BDA0004124434630000121
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Figure BDA0004124434630000441
Figure BDA0004124434630000451
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Figure BDA0004124434630000481
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Figure BDA0004124434630000501
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Figure BDA0004124434630000521
Figure BDA0004124434630000531
Figure BDA0004124434630000541
本发明还提供一种有机电致发光器件,包括基板,包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层,其中,所述有机层包含上述通式中所示的化合物。
具体而言,本发明的实施方案提供了一种有机电致发光器件,包括基板,以及依次形成在所述基板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层;所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层,所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上,所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上,所述的阴极层形成在所述的电子传输层上,所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层;其中,优选的,所述的发光层中含有上述式中所示的本发明的通式化合物。
采用本发明化合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命,能够满足当前面板制造企业对高性能材料的要求。
上述本发明化合物用作有机电致发光器件中的发光层材料性能优异的具体原因尚不明确,推测可能是以下的原因:
本发明的通式化合物在BN类多重共振材料中心苯环的氮原子对位设计了如氰基、苯腈、三氟甲基、吡啶、三嗪等的吸电子基团,也设计了可选自如下特定结构的吸电子基团:
Figure BDA0004124434630000551
引入这些受体基团并不会对分子的前线轨道产生显著的影响,即在保持多重共振特征的前提下,可以确保降低N原子的给电子能力,从而实现光谱的蓝移。同时,本发明化合物母核结构中在氮原子对位引入的受体基团,还有利于提升电激发状态下分子负离子的稳定性,从而提升器件寿命。
另外,本发明化合物的制备工艺简单易行,原料易得,适合于量产放大。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法,但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、叔丁苯、乙酸乙酯、硫酸钠、甲苯、二氯甲烷、碳酸钾、三溴化硼、N,N-二异丙基乙胺、反应中间体等基础化工原料均购自上海泰坦科技股份有限公司和西陇化工股份有限公司。确定下述化合物所用的质谱仪采用的是ZAB-HS型质谱仪测定(英国Micromass公司制造)。
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明(流程(1)),首先,利用正丁基锂或叔丁基锂等对X1与X2之间的氢原子进行邻位金属化。继而,添加三溴化硼等,进行锂-硼或锂-磷的金属交换后,添加N,N-二异丙基乙基胺等布朗斯特碱(Bronsted base),由此进行串联式硼杂弗里德-克拉夫茨反应(Tandem Bora-Friedel-Crafts Reaction),而可获得目标物。
Figure BDA0004124434630000552
R21、R22、R23、R24、R25、R26、R27及R28分别独立地选自氢、氘或者取代或未取代的下述基团中的一种:C6-C48的单环芳烃或稠环芳烃、C3-C48的单环杂芳烃或稠环杂芳烃、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C1-C36的烷基、C1-C6的烷氧基,且R21至R28不同时为氢,并且R21至R28中相邻的两个基团彼此可以键合形成取代或未取代的下述基团中的一种:C1-C10的环烷烃、C6-C30的芳烃或C5-C30的杂芳烃,所形成的环中的至少一个氢可由芳基、杂芳基、二芳基氨基、二杂芳基氨基、芳基杂芳基氨基、烷基、烷氧基或芳氧基取代,这些中的至少一个氢可由芳基、杂芳基或烷基取代;
R40、R41、R42分别独立地选自取代的C1-C30烷基、取代的C2-C10烯基、取代的C2-C10炔基、取代的C6-C48的单环芳烃、取代的C6-C48的稠环芳烃、取代或未取代的C3-C48的含氮单环杂芳烃、取代或未取代的C3-C48的含氮稠环杂芳烃中的一种;
更具体地,以下给出本发明的代表性化合物的合成方法。
合成实施例
合成实施例1:化合物M-1的合成
Figure BDA0004124434630000561
氮气气氛下,将叔丁基锂的戊烷溶液(8.01mL,1.60M,12.82mmol)缓慢加入到0℃的M-1-1(5.00g,10.68mmol)的叔丁苯(100mL)溶液中,而后依次升温至80℃、100℃、120℃各反应1小时。反应结束后降温至-30℃,缓慢加入三溴化硼(4.02g,16.03mmol),室温继续搅拌0.5小时。室温下加入N,N-二异丙基乙胺(2.76g,21.37mmol),并在145℃下继续反应6小时后停止。真空旋干溶剂,过硅胶柱(展开剂:乙酸乙酯:石油醚=20:1),得目标化合物C-1(0.71g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:441.34;元素分析结果:理论值:C,84.37%;H,3.65%;B,2.45%;N,9.52%;实验值:C, 84.52%;H,3.62%;B,2.50%;N,9.36%
合成实施例2:化合物M-2的合成
Figure BDA0004124434630000562
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-2-1。目标化合物M-2(0.71g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:443.40;元素分析结果:理论值:C,83.99%;H,4.09%;B, 2.44%;N,9.48%;实验值:C,84.25%;H,4.03%;B,2.52%;N,9.20%
合成实施例3:化合物M-4的合成
Figure BDA0004124434630000563
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-4-1。目标化合物M-4(0.71g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:445.38;元素分析结果:理论值:C,83.61%;H,4.53%;B, 2.43%;N,9.44%;实验值:C,83.68%;H,4.50%;B,2.38%;N,9.44%
合成实施例4:化合物M-5的合成
Figure BDA0004124434630000571
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-5-1。目标化合物M-5(0.74g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:459.38;元素分析结果:理论值:C,81.06%;H,3.95%;B, 2.35%;N,9.15%;O,3.48%;实验值:C,81.25%;H,3.92%;B,2.33%;N,9.25%;O, 3.25%
合成实施例5:化合物M-7的合成
Figure BDA0004124434630000572
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-7-1。目标化合物M-7(0.73g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:457.35;元素分析结果:理论值:C,81.42%;H,3.53%;B, 2.36%;N,9.19%;O,3.50%;实验值:C,81.48%;H,3.55%;B,2.35%;N,9.15%;O, 3.47%
合成实施例6:化合物M-9的合成
Figure BDA0004124434630000573
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-9-1。目标化合物M-9(0.76g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:473.40;元素分析结果:理论值:C,78.67%;H,3.41%;B, 2.28%;N,8.88%;O,6.76%;实验值:C,78.72%;H,3.45%;B,2.24%;N,8.83%;O, 6.76%
合成实施例7:化合物M-10的合成
Figure BDA0004124434630000574
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-10-1。目标化合物M-10(0.76g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:475.45;元素分析结果:理论值:C,78.33%;H,3.82%;B, 2.27%;N,8.84%;S,6.74%;实验值:C,78.42%;H,3.75%;B,2.24%;N,8.83%;S, 6.85%
合成实施例8:化合物M-12的合成
Figure BDA0004124434630000581
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-12-1。目标化合物M-12(0.76g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:473.40;元素分析结果:理论值:C,78.66%;H,3.41%;B, 2.28%;N,8.88%;S,6.77%;实验值:C,78.75%;H,3.42%;B,2.24%;N,8.83%;S, 6.76%
合成实施例9:化合物M-14的合成
Figure BDA0004124434630000582
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-14-1。目标化合物M-14(0.78g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:485.43;元素分析结果:理论值:C,84.13%;H,4.98%;B, 2.23%;N,8.66%;实验值:C,84.18%;H,4.95%;B,2.22%;N,8.65%
合成实施例10:化合物M-16的合成
Figure BDA0004124434630000583
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-16-1。目标化合物M-16(0.77g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:483.41;元素分析结果:理论值:C,84.48%;H,4.59%;B, 2.24%;N,8.69%;实验值:C,84.53%;H,4.55%;B,2.22%;N,8.70%
合成实施例11:化合物M-18的合成
Figure BDA0004124434630000591
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-18-1。目标化合物M-18(0.59g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:368.22;元素分析结果:理论值:C,81.55%;H,3.56%;B, 2.94%;N,7.61%;O,4.35%;实验值:C,81.60%;H,3.59%;B,2.91%;N,7.62%;O, 4.28%
合成实施例12:化合物M-21的合成
Figure BDA0004124434630000592
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-21-1。目标化合物M-21(0.59g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:370.25;元素分析结果:理论值:C,81.11%;H,4.08%;B, 2.92%;N,7.57%;O,4.32%;实验值:C,81.15%;H,4.05%;B,2.91%;N,7.62%;O, 4.27%
合成实施例13:化合物M-22的合成
Figure BDA0004124434630000593
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-22-1。目标化合物M-22(0.62g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:384.23;元素分析结果:理论值:C,78.16%;H,3.41%;B, 2.81%;N,7.29%;O,8.33%;实验值:C,78.22%;H,3.38%;B,2.83%;N,7.28%;O, 8.29%
合成实施例14:化合物M-24的合成
Figure BDA0004124434630000601
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-24-1。目标化合物M-24(0.64g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:400.30;元素分析结果:理论值:C,75.02%;H,3.27%;B, 2.70%;N,7.00%;O,4.00%;S,8.01%;实验值:C,75.04%;H,3.25%;B,2.73%;N, 7.01%;O,7.97%
合成实施例15:化合物M-26的合成
Figure BDA0004124434630000602
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-26-1。目标化合物M-26(0.66g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:410.32;元素分析结果:理论值:C,81.97%;H,4.67%;B, 2.63%;N,6.83%;O,3.90%;实验值:C,82.05%;H,4.70%;B,2.60%;N,6.79%;O, 3.86%
合成实施例16:化合物M-28的合成
Figure BDA0004124434630000603
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-28-1。目标化合物M-28(0.47g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:295.08;元素分析结果:理论值:C,77.33%;H,3.42%;B, 3.66%;N,4.75%;O,10.84%;实验值:C,77.40%;H,3.41%;B,3.63%;N,4.76%;O, 10.80%
合成实施例17:化合物M-29的合成
Figure BDA0004124434630000611
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-29-1。目标化合物M-29(0.50g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:311.06;元素分析结果:理论值:C,73.34%;H,3.24%;B, 3.47%;N,4.50%;O,5.14%;S,10.30%;实验值:C,73.40%;H,3.22%;B,3.45%;N, 4.53%;O,5.11%;S,10.29%
合成实施例18:化合物M-31的合成
Figure BDA0004124434630000612
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-31-1。目标化合物M-31(0.58g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:359.00;元素分析结果:理论值:C,63.73%;H,2.82%;B, 3.00%2;N,3.91%;O,4.47%;Se,22.05%;实验值:C,63.78%;H,2.80%;B,3.03%2;N, 3.87%;O,4.44%;Se,22.08%
合成实施例19:化合物M-33的合成
Figure BDA0004124434630000613
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-33-1。目标化合物M-33(0.52g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:327.03;元素分析结果:理论值:C,69.74%;H,3.08%;B, 3.30%;N,4.28%;S,19.60%;实验值:C,69.75%;H,3.07%;B,3.32%;N,4.26%;S, 19.60%
合成实施例20:化合物M-34的合成
Figure BDA0004124434630000621
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-34-1。目标化合物M-34(0.60g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:374.98;元素分析结果:理论值:C,61.00%;H,2.69%;B, 2.89%;N,3.74%;S,8.57%;Se,21.11%;实验值:C,61.05%;H,2.64%;B,2.87%;N, 3.76%;S,8.54%;Se,21.14%
合成实施例21:化合物M-36的合成
Figure BDA0004124434630000622
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-36-1。目标化合物M-36(0.67g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:421.50;元素分析结果:理论值:C,54.20%;H,2.39%;B, 2.57%;N,3.33%;Se,37.51%;实验值:C,54.23%;H,2.36%;B,2.59%;N,3.32%;Se, 37.50%
合成实施例22:化合物M-37的合成
Figure BDA0004124434630000623
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-37-1。目标化合物M-37(0.75g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:466.50;元素分析结果:理论值:C,82.42%;H,3.24%;B, 2.32%;N,12.02%;实验值:C,82.45%;H,3.22%;B,2.31%;N,12.02%
合成实施例23:化合物M-39的合成
Figure BDA0004124434630000624
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-39-1。目标化合物M-39(0.75g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:470.17;元素分析结果:理论值:C,81.72%;H,4.07%;B, 2.30%;N,11.91%;实验值:C,81.78%;H,4.09%;B,2.24%;N,11.89%
合成实施例24:化合物M-52的合成
Figure BDA0004124434630000631
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-52-1。目标化合物M-52(0.51g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:320.51;元素分析结果:理论值:C,75.04%;H,2.83%;B, 3.38%;N,8.75%;O,10.00%;实验值:C,75.10%;H,2.81%;B,3.42%;N,8.71%;O, 9.96%
合成实施例25:化合物M-79的合成
Figure BDA0004124434630000632
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-79-1。目标化合物M-79(0.78g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:484.41;元素分析结果:理论值:C,76.88%;H,3.33%;B, 2.23%;F,11.77%;N,5.78%;实验值:C,76.93%;H,3.31%;B,2.25%;F,11.76%;N, 5.74%
合成实施例26:化合物M-82的合成
Figure BDA0004124434630000633
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-82-1。目标化合物M-82(0.78g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:488.40;元素分析结果:理论值:C,76.25%;H,4.13%;B, 2.21%;F,11.67%;N,5.74%;实验值:C,76.31%;H,4.16%;B,2.15%;F,11.65%;N, 5.73%
合成实施例27:化合物M-106的合成
Figure BDA0004124434630000641
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-106-1。目标化合物M-106(0.54g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:338.21;元素分析结果:理论值:C,67.50%;H,2.98%; B,3.20%;F,16.86%;O,9.46%;实验值:C,67.55%;H,2.96%;B,3.23%;F,16.84%;O, 9.42%
合成实施例28:化合物M-115的合成
Figure BDA0004124434630000642
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-115-1。目标化合物M-115(0.88g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:552.40;元素分析结果:理论值:C,69.59%;H,2.74%; B,1.96%;F,20.64%;N,5.07%;实验值:C,69.66%;H,2.71%;B,1.98%;F,20.61%;N, 5.04%
合成实施例29:化合物M-117的合成
Figure BDA0004124434630000643
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-117-1。目标化合物M-117(0.89g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:556.41;元素分析结果:理论值:C,69.09%;H,3.44%; B,1.94%;F,20.49%;N,5.04%;实验值:C,69.14%;H,3.46%;B,1.91%;F,20.47%;N, 5.02%
合成实施例30:化合物M-130的合成
Figure BDA0004124434630000651
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-130-1。目标化合物M-130(0.65g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:406.12;元素分析结果:理论值:C,59.15%;H,2.23%; B,2.66%;F,28.07%;O,7.88%;实验值:C,59.20%;H,2.25%;B,2.63%;F,28.04%;O, 7.87%
合成实施例31:化合物M-157的合成
Figure BDA0004124434630000652
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-157-1。目标化合物M-157(0.79g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:493.45;元素分析结果:理论值:C,85.21%;H,4.09%; B,2.19%;N,8.52%;实验值:C,85.28%;H,4.11%;B,2.14%;N,8.48%
合成实施例32:化合物M-160的合成
Figure BDA0004124434630000653
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-160-1。目标化合物M-160(0.80g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:497.65;元素分析结果:理论值:C,84.52%;H,4.86%; B,2.17%;N,8.45%;实验值:C,84.61%;H,4.87%;B,2.12%;N,8.40%
合成实施例33:化合物M-184的合成
Figure BDA0004124434630000661
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-184-1。目标化合物M-184(0.56g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:347.20;元素分析结果:理论值:C,79.57%;H,4.06%; B,3.11%;N,4.03%;O,9.22%;实验值:C,79.61%;H,4.08%;B,3.09%;N,4.02%;O, 9.19%
合成实施例34:化合物M-193的合成
Figure BDA0004124434630000662
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-193-1。目标化合物M-193(0.91g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:570.61;元素分析结果:理论值:C,84.22%;H,4.06%; B,1.89%;N,9.82%;实验值:C,84.28%;H,4.08%;B,1.85%;N,9.78%
合成实施例35:化合物M-195的合成
Figure BDA0004124434630000663
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-195-1。目标化合物M-195(0.92g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:574.49;元素分析结果:理论值:C,83.63%;H,4.74%; B,1.88%;N,9.75%;实验值:C,83.65%;H,4.76%;B,1.87%;N,9.72%
合成实施例36:化合物M-208的合成
Figure BDA0004124434630000671
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-208-1。目标化合物M-208(0.68g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:424.27;元素分析结果:理论值:C,79.27%;H,4.04%; B,2.55%;N,6.60%;O,7.54%;实验值:C,79.32%;H,4.03%;B,2.53%;N,6.59%;O, 7.53%
合成实施例37:化合物M-235的合成
Figure BDA0004124434630000672
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-235-1。目标化合物M-235(0.79g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:493.38;元素分析结果:理论值:C,85.21%;H,4.09%; B,2.19%;N,8.52%;实验值:C,85.25%;H,4.08%;B,2.18%;N,8.50%
合成实施例38:化合物M-238的合成
Figure BDA0004124434630000673
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-238-1。目标化合物M-238(0.80g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:497.41;元素分析结果:理论值:C,84.52%;H,4.86%; B,2.17%;N,8.45%;实验值:C,84.57%;H,4.84%;B,2.16%;N,8.43%
合成实施例39:化合物M-262的合成
Figure BDA0004124434630000681
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-262-1。目标化合物M-262(0.56g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:347.22;元素分析结果:理论值:C,79.57%;H,4.06%; B,3.11%;N,4.03%;O,9.22%;实验值:C,79.60%;H,4.07%;B,3.10%;N,4.01%;O, 9.21%
合成实施例40:化合物M-271的合成
Figure BDA0004124434630000682
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-271-1。目标化合物M-271(0.91g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:570.56;元素分析结果:理论值:C,84.22%;H,4.06%; B,1.89%;N,9.82%;实验值:C,84.25%;H,4.05%;B,1.88%;N,9.81%
合成实施例41:化合物M-273的合成
Figure BDA0004124434630000683
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-273-1。目标化合物M-273(0.92g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:574.53;元素分析结果:理论值:C,83.63%;H,4.74%; B,1.88%;N,9.75%;实验值:C,83.68%;H,4.72%;B,1.87%;N,9.73%
合成实施例42:化合物M-286的合成
Figure BDA0004124434630000691
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-286-1。目标化合物M-286(0.68g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:424.40;元素分析结果:理论值:C,79.27%;H,4.04%; B,2.55%;N,6.60%;O,7.54%;实验值:C,79.31%;H,4.03%;B,2.54%;N,6.59%;O, 7.53%
合成实施例43:化合物M-313的合成
Figure BDA0004124434630000692
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-313-1。目标化合物M-313(0.79g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:493.42;元素分析结果:理论值:C,85.21%;H,4.09%; B,2.19%;N,8.52%;实验值:C,85.25%;H,4.08%;B,2.18%;N,8.50%
合成实施例44:化合物M-316的合成
Figure BDA0004124434630000693
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-316-1。目标化合物M-316(0.80g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:497.40;元素分析结果:理论值:C,84.52%;H,4.86%; B,2.17%;N,8.45%;实验值:C,84.55%;H,4.85%;B,2.17%;N,8.43%
合成实施例45:化合物M-340的合成
Figure BDA0004124434630000701
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-340-1。目标化合物M-340(0.56g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:347.18;元素分析结果:理论值:C,79.57%;H,4.06%; B,3.11%;N,4.03%;O,9.22%;实验值:C,79.61%;H,4.05%;B,3.10%;N,4.02%;O, 9.21%
合成实施例46:化合物M-349的合成
Figure BDA0004124434630000702
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-349-1。目标化合物M-349(0.91g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:570.40;元素分析结果:理论值:C,84.22%;H,4.06%; B,1.89%;N,9.82%;实验值:C,84.26%;H,4.04%;B,1.89%;N,9.80%
合成实施例47:化合物M-351的合成
Figure BDA0004124434630000703
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-351-1。目标化合物M-351(0.92g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:574.51;元素分析结果:理论值:C,83.63%;H,4.74%; B,1.88%;N,9.75%;实验值:C,83.68%;H,4.72%;B,1.87%;N,9.73%
合成实施例48:化合物M-364的合成
Figure BDA0004124434630000711
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-364-1。目标化合物M-364(0.68g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:424.40;元素分析结果:理论值:C,79.27%;H,4.04%; B,2.55%;N,6.60%;O,7.54%;实验值:C,79.32%;H,4.03%;B,2.54%;N,6.59%;O, 7.52%
合成实施例49:化合物M-391的合成
Figure BDA0004124434630000712
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-391-1。目标化合物M-391(1.04g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:647.65;元素分析结果:理论值:C,83.47%;H,4.05%; B,1.67%;N,10.82%;实验值:C,83.52%;H,4.04%;B,1.66%;N,10.79%
合成实施例50:化合物M-394的合成
Figure BDA0004124434630000713
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-394-1。目标化合物M-394(1.04g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:651.62;元素分析结果:理论值:C,82.95%;H,4.64%; B,1.66%;N,10.75%;实验值:C,82.98%;H,4.63%;B,1.65%;N,10.74%
合成实施例51:化合物M-418的合成
Figure BDA0004124434630000721
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-418-1。目标化合物M-418(0.80g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:501.40;元素分析结果:理论值:C,79.06%;H,4.02%; B,2.16%;N,8.38%;O,6.38%;实验值:C,79.11%;H,4.01%;B,2.15%;N,8.36%;O, 6.37%
合成实施例52:化合物M-427的合成
Figure BDA0004124434630000722
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-427-1。目标化合物M-427(1.41g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:878.92;元素分析结果:理论值:C,82.00%;H,4.01%; B,1.23%;N,12.75%;实验值:C,82.06%;H,3.99%;B,1.22%;N,12.72%
合成实施例53:化合物M-429的合成
Figure BDA0004124434630000723
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-429-1。目标化合物M-429(1.41g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:882.96;元素分析结果:理论值:C,81.63%;H,4.45%; B,1.22%;N,12.69%;实验值:C,81.67%;H,4.44%;B,1.21%;N,12.67%
合成实施例54:化合物M-442的合成
Figure BDA0004124434630000731
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-442-1。目标化合物M-442(1.17g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:732.68;元素分析结果:理论值:C,78.70%;H,3.99%; B,1.48%;N,11.47%;O,4.37%;实验值:C,78.76%;H,3.98%;B,1.47%;N,11.45%;O, 4.36%
合成实施例55:化合物M-469的合成
Figure BDA0004124434630000732
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-2-1。目标化合物M-2(0.98g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:610.48;元素分析结果:理论值:C,84.60%;H,3.80%;B, 1.77%;N,4.59%;O,5.24%;实验值:C,84.66%;H,3.79%;B,1.76%;N,4.57%;O, 5.22%
合成实施例56:化合物M-472的合成
Figure BDA0004124434630000733
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-472-1。目标化合物M-472(0.98g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:614.51;元素分析结果:理论值:C,84.05%;H,4.43%; B,1.76%;N,4.56%;O,5.21%;实验值:C,84.09%;H,4.42%;B,1.76%;N,4.55%;O, 5.19%
合成实施例57:化合物M-496的合成
Figure BDA0004124434630000741
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-496-1。目标化合物M-496(0.74g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:464.40;元素分析结果:理论值:C,80.20%;H,3.69%; B,2.33%;O,13.78%;实验值:C,80.26%;H,3.67%;B,2.32%;O,13.75%
合成实施例58:化合物M-505的合成
Figure BDA0004124434630000742
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-505-1。目标化合物M-505(1.29g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:804.72;元素分析结果:理论值:C,83.59%;H,3.63%; B,1.34%;N,3.48%;O,7.95%;实验值:C,83.63%;H,3.62%;B,1.33%;N,3.47%;O, 7.94%
合成实施例59:化合物M-507的合成
Figure BDA0004124434630000751
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-507-1。目标化合物M-507(1.30g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:808.70;元素分析结果:理论值:C,83.17%;H,4.11%; B,1.34%;N,3.46%;O,7.91%;实验值:C,83.22%;H,4.09%;B,1.33%;N,3.46%;O, 7.89%
合成实施例60:化合物M-520的合成
Figure BDA0004124434630000752
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-520-1。目标化合物M-520(1.05g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:658.60;元素分析结果:理论值:C,80.26%;H,3.52%; B,1.64%;O,14.58%;实验值:C,80.29%;H,3.51%;B,1.64%;O,14.56%
合成实施例61:化合物M-526的合成
Figure BDA0004124434630000753
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-526-1。目标化合物M-526(0.98g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:610.48;元素分析结果:理论值:C,84.60%;H,3.80%; B,1.77%;N,4.59%;O,5.24%;实验值:C,84.66%;H,3.78%;B,1.76%;N,4.58%;O, 5.22%
合成实施例62:化合物M-529的合成
Figure BDA0004124434630000761
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-529-1。目标化合物M-529(0.98g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:614.61;元素分析结果:理论值:C,84.05%;H,4.43%; B,1.76%;N,4.56%;O,5.21%;实验值:C,84.08%;H,4.44%;B,1.75%;N,4.55%;O, 5.19%
合成实施例63:化合物M-553的合成
Figure BDA0004124434630000762
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-553-1。目标化合物M-553(0.74g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:464.40;元素分析结果:理论值:C,80.20%;H,3.69%; B,2.33%;O,13.78%;实验值:C,80.26%;H,3.68%;B,2.32%;O,13.74%
合成实施例64:化合物M-562的合成
Figure BDA0004124434630000763
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-562-1。目标化合物M-562(1.29g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:804.72;元素分析结果:理论值:C,83.59%;H,3.63%; B,1.34%;N,3.48%;O,7.95%;实验值:C,83.63%;H,3.62%;B,1.33%;N,3.48%;O, 7.93%
合成实施例65:化合物M-564的合成
Figure BDA0004124434630000771
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-564-1。目标化合物M-564(1.30g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:808.70;元素分析结果:理论值:C,83.17%;H,4.11%; B,1.34%;N,3.46%;O,7.91%;实验值:C,83.23%;H,4.10%;B,1.33%;N,3.45%;O, 7.88%
合成实施例66:化合物M-577的合成
Figure BDA0004124434630000772
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-577-1。目标化合物M-577(1.05g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:658.61;元素分析结果:理论值:C,80.26%;H,3.52%; B,1.64%;O,14.58%;实验值:C,80.29%;H,3.51%;B,1.64%;O,14.56%
合成实施例67:化合物M-583的合成
Figure BDA0004124434630000773
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-583-1。目标化合物M-583(1.00g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:626.68;元素分析结果:理论值:C,82.43%;H,3.70%; B,1.73%;N,4.47%;O,2.55%;S,5.12%;实验值:C,82.48%;H,3.69%;B,1.72%;N, 4.46%;O,2.54%;S,5.11%
合成实施例68:化合物M-586的合成
Figure BDA0004124434630000781
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-586-1。目标化合物M-586(1.01g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:630.62;元素分析结果:理论值:C,81.91%;H,4.32%; B,1.71%;N,4.44%;O,2.54%;S,5.08%;实验值:C,81.96%;H,4.31%;B,1.70%;N, 4.43%;O,2.54%;S,5.06%
合成实施例69:化合物M-610的合成
Figure BDA0004124434630000782
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-610-1。目标化合物M-610(0.77g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:480.40;元素分析结果:理论值:C,77.52%;H,3.57%; B,2.25%;O,9.99%;S,6.67%;实验值:C,77.58%;H,3.56%;B,2.24%;O,9.96%;S, 6.66%
合成实施例70:化合物M-619的合成
Figure BDA0004124434630000783
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-619-1。目标化合物M-619(1.34g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:836.82;元素分析结果:理论值:C,80.38%;H,3.49%; B,1.29%;N,3.35%;O,3.82%;S,7.66%;实验值:C,80.42%;H,3.48%;B,1.29%;N, 3.34%;O,3.82%;S,7.64%
合成实施例71:化合物M-621的合成
Figure BDA0004124434630000791
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-621-1。目标化合物M-621(1.35g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:840.85;元素分析结果:理论值:C,80.00%;H,3.96%; B,1.29%;N,3.33%;O,3.81%;S,7.63%;实验值:C,80.08%;H,3.95%;B,1.29%;N, 3.32%;O,3.79%;S,7.59%
合成实施例72:化合物M-634的合成
Figure BDA0004124434630000792
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-634-1。目标化合物M-634(1.11g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:690.62;元素分析结果:理论值:C,76.53%;H,3.36%; B,1.57%;O,9.27%;S,9.28%;实验值:C,76.58%;H,3.35%;B,1.57%;O,9.24%;S, 9.27%
合成实施例73:化合物M-640的合成
Figure BDA0004124434630000793
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-640-1。目标化合物M-640(1.00g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:626.61;元素分析结果:理论值:C,82.43%;H,3.70%; B,1.73%;N,4.47%;O,2.55%;S,5.12%;实验值:C,82.48%;H,3.68%;B,1.73%;N, 4.46%;O,2.55%;S,5.10%
合成实施例74:化合物M-643的合成
Figure BDA0004124434630000801
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-643-1。目标化合物M-643(1.01g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:630.62;元素分析结果:理论值:C,81.91%;H,4.32%; B,1.71%;N,4.44%;O,2.54%;S,5.08%;实验值:C,81.97%;H,4.31%;B,1.71%;N, 4.42%;O,2.54%;S,5.05%
合成实施例75:化合物M-667的合成
Figure BDA0004124434630000802
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-667-1。目标化合物M-667(0.77g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:480.40;元素分析结果:理论值:C,77.52%;H,3.57%; B,2.25%;O,9.99%;S,6.67%;实验值:C,77.58%;H,3.56%;B,2.25%;O,9.96%;S, 6.65%
合成实施例76:化合物M-676的合成
Figure BDA0004124434630000811
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-676-1。目标化合物M-676(1.34g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:836.83;元素分析结果:理论值:C,80.38%;H,3.49%; B,1.29%;N,3.35%;O,3.82%;S,7.66%;实验值:C,80.43%;H,3.48%;B,1.29%;N, 3.34%;O,3.81%;S,7.64%
合成实施例77:化合物M-678的合成
Figure BDA0004124434630000812
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-678-1。目标化合物M-678(1.35g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:840.91;元素分析结果:理论值:C,80.00%;H,3.96%; B,1.29%;N,3.33%;O,3.81%;S,7.63%;实验值:C,80.08%;H,3.94%;B,1.29%;N, 3.31%;O,3.80%;S,7.60%
合成实施例78:化合物M-691的合成
Figure BDA0004124434630000813
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-691-1。目标化合物M-691(1.11g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:690.61;元素分析结果:理论值:C,76.53%;H,3.36%; B,1.57%;O,9.27%;S,9.28%;实验值:C,76.58%;H,3.36%;B,1.57%;O,9.25%;S, 9.25%
合成实施例79:化合物M-697的合成
Figure BDA0004124434630000821
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-697-1。目标化合物M-697(1.08g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:673.40;元素分析结果:理论值:C,76.69%;H,3.44%; B,1.61%;N,4.16%;O,2.38%;Se,11.73%;实验值:C,76.74%;H,3.42%;B,1.61%;N, 4.16%;O,2.38%;Se,11.70%
合成实施例80:化合物M-700的合成
Figure BDA0004124434630000822
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-700-1。目标化合物M-700(1.09g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:677.52;元素分析结果:理论值:C,76.23%;H,4.02%; B,1.60%;N,4.14%;O,2.36%;Se,11.66%;实验值:C,76.29%;H,4.01%;B,1.60%;N, 4.12%;O,2.36%;Se,11.63%
合成实施例81:化合物M-724的合成
Figure BDA0004124434630000823
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-724-1。目标化合物M-724(0.84g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:527.41;元素分析结果:理论值:C,70.62%;H,3.25%; B,2.05%;O,9.10%;Se,14.98%;实验值:C,70.68%;H,3.25%;B,2.05%;O,9.07%;Se, 14.95%
合成实施例82:化合物M-733的合成
Figure BDA0004124434630000831
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-733-1。目标化合物M-733(1.49g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:930.68;元素分析结果:理论值:C,72.28%;H,3.14%; B,1.16%;N,3.01%;O,3.44%;Se,16.97%;实验值:C,72.35%;H,3.12%;B,1.16%;N, 3.01%;O,3.42%;Se,16.94%
合成实施例83:化合物M-735的合成
Figure BDA0004124434630000832
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-735-1。目标化合物M-735(1.50g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:934.72;元素分析结果:理论值:C,71.96%;H,3.56%; B,1.16%;N,3.00%;O,3.42%;Se,16.90%;实验值:C,71.90%;H,3.57%;B,1.17%;N, 3.00%;O,3.42%;Se,16.94%
合成实施例84:化合物M-748的合成
Figure BDA0004124434630000833
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-748-1。目标化合物M-748(1.26g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:784.40;元素分析结果:理论值:C,67.37%;H,2.96%; B,1.38%;O,8.16%;Se,20.14%;实验值:C,67.39%;H,2.99%;B,1.38%;O,8.15%;Se, 20.10%
合成实施例85:化合物M-754的合成
Figure BDA0004124434630000841
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-754-1。目标化合物M-754(1.08g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:673.40;元素分析结果:理论值:C,76.69%;H,3.44%; B,1.61%;N,4.16%;O,2.38%;Se,11.73%;实验值:C,76.65%;H,3.44%;B,1.61%;N, 4.17%;O,2.38%;Se,11.76%
合成实施例86:化合物M-757的合成
Figure BDA0004124434630000842
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-757-1。目标化合物M-757(1.09g,16%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:677.40;元素分析结果:理论值:C,76.23%;H,4.02%; B,1.60%;N,4.14%;O,2.36%;Se,11.66%;实验值:C,76.29%;H,4.01%;B,1.60%;N, 4.12%;O,2.36%;Se,11.63%
合成实施例87:化合物M-781的合成
Figure BDA0004124434630000843
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-781-1。目标化合物M-781(0.84g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:527.40;元素分析结果:理论值:C,70.62%;H,3.25%; B,2.05%;O,9.10%;Se,14.98%;实验值:C,70.66%;H,3.25%;B,2.05%;O,9.08%;Se, 14.96%
合成实施例88:化合物M-790的合成
Figure BDA0004124434630000851
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-790-1。目标化合物M-790(1.49g,16%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:930.67;元素分析结果:理论值:C,72.28%;H,3.14%; B,1.16%;N,3.01%;O,3.44%;Se,16.97%;实验值:C,72.33%;H,3.14%;B,1.16%;N, 3.01%;O,3.42%;Se,16.94%
合成实施例89:化合物M-792的合成
Figure BDA0004124434630000852
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-792-1。目标化合物M-792(1.50g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:934.70;元素分析结果:理论值:C,71.96%;H,3.56%; B,1.16%;N,3.00%;O,3.42%;Se,16.90%;实验值:C,72.02%;H,3.54%;B,1.16%;N, 3.00%;O,3.41%;Se,16.87%
合成实施例90:化合物M-805的合成
Figure BDA0004124434630000853
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-805-1。目标化合物M-805(1.26g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:784.40;元素分析结果:理论值:C,67.37%;H,2.96%; B,1.38%;O,8.16%;Se,20.14%;实验值:C,67.42%;H,2.96%;B,1.38%;O,8.14%;Se, 20.11%
合成实施例91:化合物M-811的合成
Figure BDA0004124434630000861
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-811-1。目标化合物M-811(0.96g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:596.56;元素分析结果:理论值:C,86.58%;H,4.22%; B,1.81%;N,4.70%;O,2.68%;实验值:C,86.62%;H,4.22%;B,1.81%;N,4.70%;O, 2.68%
合成实施例92:化合物M-814的合成
Figure BDA0004124434630000862
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-814-1。目标化合物M-814(0.96g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:600.53;元素分析结果:理论值:C,86.00%;H,4.87%; B,1.80%;N,4.66%;O,2.66%;实验值:C,86.08%;H,4.85%;B,1.80%;N,4.63%;O, 2.63%
合成实施例93:化合物M-838的合成
Figure BDA0004124434630000871
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-838-1。目标化合物M-838(0.72g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:450.40;元素分析结果:理论值:C,82.69%;H,4.25%; B,2.40%;O,10.66%;实验值:C,82.72%;H,4.24%;B,2.40%;O,10.64%
合成实施例94:化合物M-847的合成
Figure BDA0004124434630000872
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-847-1。目标化合物M-847(1.24g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:776.72;元素分析结果:理论值:C,86.60%;H,4.28%; B,1.39%;N,3.61%;O,4.12%;实验值:C,86.65%;H,4.26%;B,1.39%;N,3.60%;O, 4.10%
合成实施例95:化合物M-849的合成
Figure BDA0004124434630000873
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-849-1。目标化合物M-849(1.25g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:780.70;元素分析结果:理论值:C,86.15%;H,4.78%; B,1.38%;N,3.59%;O,4.10%;实验值:C,86.19%;H,4.77%;B,1.38%;N,3.58%;O, 4.09%
合成实施例96:化合物M-862的合成
Figure BDA0004124434630000881
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-862-1。目标化合物M-862(1.01g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:630.58;元素分析结果:理论值:C,83.82%;H,4.32%; B,1.71%;O,10.15%;实验值:C,83.88%;H,4.30%;B,1.71%;O,10.11%
合成实施例97:化合物M-868的合成
Figure BDA0004124434630000882
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-868-1。目标化合物M-868(0.96g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:596.50;元素分析结果:理论值:C,86.58%;H,4.22%; B,1.81%;N,4.70%;O,2.68%;实验值:C,86.62%;H,4.21%;B,1.81%;N,4.68%;O, 2.67%
合成实施例98:化合物M-871的合成
Figure BDA0004124434630000883
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-871-1。目标化合物M-871(0.96g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:600.56;元素分析结果:理论值:C,86.00%;H,4.87%; B,1.80%;N,4.66%;O,2.66%;实验值:C,86.08%;H,4.85%;B,1.80%;N,4.63%;O, 2.63%
合成实施例99:化合物M-895的合成
Figure BDA0004124434630000891
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-895-1。目标化合物M-895(0.72g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:450.30;元素分析结果:理论值:C,82.69%;H,4.25%; B,2.40%;O,10.66%;实验值:C,82.73%;H,4.23%;B,2.40%;O,10.64%
合成实施例100:化合物M-904的合成
Figure BDA0004124434630000892
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-904-1。目标化合物M-904(1.24g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:776.70;元素分析结果:理论值:C,86.60%;H,4.28%; B,1.39%;N,3.61%;O,4.12%;实验值:C,86.66%;H,4.25%;B,1.39%;N,3.61%;O, 4.09%;。
合成实施例101:化合物M-906的合成
Figure BDA0004124434630000893
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-906-1。目标化合物M-906(1.25g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:780.75;元素分析结果:理论值:C,86.15%;H,4.78%; B,1.38%;N,3.59%;O,4.10%;实验值:C,86.14%;H,4.79%;B,1.38%;N,3.58%;O, 4.11%
合成实施例102:化合物M-907的合成
Figure BDA0004124434630000901
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-919-1。目标化合物M-919(1.01g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:630.56;元素分析结果:理论值:C,83.82%;H,4.32%; B,1.71%;O,10.15%;实验值:C,83.81%;H,4.33%;B,1.71%;O,10.15%
合成实施例103:化合物M-908的合成
Figure BDA0004124434630000902
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-925-1。目标化合物M-925(1.01g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:632.54;元素分析结果:理论值:C,79.75%;H,3.98%; B,1.71%;N,4.43%;O,5.06%;S,5.07%;实验值:C,79.78%;H,3.98%;B,1.72%;N, 4.43%;O,5.04%;S,5.05%
合成实施例104:化合物M-928的合成
Figure BDA0004124434630000903
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-928-1。目标化合物M-928(1.02g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:636.62;元素分析结果:理论值:C,79.25%;H,4.59%; B,1.70%;N,4.40%;O,5.03%;S,5.04%;实验值:C,79.29%;H,4.58%;B,1.70%;N, 4.40%;O,5.01%;S,5.03%
合成实施例105:化合物M-952的合成
Figure BDA0004124434630000911
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-952-1。目标化合物M-952(0.78g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:486.40;元素分析结果:理论值:C,74.09%;H,3.94%; B,2.22%;O,13.16%;S,6.59%;实验值:C,74.08%;H,3.95%;B,2.22%;O,13.13%;S, 6.62%
合成实施例106:化合物M-961的合成
Figure BDA0004124434630000912
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-961-1。目标化合物M-961(1.36g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:848.80;元素分析结果:理论值:C,76.41%;H,3.92%; B,1.27%;N,3.30%;O,7.54%;S,7.55%;实验值:C,76.40%;H,3.92%;B,1.27%;N, 3.31%;O,7.53%;S,7.56%
合成实施例107:化合物M-963的合成
Figure BDA0004124434630000921
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-963-1。目标化合物M-963(1.37g,15%收率,HPLC分析纯度99.58%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:852.85;元素分析结果:理论值:C,76.05%;H,4.37%; B,1.27%;N,3.28%;O,7.50%;S,7.52%;实验值:C,76.08%;H,4.37%;B,1.27%;N, 3.28%;O,7.49%;S,7.50%
合成实施例108:化合物M-975的合成
Figure BDA0004124434630000922
本实施例与合成实施例1基本相同,其不同之处在于:本例中需将M-1-1换为等物质的量的M-975-1。目标化合物M-975(1.13g,15%收率,HPLC分析纯度99.68%),为黄色固体。MALDI-TOF-MS结果:分子离子峰:702.60;元素分析结果:理论值:C,71.80%;H,3.87%; B,1.54%;O,13.66%;S,9.13%;实验值:C,71.85%;H,3.87%;B,1.54%;O,13.63%;S, 9.11%
下通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
有机电致发光器件包括第一电极、第二电极,以及位于两个电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域,比如该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
阳极的材料可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。阴极的材料可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL),包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物等。
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂,dopant),还可以同时包括主体材料(Host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列,也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时,它们可以彼此隔开,也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL),包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构。
说明本发明的有机电致发光器件制备过程如下:在基板1上依次沉积阳极2、空穴传输层3、有机发光层4、电子传输层5、阴极6,然后封装。其中,在制备有机发光层4时,通过宽带隙材料源、电子给体型材料源、电子受体型材料源和共振型TADF材料源共同蒸镀的方法形成有机发光层4。
具体地,本发明的有机电致发光器件的制备方法包括以下步骤:
1、将涂布了阳极材料的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
2、把上述带有阳极的玻璃板置于真空腔内,抽真空至1×10-5~9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入层,蒸镀速率为0.1 -0.5nm/s;
3、在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输层,蒸镀速率为0.1 -0.5nm/s,
4、在空穴传输层之上真空蒸镀器件的发光层,发光层包括主体材料和TADF染料,利用多源共蒸的方法,调节主体材料的蒸镀速率、敏化剂材料的蒸镀速度和染料的蒸镀速率使染料达到预设掺杂比例;
5、在有机发光层之上真空蒸镀器件的电子传输层材料,其蒸镀速率为0.1 -0.5nm/s;
6、在电子传输层上以0.1 -0.5nm/s真空蒸镀LiF作为电子注入层,以0.5 -1nm/s真空蒸镀Al层作为器件的阴极。
本发明实施例还提供一种显示装置,所述显示装置包括如上述提供的有机电致发光器件。该显示装置具体可以为OLED显示器等显示器件,以及包括该显示器件的电视、数码相机、手机、平板电脑等任何具有显示功能的产品或者部件。该显示装置与上述有机电致发光器件相对于现有技术所具有的优势相同,在此不再赘述。
以下通过具体实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介绍。
实施例1
本实施例制备的有机电致发光器件结构如下所示:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
其中,阳极为ITO;空穴注入层的材料为HI,一般总厚度为5-30nm,本实施例为10nm;空穴传输层的材料为HI,总厚度一般为5-500nm,本实施例为40nm;Host为有机发光层宽带隙的主体材料,M-1为染料且掺杂浓度为3wt%,有机发光层的厚度一般为1-200nm,本实施例为30nm;电子传输层的材料为ET,厚度一般为5-300nm,本实施例为30nm;电子注入层及阴极材料选择LiF(0.5nm)和金属铝(150nm)。
实施例2
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将发光层中采用的宽带隙型主体材料Host替换为TADF型主体TD,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例3
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-4,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例4
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-4,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-4(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例5
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-37,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-37(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例6
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-37,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-37(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例7
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-39,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-39(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例8
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-39,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-39(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例9
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-79,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-79(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例10
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-79,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-79(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例11
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-82,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-82(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例12
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-82,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-82(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例13
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-157,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-157(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例14
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-157,具体器件结构如下:
ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-157(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例15
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-160,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-160(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例16
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-160,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-160(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例17
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-193,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-193(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例18
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-193,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-193(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例19
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-195,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-195(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例20
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-195,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-195(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例21
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-391,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-391(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例22
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-391,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-391(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例23
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-394,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-394(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例24
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-394,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-394(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例25
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-427,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-427(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例26
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-427,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-427(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例27
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-429,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-429(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例28
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-429,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-429(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例29
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-469,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-469(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例30
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-469,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-469(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例31
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-472,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-472(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例32
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-472替换为M-472,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-472(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例33
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-505,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-472(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例34
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-505,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-2(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例35
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-507,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-507(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例36
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-507,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-507(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例37
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-583,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-583(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例38
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-583,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-583(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例39
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-586,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-586(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例40
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-586,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-586(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例41
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-697,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-697(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例42
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-697,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-697(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例43
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-700,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-700(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例44
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-700,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-700(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例45
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-811,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-811(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例46
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-811,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-811(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例47
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-814,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-814(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例48
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-814,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-814(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例49
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-925,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-925(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例50
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-925,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-925(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例51
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-928,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:M-928(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
实施例52
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为M-928,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:M-928(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
对比器件实施例1
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为P-1,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:P-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
对比器件实施例2
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为P-1,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:P-1(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
对比器件实施例3
与实施例1的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为P-2,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/Host:3wt%:P-2(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
对比器件实施例4
与实施例2的制备方法相同,区别在于,将染料由M-1替换为P-2,具体器件结构如下:ITO/HI(10nm)/HT(30nm)/TD:3wt%:P-2(30nm)/ET(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)
上述各个实施例中所采用的各类有机材料的结构式如下:
Figure BDA0004124434630000981
Figure BDA0004124434630000991
上述各个器件实施例所制备的的有机电致发光器件D1至器件D60以及器件DD1至DD6的具体性能数据详见下下表1:
表1:
Figure BDA0004124434630000992
Figure BDA0004124434630001001
Figure BDA0004124434630001011
以上实验数据表明,本发明提供的这种新型MR-TADF材料具有高色纯度和高发光效率的同时,制备应用到有机电致发光器件中后,实现了电致发光条件下蓝光发射,是性能良好的有机发光功能材料,有望推广商业化应用。
尽管结合实施例对本发明进行了说明,但本发明并不局限于上述实施例,应当理解,在本发明构思的引导下,本领域技术人员可进行各种修改和改进,所附权利要求概括了本发明的范围。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (10)

1.一种通式化合物,具有如下式(1)所示的结构:
Figure FDA0004124434620000011
式(1)中:X1和X2分别独立地为NR1、O、S或Se,所述R1分别独立地与相邻的环A或环B连接成环或不连接成环,当连接成环时通过-O-、-S-、-CR2R3-或单键而与相邻的苯环键结;
所述R1选自取代或未取代的C6-C30的芳基,所述R2、R3分别独立地选自取代或未取代的C1-C10的烷基、取代或未取代的C6-C30的芳基、取代或未取代的C5-C30的杂芳基中的一种;
环A和环B分别独立地选自取代或未取代的C6-C60芳环、取代或未取代的C3-C60杂芳环中的一种;
环A、环B中所述取代的取代基各自独立选自氘、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、未取代或R'取代的C2-C10的烯基、未取代或R'取代的C1-C20直链或支链烷基、未取代或R'取代的C3-C20环烷基、未取代或R'取代的C1-C20烷氧基、未取代或R'取代的C1-C20烷基硅基、未取代或R'取代的C1-C20烷基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳基氨基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳氧基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳氧基、未取代或R'取代的C6-C60芳基或未取代或R'取代的C3-C60杂芳基中的一种,所述R'选自卤素、氰基、C2-C10的烯基、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基硅基、C1-C20烷基氨基、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C6-C30芳氧基、C3-C30杂芳氧基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种;
R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、卤素取代的C1-C20直链或支链烷基、取代或未取代的含氮杂芳基或者取代或未取代的下述基团中的一种,且R12、R13不同时为氢:
Figure FDA0004124434620000012
R11选自氢、取代的或未取代的C1-C20直链或支链烷基、取代或未取代的C3-C20环烷基、取代或未取代的C6-C60芳基中的一种;
所述R1、R2、R3、R11、R12、R13中所述取代的取代基各自独立选自卤素、C1-C10直链或支链烷基、C3-C10环烷基、C6-C30的芳基中的一种。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述环A、环B各自独立地为式(a)所示的结构:
Figure FDA0004124434620000021
式(a)中,Y11、Y12、Y13、Y14各自独立地选自CR4或N,R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、未取代或R'取代的C1-C20直链或支链烷基、未取代或R'取代的C3-C20环烷基、未取代或R'取代的C1-C20烷氧基、未取代或R'取代的C1-C20烷基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳基氨基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳基氨基、未取代或R'取代的C6-C30芳氧基、未取代或R'取代的C3-C30杂芳氧基、未取代或R'取代的C6-C60芳基、未取代或R'取代的C3-C60杂芳基中的一种;
所述R'选自卤素、氰基、C1-C20直链或支链烷基、C3-C20环烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20烷基硅基、C1-C20烷基氨基、C6-C30芳基氨基、C3-C30杂芳基氨基、C6-C30芳氧基、C3-C30杂芳氧基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的化合物,其特征在于,当所述X1和X2分别独立地为NR1时,R1选自取代或未取代的苯基;
且当R1分别独立地与相邻的环A或环B通过-CR2R3-键结成环时,R2、R3分别独立地为甲基或苯基。
4.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于,所述Y11、Y12、Y13、Y14各自独立地选自CR4,所述R4各自独立地选自氢、氘、卤素、氰基、C1-C20直链或支链烷基、C6-C60芳基、C3-C60杂芳基中的一种或两种的组合;
优选地,所述R4各自独立地选自氢、氘、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芘基、窟基、茈基、荧蒽基、并四苯基、并五苯基、苯并芘基、联苯基、偶苯基、三联苯基、三聚苯基、四联苯基、芴基、螺二芴基、二氢菲基、二氢芘基、四氢芘基、顺式或反式茚并芴基、三聚茚基、异三聚茚基、螺三聚茚基、螺异三聚茚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1,2-噻唑基、1,3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1,5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、9,9-二甲基吖啶基、卤代苯、氰基苯、三氟甲基苯中的一种,或选自以上两种基团的组合;
更优选地,所述R4各自独立地选自氢、甲基、叔丁基、苯基、吡啶基。
5.根据权利要求1或4所述的化合物,其特征在于,所述R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、卤素取代的C1-C5直链烷基、取代或未取代的吡啶基、取代或未取代的三嗪基或者取代或未取代的下述基团中的一种,且R12、R13不同时为氢:
Figure FDA0004124434620000031
6.根据权利要求1或4所述的化合物,其特征在于,所述R12、R13分别独立地选自氢、氰基、苯腈、三氟甲基或者下述基团中的一种:
Figure FDA0004124434620000032
7.根据权利要求1或4所述的化合物,其特征在于,当所述R12、R13同时选自吡啶基或同时选自苯基取代的三嗪基时,R11为氢或者与R12、R13相同;
当所述R12与R13中的一个选自下述基团时,另一个为氢,且R11为氢:
Figure FDA0004124434620000033
8.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于,所述化合选自下述所示的结构:
Figure FDA0004124434620000041
Figure FDA0004124434620000051
Figure FDA0004124434620000061
Figure FDA0004124434620000071
Figure FDA0004124434620000081
Figure FDA0004124434620000091
Figure FDA0004124434620000101
Figure FDA0004124434620000111
Figure FDA0004124434620000121
Figure FDA0004124434620000131
Figure FDA0004124434620000141
Figure FDA0004124434620000151
Figure FDA0004124434620000161
Figure FDA0004124434620000171
Figure FDA0004124434620000181
Figure FDA0004124434620000191
Figure FDA0004124434620000201
Figure FDA0004124434620000211
Figure FDA0004124434620000221
Figure FDA0004124434620000231
Figure FDA0004124434620000241
Figure FDA0004124434620000251
Figure FDA0004124434620000261
Figure FDA0004124434620000271
Figure FDA0004124434620000281
Figure FDA0004124434620000291
Figure FDA0004124434620000301
Figure FDA0004124434620000311
Figure FDA0004124434620000321
Figure FDA0004124434620000331
Figure FDA0004124434620000341
Figure FDA0004124434620000351
Figure FDA0004124434620000361
Figure FDA0004124434620000371
Figure FDA0004124434620000381
Figure FDA0004124434620000391
Figure FDA0004124434620000401
Figure FDA0004124434620000411
Figure FDA0004124434620000421
Figure FDA0004124434620000431
Figure FDA0004124434620000441
Figure FDA0004124434620000451
Figure FDA0004124434620000461
Figure FDA0004124434620000471
Figure FDA0004124434620000481
Figure FDA0004124434620000491
Figure FDA0004124434620000501
Figure FDA0004124434620000511
Figure FDA0004124434620000521
9.权利要求1~8中任一项所述的有机化合物的应用,所述应用为在有机电子器件中作为功能材料,所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸;
优选地,所述有机化合物的应用为在有机电致发光器件中用作发光层材料,更优选用作发光层中的发光染料。
10.一种有机电致发光器件,包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多个发光功能层,其中所述发光功能层中含有权利要求1~8中任一所述的有机化合物;
优选地,所述的发光功能层包括电子阻挡层以及包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层中的至少一个,所述的发光层中含有权利要求1~8中任一所述的有机化合物。
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