CN116134059A - 聚丙烯基膜 - Google Patents

聚丙烯基膜 Download PDF

Info

Publication number
CN116134059A
CN116134059A CN202180056270.2A CN202180056270A CN116134059A CN 116134059 A CN116134059 A CN 116134059A CN 202180056270 A CN202180056270 A CN 202180056270A CN 116134059 A CN116134059 A CN 116134059A
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
random copolymer
10min
tert
polypropylene composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180056270.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王静波
马库斯·加莱特纳
克劳斯·贝恩赖特纳
泡利·莱斯吉南
彼得·尼得苏斯
斯特凡·奥尔特纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Publication of CN116134059A publication Critical patent/CN116134059A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/07—Heteroatom-substituted Cp, i.e. Cp or analog where at least one of the substituent of the Cp or analog ring is or contains a heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/14—Copolymers of propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明涉及一种包含聚丙烯组合物的膜，优选地非取向膜、一种用于生产这种膜的方法以及这种聚丙烯组合物用于生产具有改善的拉伸模量和抗突出冲击性的性能的平衡的膜的用途，该聚丙烯组合物包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物，其中基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％的乙烯共聚单体单元含量，聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，和当根据ISO 527‑3在50μm单层流延膜上测量时，该膜具有在450至850MPa的范围内的在纵向上的拉伸模量TM‑MD。

Description

聚丙烯基膜
技术领域
本申请涉及一种在纵向上具有高拉伸模量的包含聚丙烯组合物的膜、一种生产所述膜的方法以及所述聚丙烯组合物用于生产具有良好的拉伸模量和抗突出冲击性(protrusion impact)的平衡的膜的用途，该聚丙烯组合物包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物。
背景技术
丙烯共聚物是众所周知的，并且经常用于膜制造领域。在该技术领域，需要结合高透明度、高机械强度和高冲击强度的聚合物。通常还期望所用聚合物具有高流动性以降低工艺成本。而因为一种性能的改善是以另一种性能的损失为代价的，亟待提出一种满足所有要求的聚合物。
Borealis AG的WO 2014/187686 A1公开了一种包含丙烯无规共聚物的聚丙烯组合物，用于具有良好光学和机械性能的非取向膜应用。示例部分的吹塑膜显示出良好的机械和冲击性能，但是光学性能还有待改善。
Basell Poliolefine Italia SRL的WO 2015/169653 A1公开了具有良好的光学性能的用于膜应用的无规丙烯乙烯共聚物，但保留了开放的机械和冲击性能。
因此，在本领域中需要显示出关于良好的机械性能，良好的冲击性能和良好的光学性能的良好平衡性能的聚丙烯基膜。
令人惊讶地发现，可以从包含丙烯单体单元与乙烯共聚单体单元的无规共聚物的聚丙烯组合物中制备显示出这种良好性能平衡的膜，基于无规共聚物中的单体单元的总量，该膜具有0.5至4.0重量％的相当低的乙烯共聚单体单元含量。
发明内容
本发明涉及一种膜，优选地非取向膜，其包含聚丙烯组合物，该聚丙烯组合物包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物，其中
基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％的乙烯共聚单体单元含量，
该聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，和
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，该膜具有在450至850MPa的范围内的在纵向上的拉伸模量TM-MD。
在另一方面，本发明涉及一种用于生产如上所述或如下所述的膜，优选地非取向膜的方法，包括以下步骤
a)在单活性中心催化剂体系的存在下聚合丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物；
b)制备聚丙烯组合物；和
c)制备膜。
在另一方面，本发明涉及包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物的聚丙烯组合物用于生产具有改善的拉伸模量和抗突出冲击性的性能的平衡的膜，优选地非取向膜的用途，其中基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％的乙烯共聚单体单元含量，并且聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2。
定义
丙烯无规共聚物是丙烯单体单元和共聚单体单元(在本例中为乙烯共聚单体单元)的共聚物，其中共聚单体单元无规分布在聚丙烯链上。由此，基于丙烯无规共聚物的总量，丙烯无规共聚物包括至少70重量％，更优选地至少80重量％，还更优选地至少85重量％，最优选地至少88重量％的量的不溶于二甲苯的级分，二甲苯冷不溶物(XCI)级分。相应地，丙烯无规共聚物不包含分散在其中的弹性聚合物相。
丙烯均聚物是基本上由丙烯单体单元组成的聚合物。由于杂质，尤其是在商业聚合方法中的杂质，丙烯均聚物可以包含至多0.1摩尔％的共聚单体单元，优选地至多0.05摩尔％的共聚单体单元并且最优选地至多0.01摩尔％的共聚单体单元。
减粘裂化是用于改性诸如丙烯聚合物的半结晶聚合物的后反应器化工工艺。在减粘裂化工艺期间，丙烯聚合物主链经由β断裂通过诸如有机过氧化物的过氧化物而降解。降解通常用于增加熔体流动速率和缩小分子量分布。
在下文中，除非另有说明，否则量是以重量百分比(重量％)给出的。
具体实施方式
本发明涉及一种包含聚丙烯组合物的膜，该聚丙烯组合物包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物，其中
基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％的乙烯共聚单体单元含量，
该聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，和
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，该膜具有450至850MPa的在纵向上的拉伸模量TM-MD。
本发明的膜优选地为非取向膜。
无规共聚物
无规共聚物是具有多数摩尔的丙烯单体单元和少数摩尔的乙烯共聚单体单元的无规共聚物。
在一个实施方案中，无规共聚物可以包含选自具有4至12个碳原子的α-烯烃的其他共聚单体单元。然而，优选的是无规共聚物由丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元组成。
基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％，优选地0.7至3.5重量％，更优选地1.0至3.0重量％并且最优选地1.3至2.8重量％的乙烯共聚单体单元含量。
此外，该无规共聚物优选地具有0.5至20.0g/10min，更优选地1.0至15.0g/10min并且最优选地1.5至12.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2。
基于无规共聚物的总重量含量，无规共聚物优选地具有0.05至5.00重量％，更优选地0.10至3.50重量％并且最优选地0.20至2.50重量％的二甲苯冷可溶物(XCS)含量。
此外，该无规共聚物优选地具有122℃至150℃，更优选地123℃至148℃，还更优选地125℃至144℃的熔融温度Tm。
优选地，无规共聚物已经在单活性中心催化剂体系的存在下生产，该单活性中心催化剂体系优选地包含茂金属催化剂。催化剂特别影响聚合物的微观结构。特别地，与通过使用齐格勒-纳塔(ZN)催化剂制备的聚丙烯相比，通过使用茂金属催化剂制备的聚丙烯提供了不同的微观结构。最显著的区别是在茂金属制造的聚丙烯中存在区域缺陷。这些区域缺陷可以有三种不同的类型，即2,1-赤式(2,1e)、2,1-苏式(2,1t)和3,1缺陷。聚丙烯中区域缺陷形成的结构和机理的详细描述可以在Chemical Reviews 2000，100(4)，第1316-1327页中找到。通过在聚合物链中引入缺陷，诸如共聚单体、立体误差或区域缺陷，可以对聚丙烯的物理性能进行改性。特别地，通过增加链缺陷的量，可以降低聚丙烯的结晶度和熔点。
本发明中使用的术语“2,1区域缺陷”定义了2,1赤式区域缺陷和2,1苏式区域缺陷的总和。
因此，优选的是根据本发明的丙烯共聚物(R-PP)具有至少0.10摩尔％，诸如0.10至1.40摩尔％，更优选地在0.20至1.20摩尔％的范围内，还更优选地在0.30至1.10摩尔％的范围内并且最优选地0.35至1.00摩尔％的通过13C-NMR光谱法测定的2,1-和3,1-区域缺陷的总和。
无规共聚物优选地在如下定义的单活性中心催化剂体系的存在下以序列聚合方法生产。
术语“序列聚合方法”表示在至少两个反应器中，优选地在两个串联连接的反应器中生产无规共聚物。因此，本发明的方法至少包括第一反应器(R1)和第二反应器(R2)。术语“聚合反应器”应表明发生主要聚合。因此，在该方法由两个聚合反应器组成的情况下，该定义不排除整个方法包括例如在预聚合反应器中的预聚合步骤的选项。术语“由......组成”仅是就主要聚合反应器而言的封闭式表达方式。
第一反应器(R1)优选地为淤浆反应器(SR)，并且可以是在本体或淤浆中操作的任何连续的或简单的间歇式搅拌釜式反应器或环管反应器。本体指在包含至少60重量％单体的反应介质中的聚合。根据本发明，淤浆反应器(SR)优选地为(本体)环管反应器(LR)。
第二反应器(R2)优选地为气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合或流化床反应器。例如，气相反应器(GPR)可以是至少0.2m/秒的气流速度的机械搅拌流化床反应器。因此，应当理解的是，气相反应器为任选地具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在优选的实施方案中，第一反应器(R1)是淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)，而第二反应器(R2)是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的方法，两个聚合反应器，即如环管反应器(LR)的淤浆反应器(SR)和气相反应器(GPR)串联连接。如果需要，在淤浆反应器(SR)之前，放置预聚合反应器。
优选地，在第一反应器(R1)中生产无规共聚物的第一无规共聚物级分，而在第二反应器(R2)中生产第二无规共聚物级分。
在一个实施方案中，两种无规共聚物级分可以在其乙烯共聚单体含量或其分子量不同或在两方面均不同。在该实施方案中，无规共聚物是多峰的，优选地是双峰的无规共聚物。
在另一个实施方案中，无规共聚物级分在其乙烯共聚单体含量和其分子量方面没有显著差异。在该实施方案中，无规共聚物是单峰无规共聚物。
优选的多阶段方法是“环管-气相”方法，诸如由丹麦Borealis A/S开发的方法(被称为
Figure BDA0004113328740000051
技术)，在例如专利文献，诸如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中描述的。
另外合适的淤浆-气相方法是Basell的
Figure BDA0004113328740000052
工艺，例如在Prog.Polym.Sci.26(2001)1287-1336的Galli和Vecello的论文的图20中描述的。
优选地，在用于生产如上定义的无规共聚物的本发明的方法中，步骤(a)的用于第一反应器(R1)，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)的条件可以为下列条件：
-温度在40℃至110℃的范围内，优选地在60℃和100℃之间，如68℃至95℃，
-压力在20巴至80巴的范围内，优选地在40巴和70巴之间，
-可以添加氢气，用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
乙烯与丙烯(C2/C3)的进料比优选地在10至50mol/kmol的范围内。调整氢气与丙烯(H2/C3)进料比，以达到所期望的分子量或熔体流动速率。
随后，将来自步骤(a)的反应混合物(优选地包含第一无规共聚物级分)转移到第二反应器(R2)，即气相反应器(GPR)，其中条件优选地为下列条件：
-温度在50℃至130℃的范围内，优选地在60℃和100℃之间，
-压力在5巴至50巴的范围内，优选地在15巴至35巴之间，
-可以添加氢气，用于以本身已知的方式控制摩尔质量。
乙烯与丙烯(C2/C3)的进料比优选地在50至120mol/kmol的范围内。调整氢气与丙烯(H2/C3)的进料比，以达到所期望的分子量或熔体流动速率。
在两个反应区中停留时间可以不同。
在用于生产无规共聚物的方法的一个实施方案中，第一反应器(R1)，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)的停留时间在0.2至4.0小时的范围内，如0.3至1.5小时，而在气相反应器(GPR)中的停留时间通常为0.4至6.0小时，如0.5至4.0小时。
如果需要，可以在第一反应器(R1)中，即在淤浆反应器(SR)中，如在环管反应器(LR)中，在超临界条件下以已知的方式进行聚合，和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝模式进行聚合。
预聚合反应通常在0至50℃，优选地10至45℃，并且更优选地15至40℃的温度下进行。预聚合时间通常为0.1至1.0小时，如0.2至0.8小时。
无规共聚物优选地在单活性中心催化剂体系，更优选地茂金属催化剂络合物和助催化剂的存在下聚合。
茂金属催化剂的优选的络合物包括：
外消旋-二甲基亚硅烷基双[2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(3′,5′-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆(rac-anti-dimethylsilanediyl[2-methyl-4-(3′,5′-tert-butylphenyl)-1,5,6,7-tetrahydro-sindacen-1-yl][2-methyl-4-(3’,5’-dimethyl-phenyl)-5-methoxy-6-tert-butylinden-1-yl]zirconium dichloride)，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(4′-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-5二叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
尤其优选的是外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔10丁基茚-1-基]二氯化锆。
如本领域所公知，为了形成活性催化剂物质，通常需要助催化剂。
优选的是包含含硼助催化剂和铝氧烷助催化剂的助催化剂体系与上述定义的茂金属催化剂络合物组合使用。
铝氧烷助催化剂可以是式(I)之一：
Figure BDA0004113328740000061
其中n为6至20并且R具有以下含义。
铝氧烷在有机铝化合物的部分水解时形成，有机铝化合物例如为具有式AlR3、AlR2Y和Al2R3Y3的化合物，其中R可以是例如C1-C10-烷基，优选C1-C5-烷基，或C3-C10-环烷基、C7-C12-芳烷基或C7-C12-烷芳基和/或苯基或萘基，并且其中Y可以是氢、卤素，优选氯或溴，或C1-C10-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基。所得到的含氧铝氧烷通常不是纯化合物，而是式(I)的低聚物的混合物。
优选的铝氧烷是甲基铝氧烷(MAO)。由于根据本发明用作助催化剂的铝氧烷因其制备方式而不是纯化合物，因此下文中铝氧烷溶液的摩尔浓度是基于它们的铝含量。
含硼助催化剂也可以与铝氧烷助催化剂结合使用。
催化剂络合物理想地包含助催化剂，某些含硼助催化剂是优选的。因此，用于本发明的尤其优选的硼酸盐包含三苯甲基离子，即三苯基碳正离子。因此，Ph3CB(PhF5)4及其类似物的使用是尤其受欢迎的。
本发明的催化剂体系以负载形式使用。所用的颗粒状载体材料是二氧化硅或混合氧化物，诸如二氧化硅-氧化铝，特别是二氧化硅。优选地使用二氧化硅载体。熟练的从业者知道负载茂金属催化剂所需的程序。
在优选的实施方案中，催化剂体系对应于PCT/EP2020/064194的ICS3。
聚丙烯组合物
聚丙烯组合物包含如上或如下所述的无规共聚物。
优选地，无规共聚物以至少90.00重量％，诸如90.00重量％至100重量％，更优选地92.50重量％至99.99重量％并且最优选地95.0重量％至99.90重量％的量存在于聚丙烯组合物中。
除了无规共聚物之外，聚丙烯组合物还可以包含其他一种或多种聚合物，诸如丙烯基聚合物，如丙烯均聚物或丙烯无规共聚物。如果存在，其他一种或多种聚合物的量优选地小于10.0重量％，优选地不超过5.0重量％。
然而，优选的是无规共聚物是聚丙烯组合物中唯一的聚合物。
聚丙烯组合物通常包含适用于膜应用的添加剂。合适的添加剂是例如抗氧化剂、增滑剂和防结块剂。优选地，基于聚丙烯组合物的总重量含量，添加剂含量为0.01至5.00重量％，更优选地0.10至1.00重量％。
在一个具体实施方案中，聚丙烯组合物可以包含α-成核剂。
α-成核剂优选地选自由以下各项组成的组
(i)单羧酸和多元羧酸的盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝，和
(ii)二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C1-C8-烷基-取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物，诸如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇)，或取代的壬糖醇衍生物，诸如1,2,3-三脱氧基-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬糖醇，和
(iii)磷酸的二酯的盐，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝，和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物(如下文更详细讨论的)，和
(v)它们的混合物。
优选地，聚丙烯组合物包含0.00001至5.00重量％，更优选地0.0001至2.50重量％的α-成核剂。
聚丙烯组合物中纯α-成核剂的量(不含母料的任选的载体聚合物)优选地在0.01至2000ppm的范围内，更优选地0.1至1000ppm。
α-成核剂优选地选自由二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)，二亚苄基山梨糖醇衍生物，优选地二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇)，或取代的壬糖醇-衍生物，诸如1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-壬糖醇，乙烯基环烷烃聚合物，乙烯基烷烃聚合物，以及其混合物组成的组。
尤其优选的是乙烯基环烷烃聚合物，诸如例如乙烯基环己烷(VCH)聚合物。这种聚合物可以例如使用Borealis成核技术(BNT)添加。
添加剂和α-成核剂可以作为单独的原料或以与载体聚合物的混合物，即以所谓的母料的形式加入到聚丙烯组合物中。由此，母料的载体聚合物的量被计算为添加剂或α-成核剂的量。
添加剂和α-成核剂通常可商购获得，并在例如Hans Zweifel的“PlasticAdditives Handbook”，2009年第6版(第967-983页)中有所描述。
聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min，更优选地1.0至15.0g/10min并且最优选地1.5至12.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率。
聚丙烯组合物的熔体流动速率主要取决于无规共聚物的熔体流动速率。在一些实施例中，无规共聚物具有小于5.0g/10min或甚至小于3.5g/10min的相当低的熔体流动速率。在这些实施方案中，聚丙烯组合物的熔体流动速率可以通过在诸如有机过氧化物的过氧化物存在下的减粘裂化来提高，优选地在将任选的添加剂和α-成核剂加入到聚丙烯组合物中的配混步骤中进行。
然后通常根据配混条件选择过氧化物。合适的过氧化物是可商购获得的，并在其技术数据表中公开了诸如温度、压力、操作时间和用量的最佳减粘裂化条件。
减粘裂化后，聚丙烯组合物通常具有5.5至20.0g/10min，优选地6.0至17.5g/10min，更优选地6.5至15.0g/10min并且最优选地7.0至13.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率。
聚丙烯组合物优选地具有122℃至150℃，更优选地123℃至148℃，还更优选地125℃至144℃的熔融温度Tm。
此外，聚丙烯组合物优选地具有90℃至115℃，更优选地95℃至113℃，还更优选地98℃至110℃的结晶温度Tc。
膜
本发明涉及一种膜，优选地非取向膜，其包含如上或如下所述的聚丙烯组合物。
在下文中，术语“膜”优选地涉及非取向膜。
该膜优选地包含至少70重量％，优选地包含至少80重量％，更优选地包含至少90重量％，还更优选地包含至少95重量％，仍更优选地包含至少99重量％的本发明的聚丙烯组合物。
优选的是膜由本发明的聚丙烯组合物组成的。
优选地，该膜是流延膜、卷叠膜或吹塑膜，如空气冷却的吹塑膜。更优选地，该膜是流延膜或卷叠膜。甚至更优选地，该膜是流延膜。
可以区分非取向膜和取向膜(参见例如聚丙烯手册，Nello Pasquini，第二版，Hanser)。取向膜通常是双轴取向膜，而非取向膜是流延或吹塑膜，例如空气冷却吹塑膜，卷叠膜被认为是较厚流延膜的特定类别。相应地，非取向膜不会像取向膜那样在纵向和横向上被强烈拉伸。因此，根据本发明的膜优选地不是双轴取向膜。优选地，根据本发明的膜是流延膜或吹塑膜。
优选地，该膜具有5至2000μm，优选地10至1000μm，更优选地15至700μm，如20至500μm的厚度。
根据本发明的膜令人惊讶地具有关于机械性能、冲击性能、光学性能和其他膜性能的良好平衡。因此，已经发现，通过添加α成核剂，可以在不牺牲其他性能的情况下，在需要时进一步改善膜的一些性能，诸如摩擦系数(CoF)和热粘力。
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，膜具有在450至850MPa的范围内，优选地在470至800MPa的范围内并且最优选地在500至750MPa的范围内的在纵向上的拉伸模量TM-MD。
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，膜进一步优选地具有在450至850MPa的范围内，优选地在470至800MPa的范围内并且最优选地在500至750MPa的范围内的在横向上的拉伸模量TM-TD。
此外，当根据ASTM D5748在50μm单层流延膜上测量时，膜优选地具有30.0至125.0N，更优选地32.5至110.0N，最优选地35.0至100.0N的抗突出冲击性。
当根据ASTM D 1003在50μm单层流延膜上测量时，膜优选地具有0至2.5％，更优选地0至2.4％，最优选地0至2.3％的雾度。
此外，当在50μm单层流延膜上测量时，膜具有105至120℃，更优选地107至118℃，最优选地109至116℃的密封起始温度SIT。
当根据DIN 53 375在50μm单层流延膜上测量时，该膜优选地具有0.01至0.30，更优选地0.02至0.27，最优选地0.03至0.25的7天摩擦系数CoF@7天。
此外，当根据ASTM F 1921–98(2004)，方法B在50μm单层流延膜上测量时，该膜优选地具有1.5至5.0N，更优选地2.0至4.0N，最优选地2.5至3.5N的热粘力HTF。
对于包含α-成核聚丙烯组合物的膜，摩擦系数和热粘力优选地在上文描述的范围的上端处。
方法
在另一方面，本发明涉及一种用于生产如上或如下所述的膜的方法，包括以下步骤
a)在单活性中心催化剂体系的存在下聚合丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物；
b)制备聚丙烯组合物；和
c)制备膜。
该膜优选地为通过流延膜或吹塑膜挤出制备的非取向膜。
该膜(优选地为非取向膜)、聚丙烯组合物和无规共聚物优选地如上文或下文的任何实施方案中所述的进行限定。
无规共聚物优选地如上文或下文所描述的进行聚合。
聚丙烯组合物优选地在配混步骤中制备，任选通过在配混步骤期间加入如上文或下文所描述的添加剂、α-成核剂和附加聚合物，优选地任选地加入添加剂和α-成核剂。
在一个实施例中，仅加入添加剂。
在另一个实施方案中，加入添加剂和α-成核剂。
在一些实施方案中，如上文或下文所描述的，聚丙烯组合物经受减粘裂化步骤，优选地在聚合后的本发明的配混步骤期间。
配混可以在任何合适的挤出机中使用常规的配混条件进行。通常使用的是同向旋转双螺杆挤出机，包括在180至280℃温度范围内操作的特殊混合段。
优选地通过将聚丙烯组合物引入合适的膜生产线来制备膜。
在通过流延膜技术生产膜的情况下，将聚丙烯组合物通过狭缝挤出模头挤出到冷却辊上，以将聚合物冷却成固体膜。典型地，首先将聚丙烯组合物在挤出机中被压缩和液化，可以将任何添加剂已经加入聚合物中或者在该阶段经由母料引入。然后，迫使熔体通过平膜模头(狭缝模头)，将挤出的膜在一个或多个取出辊上取出，在此期间中，膜冷却并固化。已经证明特别有利的是将挤出膜通过其冷却和固化的一个或多个取出辊保持在10至50℃，优选地15至40℃的温度下。
在吹塑膜工艺中，聚丙烯组合物熔体通过环形模头挤出，并通过形成气泡吹塑成管状膜，该气泡在固化后在轧辊之间破裂。吹塑挤出可以优选地在160至240℃温度范围下进行，并通过水或优选地通过在10至50℃的温度下吹气(通常为空气)来冷却，以提供模头直径的0.5至8倍的霜线高度。吹胀比通常应该在1.5至4，诸如2至4，优选地2.5至3.5的范围内。
所得膜优选地显示出如上文或下文所描述的所有性能。
用途
在另一方面，本发明涉及包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物的聚丙烯组合物用于生产具有改善的拉伸模量和抗突出冲击性的性能的平衡的膜(优选地为非取向膜)的用途，其中基于无规共聚物中单体单元的总重量，无规共聚物具有0.5至4.0重量％的乙烯共聚单体单元含量，并且聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2。
优选地，膜(优选地为非取向膜)、聚丙烯组合物和无规共聚物如上文或下文的任何实施方案中所述的进行限定。
所得膜优选地显示出上文或下文所描述的所有性能。
实施例
1.测定方法
MFR2(230℃)是根据ISO 1133(230℃，2.16kg负荷)测量的。聚丙烯组合物的MFR2是在材料的颗粒上测定的，而熔喷网的MFR2是在不超过200℃的温度下在热压机中由该网制备的压塑板的切片上测定的，所述切片具有与颗粒尺寸相当的尺寸。
室温下的二甲苯可溶物含量(二甲苯冷可溶物XCS，重量％)：可溶于二甲苯的聚合物的量是根据ISO 16152；第五版；2005-07-01在25℃下测定的。
通过NMR光谱法进行微观结构定量
采用定量核磁共振(NMR)光谱法来定量聚合物的共聚单体和区域缺陷含量。
采用对1H和13C分别在400.15和100.62MHz下操作的Bruker Avance III 400NMR光谱仪在溶液状态中记录定量的13C{1H}NMR光谱。所有光谱使用13C优化的10mm延长温度探头在125℃下记录，对所有气动装置使用氮气。将约200mg的材料连同乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)溶解在约3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到弛豫剂在溶剂中的65mM溶液{singh09}。为了确保溶液的均匀性，在加热块中的初始样品的制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。插入磁体后，管以10Hz旋转。选择该设置主要是为了高分辨率并且由于准确乙烯含量的量化被定量地需要。采用无NOE的标准单脉冲激发，使用优化的顶锥角(tip angle)、1s循环延迟和双级WALTZ16解偶方案{zhou07,busico07}。每个光谱总共采集6144(6k)个瞬态信号。
使用专有计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并且从积分确定相关定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移间接参考在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基基团。即使该结构单元不存在，这种方法也允许可比较的参考。
观察到对应于乙烯掺入的特征信号{wang00，cheng84，randall89}。
使用Wang等人的方法{wang00}，通过在13C{1H}光谱中的整个光谱区域上的多个信号的积分对共聚单体分数进行量化。选择这种方法是因为其稳健性和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。对积分区域进行轻微调整以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
对于在PPEPP序列中仅观察到孤立乙烯的体系，对Wang等人的方法进行了修改以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法降低了对此类体系中乙烯含量的过高估计，并且通过将用于确定绝对乙烯含量的位点数量减少至以下来实现。通过使用这组位点，对应的积分方程变为：
pS＝IA+(0.5*IB)
pT＝ID+IF+ID
p＝(pS+pT)/2
e＝0.5*(IH+(0.5*IB))
fE＝e/(e+p)
使用在Wang等人的文章中使用的相同符号{wang00}。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分数：
E[摩尔％]＝100*fE
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分数：
E[重量％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
观察到对应于区域缺陷的特征信号{resconi00,wang00}。在17.7和17.2ppm处的两个甲基位点的存在表明存在孤立的2,1-赤式区域缺陷，并由其他特征位点证实。与乙烯单元相邻的2,1区域缺陷的存在分别由在34.9ppm和34.7ppm处的两个不等价的Sαβ信号和在34.1ppm处的Tγγ信号指示。
使用分别在17.7(Ie8)和17.4(Ie6)ppm的两个特征甲基位点的平均积分来定量孤立的2,1-赤式区域缺陷的量(P21e孤立)：
P21e孤立＝(Ie6+Ie8)/2
使用在34.1ppm(ITγγ)处的次甲基位点来定量与乙烯相邻的2,1区域缺陷的量(PE21)：
PE21＝ITγγ
基于在23.0和19.9ppm之间的甲基区域(ICH3)定量丙烯的总量(P总)，并对包括在该区域中与丙烯插入无关的位点进行校正。由与乙烯相邻的2,1区域缺陷产生的甲基Pγγ已经存在于ICH3中：
P总＝ICH3+2*P21e孤立
将孤立的2,1-赤式区域缺陷(P21e孤立)乘以2，以考虑2,1-赤式区域缺陷中的两(2)个丙烯单元。
相对于所有丙烯，定量孤立的2,1-赤式区域缺陷的摩尔百分比：
[21e]摩尔％＝100*P21e孤立/P总
相对于所有丙烯，与乙烯相邻的2,1区域缺陷的摩尔百分比被定量：
[E21]摩尔％＝100*PE21/P总
2,1缺陷的总量定量如下：
[21]摩尔％＝[21e]+[E21]
没有观察到对应于其他类型的区域缺陷(2,1-苏式，3,1插入)的特征信号{resconi00}。
zhou07 Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225
busico07 Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128
resconi00 Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253
wang00 Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157
cheng84 Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950
singh09 Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475
randall89 Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phys.1989,C29,201。
拉伸模量(在纵向方向和横向方向上)是根据ISO 527-3在23℃下在厚度为50μm的单层流延膜上测定的，该单层流延膜的生产如下文所述。以1mm/min的十字头速度进行试验。
抗突出冲击性是根据ASTM D5748在厚度为50μm的单层流延膜上测定的，该单层流延膜的生产如下文所述。
透明度、雾度和清晰度是根据ASTM D1003-00在厚度为50μm的单层流延膜上测定的，该单层流延膜的生产如下文所述。
密封起始温度(SIT)；(密封终止温度(SET)，密封范围)：
该方法测定了聚丙烯膜，特别是吹塑膜或流延膜的密封温度范围(密封范围)。密封温度范围是根据以下给定条件能够密封膜的温度范围。下限(热封起始温度(SIT))是获得≥3N的密封强度的密封温度。当膜粘在密封装置上时，达到上限(密封终止温度(SET))。密封范围是在J&B 3000型通用密封机(J&B Universal Sealing Machine Type 3000)上用厚度为50μm的如下文所述进行生产的单层流延膜按照下列进一步的参数测定的：
试样宽度： 25.4mm
密封压力： <![CDATA[0.1N/mm<sup>2</sup>]]>
密封时间： 0.1秒
冷却时间： 99秒
剥离速度： 10mm/秒
起始温度： 80℃
终止温度： 150℃
增量： 10℃
在各个密封条(sealbar)温度下，将试样A至A密封，并且在每一步测定密封强度(力)。测定密封强度达到3N时的温度。
热粘力：
根据ASTM F1921-12–方法B在J&B热粘性测试仪上，在厚度为50μm的单层流延膜上测定热粘力，该单层流延膜的生产如下文所述。
所有膜测试试样均在标准气氛中制备，用于在23℃(±2℃)和50％(±10％)的相对湿度下进行调节和测试。
开始测试前，测试试样在标准气氛中的最小调节时间为至少16h。膜样品的挤出与开始测试之间的最短存储时间为至少88h。
热粘性测量测定在密封完成之后即刻和在其冷却至环境温度之前在膜中形成的热密封的强度。热粘性测量在以下条件下进行。
膜试样宽度：25.4mm。
密封条长度：50mm。
密封条宽度：5mm。
密封条形状：扁平的。
密封压力：0.3N/mm2。
密封时间：0.5秒。
冷却时间：99秒。
剥离速度：200mm/s。
起始温度：90℃；终止温度：140℃；增量：10℃。
热粘力被测量为在上述温度范围内并且具有上述温度增量的温度的函数。每个温度下，测试试样的数量为至少3个试样。该方法的输出为热粘性曲线；力与温度的曲线。
由该曲线将热粘力(HTF)评估为失效模式“剥离”下的最大力(最大峰值)。
摩擦系数(CoF)(包括静态CoF和动态CoF)作为膜摩擦性能的衡度，使用根据ISO8295:1995和ASTM D1894:2008的方法在厚度为50μm的单层流延膜上测定的，该单层流延膜的生产如下文所述。
2.催化剂
用于无规共聚物RC1、RC2、RC3和RC4(根据本发明)的聚合的单活性中心催化剂体系制备如下：
催化剂合成
所使用的催化剂为如作为PCT/EP2020/064194中公开的ICS3的反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-二(3,5-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
MAO-二氧化硅载体的制备
用氮气冲洗装配有机械搅拌器和过滤网的钢反应器并将反应器温度设定为20℃。接着从进料桶中加入在600℃下预煅烧的AGC Si-Tech公司的牌号DM-L-303的二氧化硅(5.0kg)，然后使用手动阀小心地用氮气加压和减压。然后加入甲苯(22kg)。将混合物搅拌15min。接着在70min内通过反应器顶部的进料管线加入来自Lanxess的MAO在甲苯中的30重量％的溶液(9.0kg)。然后将反应混合物加热至90℃，并在90℃下再搅拌两小时。使淤浆沉降并滤掉母液。在90℃下，用甲苯(22kg)洗涤催化剂两次，然后进行沉降和过滤。将反应器冷却至60℃并用庚烷(22.2kg)洗涤固体。最后，经MAO处理过的SiO2在60°下在氮气流下干燥2小时，然后在真空(-0.5巴，表压)下搅拌干燥5小时。经MAO处理过的载体被收集为自由流动的白色粉末，其被发现含有12.2％的铝(按重量计)。
催化剂制备
在20℃下，通过滴定管将30重量％的甲苯中的MAO(0.7kg)加入到氮气保护下的钢制反应器中。然后在搅拌下加入甲苯(5.4kg)。从金属圆筒中加入上述催化剂(93g)，然后用1kg甲苯冲洗。在20℃下搅拌混合物60分钟。然后从金属圆筒中加入四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯(91g)，随后用1kg甲苯冲洗。混合物在室温下搅拌1h。将得到的溶液以超过1小时的时间加入到如上所制备的MAO-二氧化硅载体的搅拌饼中。将饼放置12小时，然后在60℃下在N2流下干燥2小时，并在搅拌下在真空(-0.5巴，表压)下另外干燥5小时。干燥的催化剂以粉红色自由流动粉末的形式取样，其含有13.9％的Al和0.11％的Zr。
对于无规共聚物RC5(对比)的聚合，使用如WO 2020/064673 A1的实施例部分中描述制备的不含邻苯二甲酸酯的齐格勒纳塔催化剂作为“参比催化剂”。
3.无规共聚物RC1-RC4和RC5的聚合
用于制备丙烯与乙烯共聚单体单元的无规共聚物RC1、RC2、RC3和RC4(全部根据本发明)以及无规共聚物(对比)的聚合在Borstar中试设备中进行，其在预聚合反应器之前具有2-反应器装置(环管-气相反应器(GPR 1))。
RC1至RC4在如上所述的单活性中心催化剂(SSC)体系的存在下聚合，而RC5在如上所述的不含邻苯二甲酸酯的齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的存在下聚合。
在表1中给出了用于RC1、RC2、RC3和RC4的聚合条件和性能。
表1：无规共聚物RC1至RC5的聚合条件
RC1 RC2 RC3 RC4 RC5
催化剂 SSC SSC SSC SSC ZN
<![CDATA[<u>预聚合：</u>]]>
温度[℃] 20 20 20 20 20
<![CDATA[TEAL[g/t C<sub>3</sub>]]]> --- --- --- --- 170
<![CDATA[给体[g/t C<sub>3</sub>]]]> --- --- --- --- 40
给体类型 --- --- --- --- D
停留时间[h] 0.4 0.4 0.4 0.4 0.2
环管：
温度[℃] 70 70 70 70 70
压力[巴] 5258 5258 5258 5258 5258
<![CDATA[进料比H<sub>2</sub>/C<sub>3</sub>[mol/kmol]]]> 0.10 0.16 0.09 0.30 0.40
<![CDATA[进料比C<sub>2</sub>/C<sub>3</sub>[mol/kmol]]]> 30.1 15.9 17.3 30.3 8.5
分流比(split)[重量％] 57 54 46 53 36
停留时间[h] 0.5 0.5 0.4 0.5 0.4
<![CDATA[C<sub>2</sub>含量[重量％]]]> 2.1 0.6 1.2 2.2 3.6
<![CDATA[MFR<sub>2</sub>[g/10min]]]> 1.3 1.3 2.2 11.5 2.0
<![CDATA[<u>GPR1：</u>]]>
温度[℃] 80 80 80 80 80
压力[巴] 2500 2500 2500 2500 2500
<![CDATA[进料H<sub>2</sub>/C<sub>3</sub>[mol/kmol]]]> 1.6 1.0 1.6 2.9 7.7
<![CDATA[进料C<sub>2</sub>/C<sub>3</sub>[mol/kmol]]]> 88.1 65.5 69.0 86.6 33.8
分流比[重量％] 43 46 54 47 64
停留时间[h] 2.0 2.0 2.0 2.0 1.8
<![CDATA[C<sub>2</sub>含量[重量％]]]> 2.5 1.4 1.7 2.5 4.3
所得基础树脂
<![CDATA[C<sub>2</sub>含量[重量％]]]> 2.3 1.5 1.7 2.5 4.3
2,1和3,1e区域缺陷[摩尔％] 0.62 0.7 0.48 0.75 0
Tm[℃] 134 143 142 134 140
XCS[重量％] 0.6 0.6 0.3 1.5 7.9
<![CDATA[MFR<sub>2</sub>[g/10min]]]> 1.9 1.8 2.1 11.0 1.8
4.实施例IE1-IE4和CE1-CE2的组合物和膜的制备
聚合后，在双螺杆挤出机中的配混步骤期间通过减粘裂化来改性无规共聚物RC1-RC3和RC5的熔体流动速率。在所述配混步骤期间，加入如下所述的添加剂。
将无规共聚物RC1减粘裂化至8.0g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得本发明实施例IE1的聚丙烯组合物。
将无规共聚物RC2减粘裂化至12.0g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得本发明实施例IE2的聚丙烯组合物。
还将无规共聚物RC2减粘裂化至7.5g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得本发明实施例IE3的聚丙烯组合物。
将无规共聚物RC3减粘裂化至12.0g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得本发明实施例IE4的聚丙烯组合物。
将无规共聚物RC5减粘裂化至8.0g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得对比例CE1的聚丙烯组合物。
还将无规共聚物RC5单独减粘裂化至11.0g/10min的最终熔体流动速率MFR2以获得对比例CE2的聚丙烯组合物。
例如IE1、IE2、IE3和CE1用1000ppm的Irganox B 215(四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯CAS-号6683-19-8和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯CAS-号31570-04-4的1:2的混合物，可从德国BASF SE商购获得)和150ppm的氧化镁(CAS-号1309-48-4)作为除酸剂在配混步骤期间加入。
使用流延膜共挤出生产线将聚丙烯组合物挤出成厚度为50μm的单层流延膜。
组合物和膜的性能列于下表2中。
表2：IE1-IE3和CE1的组合物和流延膜的性能
IE1 IE2 IE3 CE1
无规共聚物 RC1 RC2 RC2 RC5
<![CDATA[<u>组合物：</u>]]>
<![CDATA[MFR<sub>2</sub>[g/10min]]]> 8.3 12.0 7.5 8.0
Tc[℃] 100 107 106 98
Tm[℃] 135 142 143 140
50μm单层流延膜：
拉伸模量MD[MPa] 529 649 646 449
拉伸模量TD[MPa] 530 649 651 454
抗突出冲击性[N] 82.66 83.91 92.73 75.43
雾度[％] 0.42 0.05 0.05 0.26
当与对比例CE1相比时，本发明实施例IE1至IE3均显示出在相当的光学性能(雾度方面)下的改善的机械性能(拉伸模量方面)和改善的冲击性能(抗突出冲击性方面)。
例如IE4和CE2，2000ppm Crodamide OR(油酸酰胺，CAS-号301-02-0，可从英国的Croda聚合物添加剂公司商购获得)、2000ppm的Gasil AB 725(二氧化硅，CAS-号7631-86-9，可从英国PQ公司商购获得)、1000ppm硬脂酸钙(CAS-号1592-23-0)和2000ppm的IrganoxB215(四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯CAS-号6683-19-8和三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯CAS-号31570-04-4的1:2的混合物，可从德国BASF SE商购获得)在配混步骤期间加入。
使用Collin中试规模的流延膜生产线将聚丙烯组合物挤出成厚度为50μm的单层流延膜。
组合物和膜的性能列于下表3中。
表3：IE4和CE2的组合物和流延膜的性能
IE4 CE2
无规共聚物 RC3 RC5
<![CDATA[<u>组合物：</u>]]>
<![CDATA[MFR<sub>2</sub>[g/10min]]]> 11.0 11.0
Tc[℃] 104 98
Tm[℃] 140 141
<![CDATA[<u>50μm单层流延膜：</u>]]>
拉伸模量MD[MPa] 587 425
拉伸模量TD[MPa] 575 440
抗突出冲击性[N] 60 46
雾度[％] 2.0 2.0
SIT[℃] 115 117
7天后的CoF 0.20 0.20
当与对比例CE1相比时，本发明实施例IE4还显示出在相当的光学性能(雾度方面)下改善的机械性能(拉伸模量方面)和改善的冲击性能(抗突出冲击性方面)。此外，IE1在较低的SIT中显示出改善的密封性能。
5.实施例IE5和IE6的组合物和膜的制备
聚合后，在双螺杆挤出机中配混无规共聚物RC4。由于其高的MFR2，因此减粘裂化是不必要的。在所述配混步骤期间，加入如下所述的添加剂。
例如IE5，在配混步骤期间加入600ppm的Irganox 1010(四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸季戊四醇酯CAS-号6683-19-8)和600ppm的Irgafos 168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯CAS-号31570-04-4，均可从德国BASF SE公司商购获得)、2000ppm的Crodamide OR(油酸酰胺，CAS-号301-02-0，可从Croda聚合物添加剂公司商购获得)、2000ppm的Gasil AB 725(二氧化硅，CAS-号7631-86-9，可从英国PQ公司商购获得)和1000ppm的硬脂酸钙。
例如IE6，在配混步骤期间另外加入2.0重量％的HF995MO(由Borealis成核技术(BNT)生产的高度结晶的丙烯均聚物)(可从Borealis AG商购获得)作为α-成核母料，包含聚(乙烯基环己烷)，和0.7重量％的滑石，以生产α-成核的聚丙烯组合物。
使用流延膜共挤出生产线将聚丙烯组合物挤出成厚度为50μm的单层流延膜。
组合物和膜的性能列于下表4中。
表4：IE4和CE2的组合物和流延膜的性能
IE5 IE6
无规共聚物 RC4 RC4
成核剂 无 HF995MO
<![CDATA[<u>组合物：</u>]]>
<![CDATA[MFR<sub>2</sub>[g/10min]]]> 10.7 10.7
Tc[℃] 99 108
Tm[℃] 134 128
Hm[J/g] 83 90
XCS[重量％] 1.53 1.53
<![CDATA[<u>50μm单层流延膜：</u>]]>
拉伸模量MD[MPa] 548 546
拉伸模量TD[MPa] 567 557
抗突出冲击性[N] 38.9 38.7
雾度[％] 2.11 1.78
SIT[℃] 112 112
热粘力[N] 2.82 3.19
1天后的CoF 0.14 0.14
3天后的CoF 0.10 0.09
7天后的CoF 0.09 0.07
14天后的CoF 0.08 0.07
当将α成核的聚丙烯组合物IE6和由所述组合物制成的单层流延膜与未成核的聚丙烯组合物IE5和由所述组合物制成的单层流延膜进行比较时，可以看出，α成核对膜的机械性能、冲击性能和SIT没有影响，但是改善了光学性能、热粘力并且滑动的迁移更快。此外，热粘力HTF得到改善。

Claims (15)

1.一种包含聚丙烯组合物的膜，所述聚丙烯组合物包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物，其中
基于所述无规共聚物中单体单元的总重量，所述无规共聚物具有0.5至4.0重量％，优选地0.7至3.5重量％，更优选地1.0至3.0重量％并且最优选地1.3至2.8重量％的乙烯共聚单体单元含量，
所述聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min，优选地1.0至15.0g/10min并且最优选地1.5至12.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，和
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有在450至850MPa的范围内，优选地470至800MPa并且最优选地500至750MPa的在纵向上的拉伸模量TM-MD。
2.根据权利要求1所述的膜，其中所述膜是非取向膜和/或无规共聚物具有0.10至1.40摩尔％，优选地在0.20至1.20摩尔％的范围内，更优选地在0.30至1.10摩尔％的范围内并且最优选地0.35至1.00摩尔％的通过13C-NMR光谱法测定的2,1-和3,1-区域缺陷总和。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的膜，其中所述聚丙烯组合物具有122至150℃，优选地123至148℃，更优选地125至144℃的熔融温度Tm，和/或具有90至小于115℃，优选地95至113℃，还更优选地98至110℃的结晶温度Tc。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的膜，其中所述聚丙烯组合物包含α-成核剂，优选地为聚合物α-成核剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的膜，当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有450至850MPa，优选地470至800MPa并且最优选地500至750MPa的在横向上的拉伸模量TM-TD。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的膜，当根据ASTM D 1003在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有0至2.5％，优选地0至2.4％，最优选地0至2.3％的雾度。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的膜，当在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有105至120℃，优选地107至118℃，最优选地109至116℃的密封起始温度SIT。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的膜，当根据DIN 53 375在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有0.01至0.30，优选地0.02至0.27，最优选地0.03至0.25的7天摩擦系数CoF@7天。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的膜，当根据ASTM F 1921–98(2004)，方法B在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有1.5至5.0N，优选地2.0至4.0N，最优选地2.5至3.5N的热粘力HTF。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的膜，当根据ASTM D5748在50μm单层流延膜上测量时，所述膜具有30.0至125.0N，优选地32.5至110.0N，最优选地35.0至100.0N的抗突出冲击性。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的膜，其为流延膜、卷叠膜或吹塑膜；其中优选地
基于所述无规共聚物中单体单元的总重量，所述无规共聚物具有0.5至4.0重量％，优选地0.7至3.5重量％，更优选地1.0至3.0重量％并且最优选地1.3至2.8重量％的乙烯共聚单体单元含量，和0.10至1.40摩尔％，优选地在0.20至1.20摩尔％的范围内，更优选地在0.30至1.10摩尔％的范围内和最优选地0.35至1.00摩尔％的通过13C-NMR光谱法测定的2,1-和3,1-区域缺陷的总和，
所述聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min，优选地1.0至15.0g/10min并且最优选地1.5至12.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，具有122至150℃，优选地123至148℃，更优选地125℃至144℃的熔融温度Tm，和具有90℃至小于115℃，优选地95℃至113℃，还更优选地98℃至110℃的结晶温度Tc，和
当根据ISO 527-3在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有在450至850MPa的范围内，优选地470至800MPa并且最优选地500至750MPa的在纵向上的拉伸模量TM-MD，和450至850MPa，优选地470至800MPa并且最优选地500至750MPa的在横向上的拉伸模量TM-TD，当根据ASTM D 1003在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有0至2.5％，优选地0至2.4％，最优选地0至2.3％的雾度，当在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有105至120℃，优选地107至118℃，最优选地109至116℃的密封起始温度SIT，当根据DIN 53 375在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有0.01至0.30，优选地0.02至0.27，最优选地0.03至0.25的7天摩擦系数CoF@7天，当根据ASTM F 1921–98(2004)，方法B在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有1.5至5.0N，优选地2.0至4.0N，最优选地2.5至3.5N的热粘力HTF，和当根据ASTM D5748在50μm单层流延膜上测量时，所述非取向膜具有30.0至125.0N，优选地32.5至110.0N，最优选地35.0至100.0N的抗突出冲击性。
12.一种用于生产根据权利要求1至11中任一项所述的膜的方法，包括以下步骤
a)在单活性中心催化剂体系的存在下聚合丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物；
b)制备聚丙烯组合物；和
c)制备所述膜。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述膜是非取向膜，并且通过流延膜或吹塑膜挤出来制备，并且优选地
所述单活性中心催化剂体系包括
(i)选自外消旋-二甲基亚硅烷基双[2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(4′-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4-(3′,5′-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(4′-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆、外消旋-反式-二甲基亚硅烷基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-5二叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆的茂金属催化剂，
和
(ii)包含含硼助催化剂和铝氧烷助催化剂的助催化剂体系。
14.根据权利要求12或13所述的方法，其中所述无规共聚物被聚合以具有0.5至3.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，然后减粘裂化至5.5至20.0g/10min，优选地6.0至17.5g/10min，更优选地6.5至15.0g/10min并且最优选地7.0至13.0g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2。
15.包含丙烯单体单元和乙烯共聚单体单元的无规共聚物的聚丙烯组合物用于生产具有改善的拉伸模量和抗突出冲击性的性能的平衡的膜的用途，其中基于所述无规共聚物中的单体单元的总重量，所述无规共聚物具有0.5至4.0重量％，优选地0.7至3.5重量％，更优选地1.0至3.0重量％并且最优选地1.3至2.8重量％的乙烯共聚单体单元含量，并且所述聚丙烯组合物具有0.5至20.0g/10min，优选地1.0至15.0g/10min并且最优选地1.5至12.5g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2。
CN202180056270.2A 2020-08-27 2021-08-25 聚丙烯基膜 Pending CN116134059A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP20193028.6A EP3960797A1 (en) 2020-08-27 2020-08-27 Polypropylene based film
EP20193028.6 2020-08-27
PCT/EP2021/073521 WO2022043385A1 (en) 2020-08-27 2021-08-25 Polypropylene based film

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN116134059A true CN116134059A (zh) 2023-05-16

Family

ID=72266174

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180056270.2A Pending CN116134059A (zh) 2020-08-27 2021-08-25 聚丙烯基膜

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230257567A1 (zh)
EP (1) EP3960797A1 (zh)
CN (1) CN116134059A (zh)
BR (1) BR112023002569A2 (zh)
WO (1) WO2022043385A1 (zh)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3936542B1 (en) * 2019-06-11 2023-11-08 Lg Chem, Ltd. Propylene-ethylene random copolymer
US20240100816A1 (en) * 2021-04-01 2024-03-28 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene-based multilayer film
WO2023062010A1 (en) 2021-10-14 2023-04-20 Borealis Ag A propylene-ethylene random copolymer with highly randomized ethylene distribution
EP4253453A1 (en) * 2022-04-01 2023-10-04 Borealis AG Blown film
WO2023208875A1 (en) * 2022-04-26 2023-11-02 Borealis Ag A process for recycling polypropylene films
WO2024013128A1 (en) * 2022-07-11 2024-01-18 Borealis Ag A propylene-ethylene random copolymer for pipe applications
WO2024013126A1 (en) * 2022-07-11 2024-01-18 Borealis Ag A process for preparing propylene-ethylene random copolymers for pipe applications
EP4450539A1 (en) * 2023-04-21 2024-10-23 Borealis AG Blown film
EP4450538A1 (en) * 2023-04-21 2024-10-23 Borealis AG Blown film

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102015785A (zh) * 2008-07-22 2011-04-13 北欧化工股份公司 用于膜和模塑用途的具有改进的光学性能的聚丙烯组合物
CN105143286A (zh) * 2013-03-26 2015-12-09 博里利斯股份公司 具有高冲击性能的丙烯共聚物
WO2020099566A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Propylene butene copolymer

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
EP1516000B1 (en) 2002-06-25 2011-02-23 Borealis Technology Oy Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
PT2999722T (pt) 2013-05-22 2018-11-26 Borealis Ag Polipropileno para aplicações de películas
EP3140329B1 (en) 2014-05-06 2019-07-24 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Random propylene-ethylene copolymers
EP3628693A1 (en) 2018-09-28 2020-04-01 Borealis AG Process for producing a heterophasic propylene copolymer having a high xylene cold soluble fraction (xcs)

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102015785A (zh) * 2008-07-22 2011-04-13 北欧化工股份公司 用于膜和模塑用途的具有改进的光学性能的聚丙烯组合物
CN105143286A (zh) * 2013-03-26 2015-12-09 博里利斯股份公司 具有高冲击性能的丙烯共聚物
WO2020099566A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-22 Borealis Ag Propylene butene copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
EP3960797A1 (en) 2022-03-02
US20230257567A1 (en) 2023-08-17
BR112023002569A2 (pt) 2023-03-14
WO2022043385A1 (en) 2022-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN116134059A (zh) 聚丙烯基膜
US11390732B2 (en) Polypropylene composition
US10040930B2 (en) Polymer composition with high XS, high Tm suitable for BOPP processing
KR20060117973A (ko) 씰링층 수지 조성물
CN116075544B (zh) 具有增加的表面张力保留率的聚丙烯基制品
TW202104290A (zh) C2c3隨機共聚物
CN115666900B (zh) 具有改进性能的多层薄膜
EP4038137B1 (en) Polymer composition suitable for making blown films
CN111971312B (zh) 聚丙烯组合物
CN110730804B (zh) 具有优异冲击性能的聚丙烯组合物
CN115667322B (zh) 聚丙烯涂布组合物
RU2815096C1 (ru) Пленка на основе полипропилена
RU2736502C1 (ru) Способ получения неориентированной пленки с улучшенными барьерными свойствами по отношению к кислороду
EP3555206B1 (en) Polyolefin composition for non-oriented film with improved oxygen barrier property
EP4038138A1 (en) Polymer composition suitable for making blown films
US20230203334A1 (en) Polypropylene coating composition
CN117597389A (zh) 具有优异的光学性能和密封性能的多相丙烯乙烯共聚物组合物
CN118076653A (zh) 具有高度无规乙烯分布的丙烯-乙烯无规共聚物
KR20230161511A (ko) 필름 제조에 적합한 폴리머 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination