CN116113400A - 喷墨油墨和片剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供充分地抑制印刷图像的光致变色褪色、耐光性优异的喷墨油墨以及具备利用该喷墨油墨印刷而得的印刷部的片剂。喷墨油墨包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料；包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类作为固着剂。

Description

喷墨油墨和片剂
技术领域
本发明涉及喷墨油墨和片剂。
背景技术
喷墨印刷用油墨(以下，也简称为“喷墨油墨”)有时例如通过将焦油类色素等食用染料作为色材而具有可食性。
以往，在喷墨油墨中，由于色材的劣化，在印刷的字符和图像等中可能会产生色材的颜色(色调)发生变化的变色、由色材的彩度降低等引起的褪色。例如，在喷墨油墨中耐光性不足的情况下，色材因光的作用而分解(光分解)，从而可产生变色褪色(光致变色褪色)。这种变色褪色被识别为所印刷的字符和图像等(以下，统称为“印刷图像”)的视认性降低。
为了抑制这样的印刷图像的变色褪色，正在进行技术的开发，提出了用于抑制变色褪色的各种方法(例如，专利文献1)。然而，在现有的方法中，不能充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，从而不能提高喷墨油墨的耐光性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第6389506号公报
发明内容
本发明所要解决的课题
本发明是鉴于这样的方面而完成的，目的在于提供充分地抑制印刷图像的光致变色褪色、耐光性提高了的喷墨油墨及具备利用该喷墨油墨印刷而得的印刷部的片剂。
用于解决课题的方案
为了实现上述目的，本发明的一个方式涉及的喷墨油墨的特征在于，包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料；包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类作为固着剂。
另外，为了实现上述目的，本发明的一个方式涉及的片剂的特征在于，具备使用上述喷墨油墨印刷而得的印刷部。
发明效果
根据本发明的一个方式，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高喷墨油墨的耐光性。
附图说明
[图1]为对本发明的实施方式的喷墨油墨的渗透性和耐光性进行说明的示意图。
[图2]为示出本发明的实施方式涉及的片剂(素片)的一个例子的示意性剖面图。
[图3]为示出本发明的实施方式涉及的片剂(膜包衣片)的一个例子的示意性剖面图。
[图4]为本发明的实施方式涉及的片剂(素片)的印刷图像的一个例子。
[图5]为本发明的实施方式涉及的片剂(膜包衣片)的印刷图像的一个例子。
具体实施方式
本发明的实施方式(以下，称为“本实施方式”)涉及的喷墨油墨例如是关于能够充分地抑制利用喷墨印刷法在医用片剂的表面实施的印刷图像等的光致变色褪色、改善耐光性的喷墨油墨。以下，对本发明的实施方式涉及的喷墨油墨及具备利用该喷墨油墨印刷而得的印刷部的片剂的构成进行详细地说明。
〔喷墨油墨的构成〕
本实施方式涉及的喷墨油墨是具有可食性的喷墨油墨，包含食用红色102号或食用蓝色1号当中的至少一者作为食用染料(食用色素)。以下，将这些食用染料简记为“红色102号”、“蓝色1号”。另外，本实施方式涉及的喷墨油墨包含相对于水的溶解度满足预定条件的糖类作为用于使油墨固着在被印刷物(例如固体制剂)的表面的固着剂。具体而言，在本实施方式中，作为固着剂，使用相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类。根据这样的构成，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高喷墨油墨的耐光性。以下，参照图1对这一方面进行说明。
图1为用于说明被印刷物(固体制剂)的表面的油墨的固着与耐光性的关系的示意图。这里，作为固体制剂，例如使用空隙少且具备膜包衣部的片剂、即膜包衣片。需要说明的是，本发明不限于此，也可以将素片或胶囊片作为被印刷物。
图1(a)至图1(c)为将各自组成不同的喷墨油墨A～C印刷在片剂(这里是膜包衣片)上，经过一定时间后的状态下的片剂的厚度方向的剖面示意图。在本例中，喷墨油墨A是使用特定染料4作为色材、并使用水作为溶剂的油墨。特定染料4中只要包含红色102号、蓝色1号当中的至少任意一者即可，这里，将包含红色102号作为一个例子。需要说明的是，关于图1的以下说明中，作为特定染料4，包含蓝色1号的情况、或者包含红色102号和蓝色1号这两者的情况也是同样的。
另外，喷墨油墨B是在喷墨油墨A中添加了预定的糖类而得的油墨。这里，添加到喷墨油墨B中的糖类是在水中的溶解度相对较高且不对应于本实施方式的固着剂的糖类(例如，麦芽糖)。另外，喷墨油墨C是在喷墨油墨A中添加了对应于上述固着剂的二糖类而得的油墨。
具体而言，图1(a)是将含有特定染料4作为色材、含有水作为溶剂的喷墨油墨A印刷在片剂的基材1的表面1S，经过一定时间(例如140小时)后的状态下的片剂的厚度方向的剖面示意图。另外，图1(b)是将喷墨油墨B印刷在片剂的基材1的表面1S，经过一定时间(例如140小时)后的状态下的片剂的厚度方向的剖面示意图。另外，图1(c)为将喷墨油墨C印刷在片剂的基材1的表面1S，经过一定时间(例如140小时)后的状态下的片剂的厚度方向的剖面示意图。
首先，关于喷墨油墨中有无添加糖类和染料的渗透性，以喷墨油墨A、B为例进行说明。
在喷墨油墨所使用的各种色材当中，例如在用作食用染料的焦油类色素中，在印刷在固体制剂等的表面的字符、图像等中可以发生变色褪色。例如，焦油类色素当中的红色102号和蓝色1号随着时间的流逝而向固体制剂中渗透，或者由于光分解而产生印刷图像的变色褪色。对此，已知有以下方法：通过在喷墨油墨中添加糖类，抑制染料渗透到固体制剂中，从而抑制印刷图像的变色褪色。
如图1(a)所示，在印刷不包含糖类的喷墨油墨A的情况下，当从印刷开始经过一定时间时，特定染料4渗透到片剂的基材1的内部。这里，将该经过一定时间后的喷墨油墨A中的特定染料4的渗透深度设为渗透深度X(μm)。与此相对，如图1(b)所示，在印刷包含糖类的喷墨油墨B的情况下，从印刷开始经过一定时间后，喷墨油墨B的渗透深度Y(μm)小于喷墨油墨A的渗透深度X(X＞Y)。
在喷墨油墨B中，由于添加预定的糖类而产生油墨粘度的升高等，抑制了特定染料4向片剂的基材1的内部的渗透。因此，在印刷喷墨油墨B的情况下，即使从印刷开始经过一定时间后，在片剂的基材1内，特定染料4也会残留在表面1S的附近。即，与未添加糖类的情况相比，包含预定的糖类的喷墨油墨可以抑制由染料(例如红色102号、蓝色1号)的渗透所引起的印刷图像的变色褪色。另一方面，在添加了预定的糖类的喷墨油墨B中，不能充分地抑制由光照射所引起的印刷图像的变色褪色(光致变色褪色)。
与此相对，本实施方式涉及的喷墨油墨通过选择添加的糖类和溶剂的种类和物性，使油墨固着在被印刷物的表面，从而充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高耐光性。本发明人发现：为了抑制印刷图像的光致变色褪色，使油墨固着在被印刷物(例如片剂)的表面上是有效的。在本例中，通过在片剂的表面1S上固着油墨，特定染料4固着在表面1S上，结果，可以使特定染料4以高浓度残留在表面1S上。
在片剂的基材1的表面1S上特定染料4的浓度高的情况下，例如在表面1S上的特定染料4当中因光分解而产生光致变色褪色的色材的比例降低。即，即使特定染料4的一部分发生光致变色褪色，影响也是有限的，从而抑制了印刷图像的视认性(可读性)的降低。由此，可以维持印刷图像整体的视认性，结果，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色。因此，可以提高喷墨油墨的耐光性。并且，本发明人发现：在糖类中对水的溶解度相对较低的二糖类发挥将包含作为色材的红色102号、蓝色1号的油墨固着在被印刷物的表面的固着剂的功能。
具体而言，本实施方式涉及的喷墨油墨包含作为色材即食用染料的红色102号或蓝色1号当中的至少一者，包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类作为固着剂。根据这样的构成，使包含用作色材的特定的焦油类色素(在本例中为红色102号、蓝色1号)的油墨固着在被印刷物的表面，从而可以使上述特定的焦油类色素以高浓度残留在该表面。由此，本实施方式涉及的喷墨油墨可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高耐光性。
如图1(c)所示，当将相当于本实施方式涉及的喷墨油墨的喷墨油墨C印刷在片剂的基材1的表面1S上时，油墨中的特定染料4(这里为红色102号)固着在表面1S上。具体而言，在印刷喷墨油墨C的情况下，与包含预定的糖类的喷墨油墨B中的特定染料4的渗透深度Y相比，从印刷开始经过一定时间后的特定染料4的渗透深度Z(μm)进一步降低了(Y＞Z)。例如，喷墨油墨C中的特定染料4的渗透深度Z降低到喷墨油墨B中的特定染料4的渗透深度Y的50％左右。即，喷墨油墨C可以进一步抑制特定染料4的渗透。因此，特定染料4以高浓度残留在该表面1S上，如上所述抑制了印刷图像的视认性的降低。由此，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，喷墨油墨C可以提高耐光性。
另一方面，在喷墨油墨B中，虽然在片剂的基材1内部可以使特定染料4残留在表面1S的附近，但是特定染料4的渗透抑制不充分，不能将油墨固着在表面1S上。即，在喷墨油墨B中，残留在表面1S上的特定染料4的浓度低，因此不能充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，无法提高(改善)耐光性。
这样，本实施方式涉及的喷墨油墨通过添加上述二糖类作为固着剂，大幅地抑制了特定的焦油类色素(红色102号、蓝色1号)向被印刷物内部的渗透而使油墨固着在被印刷物的表面上。由此，本实施方式涉及的喷墨油墨可以抑制印刷图像的光致变色褪色并提高耐光性，并且也可以抑制由上述特定的焦油类色素向被印刷物内部的渗透所引起的印刷图像的变色褪色。
另外，如图1(c)所示，可以使喷墨油墨C以稍微隆起的方式固着在片剂的基材1的表面1S上。由此，例如在印刷喷墨油墨C的情况下，以印刷字体在表面1S上较深地浮出的方式被识别到。因此，例如与喷墨油墨A、B相比，在喷墨油墨C中，可以提高印刷图像在印刷时的视认性。即，在本实施方式涉及的喷墨油墨中，不仅减少印刷图像的光致变色褪色所引起的视认性的降低，而且还可以在印刷时对印刷图像赋予良好的视认性。
以下，对本实施方式涉及的喷墨油墨的耐光性的详细情况进行说明。
本实施方式涉及的喷墨油墨只要在耐光试验前后JIS Z 8781中的色差△E为15以下即可。这里，耐光试验例如是以下试验：关于使用本实施方式涉及的喷墨油墨印刷而得的印刷图像，对表示可见光照射前后的色度和光学色浓度的变化量的色差ΔE(根据JIS Z8781的值)进行比较。具体而言，测定对该印刷图像照射累积120万勒克斯的可见光前后的色差ΔE并比较该值。可见光的照射例如使用氙气气象仪(东洋精机制作所Ci4000)。另外，耐光试验中的印刷图像例如是在作为印刷对象物的片剂(例如膜包衣片)上实地印刷而得的图像。
在医用片剂等上形成印刷图像所需的充分的耐光性大多是指：在照射120万勒克斯的可见光的耐光试验中，可见光照射前后的印刷图像的色差ΔE为15以下的情况。将色差ΔE为15以下作为充分的耐光性的判定基准是发明人与各医疗相关人员交换所实施的意见测试结果而确定的，当色差ΔE超过15时，开始识别到印刷图像的视认性(例如，印刷字体的可读性)降低。即，如果可见光照射前后的色差ΔE为15以下，则充分地抑制了光致变色褪色，可以说是耐光性优异的喷墨油墨。需要说明的是，虽然是比作为普通商业印刷物上的色差ΔE标准的3～6大的数字，但是通常不会比较曝光前后的片剂，并且假设片剂表面的印刷图像自然褪色，因此可以得到该数字。
在本实施方式涉及的喷墨油墨中，将满足相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的条件的二糖类作为固着剂的原因在于：在添加不满足上述条件的糖类(例如，相对于100ml 20℃的水，溶解度为52g的麦芽糖)的情况下，片剂表面中的特定的焦油类色素即红色102号、蓝色1号不能充分地固着在被印刷物表面，当对实地印刷图像进行上述耐光试验时，色差ΔE超过15。通过添加对水的溶解度满足上述条件的二糖类作为固着剂，从而使耐光试验前后色差ΔE低于15，对喷墨油墨赋予优异的耐光性。
以下，对构成本实施方式涉及的喷墨油墨的各成分进行说明。
(色材)
如上所述，本实施方式涉及的喷墨油墨包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料。红色102号和蓝色1号是食用焦油类色素，红色102号也被称为新胭脂红(NewCoccine)。另外，蓝色1号也被称为亮蓝FCF。作为食用染料，本实施方式的喷墨油墨可以包含红色102号和蓝色1号这两者，也可以仅包含红色102号或蓝色1号当中的任一者。
在本实施方式涉及的喷墨油墨中，相对于油墨整体的质量，包含上述特定的焦油类色素(红色102号、蓝色1号)的食用染料的配合比例、即该食用染料的总含量优选在1质量％以上15质量％以下的范围内。根据这样的构成，可以对印刷图像赋予良好的视认性并且赋予高的间歇恢复性。另外，如果食用染料的总含量在上述范围内，则通过添加上述固着剂，使上述特定的焦油类色素以高浓度可靠地残留在印刷物的表面，从而可以抑制印刷图像的光致变色褪色，可靠地提高本实施方式涉及的喷墨油墨的耐光性。
与此相对，当上述食用染料的总含量小于1质量％时，印刷色整体变薄，印刷图像的视认性倾向于降低。另外，当含量超过15质量％时，由于色材的溶解稳定性变差，油墨中的色素以固体的形式析出或沉淀，导致印刷时的喷墨头的喷嘴堵塞，所谓的印刷恢复性(间歇恢复性)可能会降低。
需要说明的是，本实施方式的喷墨油墨中可以包含上述特定的焦油类色素即红色102号、蓝色1号以外的色素(色材)。这两种以外的色素只要是可食性的即可，没有特别地限制。能够添加到本实施方式的喷墨油墨中的色素例如可以从现有公知的合成食用色素、天然食用色素中适当选择并添加。另外，在本实施方式涉及的喷墨油墨中包含上述特定的焦油类色素以外的色材作为食用染料的情况下，食用染料的总含量可以在上述范围内(1质量％以上15质量％以下)。由此，可以在提高喷墨油墨的耐光性的同时对印刷图像赋予良好的视认性，并且可以对喷墨油墨赋予充分的间歇恢复性。
作为合成食用色素，例如可以列举出焦油类色素、天然色素衍生物、天然系合成色素等。作为焦油类色素，例如可以列举出：食用红色2号、食用红色3号、食用红色40号、食用红色104号、食用红色105号、食用红色106号、食用黄色4号、食用黄色5号、食用蓝色2号、食用红色2号铝色淀、食用红色3号铝色淀、食用红色40号铝色淀、食用黄色4号铝色淀、食用5号铝色淀、食用蓝色1号铝色淀、食用蓝色2号铝色淀等。作为天然色素衍生物，例如可以列举出降红木素钾(norbixin potassium)等。作为天然系合成色素，例如可以列举出β-胡萝卜素、核黄素等。
另外，作为天然食用色素，例如可列举出花色素苷系色素、类胡萝卜素系色素、醌系色素、叶绿素系色素、类黄酮系色素、甜菜碱系色素、红曲霉系色素、其他源自天然物的色素。作为花色素苷系色素，例如可列举出红萝卜色素、红甘蓝色素、红米色素、接骨木浆果色素、越橘色素、醋栗色素、蔓越莓色素、鲑鱼莓色素、紫苏色素、sim蓝莓色素、草莓色素、深色甜樱桃色素、樱桃色素、芙蓉色素、蔓越橘色素、葡萄汁色素、葡萄皮色素、黑加仑色素、黑莓色素、蓝莓色素、李子色素、欧洲越橘色素、博伊森莓色素、桑葚色素、紫薯色素、紫玉米色素、紫山药色素、覆盆子色素、红醋栗色素、洛根莓色素、其他花色素苷系色素。作为类胡萝卜素系色素，例如可列举出胭脂红素色素、栀子黄色素、其他类胡萝卜素系色素。作为醌系色素，例如可列举出胭脂红色素、紫草根色素、紫胶色素、其他醌系色素。作为类黄酮系色素，例如可列举出红花黄色素、高粱色素、洋葱色素、其他黄酮系色素。作为甜菜碱系色素，例如可列举出甜菜红色素。作为红曲霉系色素，例如可列举出红曲霉色素、红曲霉黄色素。作为其他源自天然物的色素，例如可列举出姜黄色素、臭梧桐碱色素、栀子红色素、螺旋藻蓝色素等。
(固着剂)
如上所述，本实施方式涉及的喷墨油墨含有用于使包含特定的焦油类色素(红色102号、蓝色1号)的油墨固着在被印刷物的表面的固着剂。具体而言，本实施方式涉及的喷墨油墨中所包含的固着剂是相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类，例如为乳糖(lactose)、纤维二糖。相对于100ml 20℃的水，乳糖的溶解度为16g。另外，相对于100ml20℃的水，纤维二糖的溶解度为14g。如果固着剂是该构成，则可以使包含上述特定的焦油类色素的油墨固着在被印刷物的表面。由此，本实施方式的喷墨油墨可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高耐光性。另外，在本实施方式中用作固着剂的上述二糖类(例如乳糖、纤维二糖)也具有抑制喷墨油墨因光照射而分解(光分解)的功能。因此，也可以抑制光致变色褪色的发生本身。
相对于油墨整体的质量，本实施方式涉及的喷墨油墨中的固着剂的配合比例、即上述各二糖类(乳糖、纤维二糖)的总含量优选在0.5质量％以上15质量％以下的范围内。根据这样的构成，可以更可靠地发挥上述二糖类的油墨固着效果，可靠地提高喷墨油墨的耐光性。另外，可以对本实施方式涉及的喷墨油墨赋予高的间歇恢复性。
与此相对，当固着剂的配合比例小于0.5质量％时，油墨的固着效果可能会降低。另外，当固着剂(乳糖、纤维二糖)的配合比例超过15质量％时，由于油墨粘度的上升、固着剂的溶解稳定性变差，油墨中的固着剂以固体的形式析出或沉淀，导致印刷时喷墨头的喷嘴阻塞，从而间歇恢复性可能会降低。
(溶剂)
除了上述特定的焦油类色素(红色102号、蓝色1号)和上述固着剂以外，本实施方式涉及的喷墨油墨还可以含有用于溶解(分散)该特定的焦油类色素和该固着剂的溶剂(分散介质)。本实施方式涉及的喷墨油墨中包含水(例如纯化水)、乙醇、甘油、丙二醇及异丙醇当中的至少一种作为溶剂即可。
糖类具有难溶于醇类的性质。因此，在本实施方式中，通过在溶剂中包含乙醇、丙二醇及异丙醇中的任一者，用作固着剂的上述二糖类对溶剂的溶解度降低。由此，在本实施方式涉及的喷墨油墨中，上述二糖类产生的油墨固着效果进一步提高，可以使油墨中所包含的上述特定的焦油类色素(在本例中为红色102号、蓝色1号)以更高浓度残留在被印刷物(例如片剂)的表面。因此，可以进一步提高本实施方式的喷墨油墨的耐光性。
另外，丙二醇作为湿润剂发挥功能，可以防止喷墨喷嘴处的油墨的干燥，对油墨赋予充分的间歇恢复性。另外，乙醇、异丙醇的挥发性高，因此可以提高喷墨油墨的耐转印性(干燥性)。除了水以外还将上述的醇类添加到溶剂中，从而可以进一步提高喷墨油墨的耐光性，并且可以对喷墨油墨赋予与各成分对应的性能。
另外，在本实施方式涉及的喷墨油墨中，对上述溶剂的各成分的配合比例没有限定，但是，在溶剂中包含丙二醇的情况下，相对于油墨整体的质量，该丙二醇的配合比例、即丙二醇的添加量可以在2质量％以上40质量％以下的范围内。根据这样的构成，固着剂相对于溶剂的溶解度可靠地降低，从而包含上述特定的焦油类色素的油墨的固着效果进一步提高。因此，可以对喷墨油墨赋予更优异的耐光性。
另一方面，当丙二醇的添加量小于10质量％时，固着剂相对于溶剂的溶解度的降低效果可能会降低。另外，当丙二醇的添加量超过40质量％时，可能会导致这样的不良情况(转印不良)：片剂表面的印刷表面的干燥延迟增加，当印刷后的片剂彼此接触时，未干燥的油墨附着在另一个片剂上而造成污染。
另外，在溶剂中包含乙醇的情况下，相对于油墨整体的质量，该乙醇的配合比例、即乙醇的添加量可以在6.5质量％以上40质量％以下的范围内。根据这样的构成，固着剂相对于溶剂的溶解度可靠地降低，包含上述特定的焦油类色素的油墨的固着效果进一步提高。因此，可以对喷墨油墨赋予更优异的耐光性。
一方面，当乙醇的添加量小于6.5质量％时，固着剂相对于溶剂的溶解度的降低效果可能会降低。另一方面，当乙醇的添加量超过40质量％时，在喷墨喷嘴处产生油墨的干燥而导致印刷时喷墨头的喷嘴堵塞，间歇恢复性可能会降低。
(内部添加树脂)
除了上述色素和溶剂以外，本实施方式涉及的喷墨油墨也可以含有内部添加树脂。能够添加到本实施方式涉及的喷墨油墨中的内部添加树脂是具有可食性且为水溶性粉末、浆料、薄片状的树脂状物质，只要是通过印刷后的干燥能够在片剂表面形成皮膜的物质即可。作为上述内部添加树脂，例如可以列举出：聚乙烯醇(PVA)、羟丙基纤维素(HPC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙二醇4000/聚乙二醇1540等高分子量聚乙二醇(PEG)、虫胶树脂、甲基丙烯酸共聚物(产品名称：Eudragit S100)、麦芽糊精、赤藓糖醇等。
(流平剂)
除了上述的色素、溶剂或内部添加树脂以外，本实施方式涉及的喷墨油墨还可以含有流平剂。能够添加到本实施方式涉及的喷墨油墨中的流平剂只要是具有可食用性的水溶性的表面活性剂即可。作为上述流平剂，例如可以列举出聚甘油脂肪酸酯(例如太阳化学社制的二硬脂酸甘油十酯Q-182S、该公司制的单月桂酸甘油十酯Q-12S)、脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如Nikko Chemicals Co.,Ltd.制的NIKKOLSL-10)、蔗糖脂肪酸酯(例如第一工业制药社制的DK酯F-110)、聚山梨酸酯(花王社制的Emazole S-120系列)等。
〔印刷方法〕
对本实施方式涉及的喷墨油墨的印刷方法没有特别的限定，可以是使用了市售的喷墨打印机等喷墨装置的印刷。因此，本实施方式涉及的喷墨油墨的应用范围广、非常有用。例如，本实施方式涉及的喷墨油墨可以通过以压电元件(压电陶瓷)作为致动器的所谓的按需喷墨方式的喷墨装置来进行印刷，也可以通过其他方式的喷墨装置来进行印刷。
作为按需喷墨方式的喷墨装置，例如可以列举出：采用了利用水蒸气压力来喷射喷墨油墨的热喷墨方式的装置，该水蒸气压力是通过将微型发热元件瞬时加热至高温(200～300℃)而产生的；通过使致动器静电振动来喷射喷墨油墨的静电型装置；采用了利用超声波的空化现象的超声波方式的装置等。另外，如果本实施方式涉及的喷墨油墨具备带电性能，则也能够利用采用了连续喷射式(连续方式)的装置。
〔片剂〕
在本实施方式中，可以使用上述印刷方法，将本实施方式涉及的喷墨油墨在(例如)片剂表面上印刷字体、印刷图像。即，本实施方式涉及的片剂只要具备使用本实施方式涉及的喷墨油墨印刷而得的印刷部、即印刷图像即可。如果是本实施方式涉及的喷墨油墨，则例如可以提高使用喷墨印刷法施加到医用片剂的表面的印刷图像(例如，印刷图像3)的耐光性。以下，对具备利用实施方式涉及的喷墨油墨印刷而得的印刷图像的片剂的构成进行说明。
本实施方式涉及的片剂例如为医用片剂。这里，除了(例如)素片(裸片)、糖衣片、肠溶片、口腔内崩解片等以外，“医用片剂”还包括在片剂的最外表面上形成有水溶性表面层的膜包衣片等。
图2是示出进行了印刷(印刷字体、印刷图像)后的医用片剂(素片)的一个例子的示意性剖面图。图2以剖面视图的方式示出了在片剂的基材1的上面印刷有字符等印刷图像3的素片印刷物5。
图3是示出进行了印刷(印刷字体、印刷图像)后的医用片剂(膜包衣片)的一个例子的示意性剖面图。图3以剖面视图的方式示出了在表面形成有膜包衣层7的片剂的基材1的上面印刷了字符等印刷图像3的膜包衣片印刷物9。
需要说明的是，在本实施方式中，如图4所示，可以印刷实地图像作为素片印刷图像11，如图5所示，也可以印刷二维条形码作为膜包衣片印刷图像13。
对医用片剂中所含有的活性成分没有特别地限定。例如，含有对各种疾病的预防/治疗有效的物质(例如，具有睡眠诱导作用、镇定剂活性、抗菌活性、降压作用、抗高血压活性、镇痛作用、抗炎症活性、精神稳定作用、糖尿病治疗活性、利尿作用、抗胆碱能活性、抗胃酸过多作用、抗癫痫作用、ACE抑制活性、β-受体拮抗剂或激动剂活性、麻醉作用、食欲抑制作用、抗心律不齐作用、抗抑郁作用、抗凝血活性、抗腹泻作用、抗组胺活性、抗疟作用、抗肿瘤活性、免疫抑制活性、抗帕金森病作用、抗精神病作用、抗血小板活性、抗高血脂作用等的物质等)、具有清洁作用的物质、香料、具有除臭作用的物质等，但是不限于这些。
根据需要，本实施方式涉及的片剂中可以与活性成分一起配合其用途上所容许的载体。例如，若为医用片剂，则可以配合药学上所容许的载体。作为药学上所容许的载体，使用作为制剂原材料的常用的各种有机或无机载体物质，例如适当适量配合赋形剂、润滑剂、结合剂、崩解剂、增稠剂等。另外，根据需要，也可以使用防腐剂、抗氧化剂、着色剂、甜味剂等添加剂。
在本实施方式中，列举作为片剂的医用片剂为例进行了说明，但是本发明不限于此。对本实施方式涉及的喷墨油墨的印刷对象没有特别的限制，例如也可以印刷在对除人类以外的动物(宠物、家畜、家禽等)给药的片剂、饲料、肥料、清洁剂、柠檬风味的糖果等药片状点心或保健品等食品之类的各种片剂的表面上。此外，对本实施方式涉及的喷墨油墨的印刷对象的尺寸没有特别的限制，能够适用于各种尺寸的片剂。
(本实施方式的效果)
(1)本实施方式涉及的喷墨油墨包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料；包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类作为固着剂。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，提高喷墨油墨的耐光性。
(2)本实施方式涉及的喷墨油墨包含乳糖或纤维二糖当中的至少一者作为固着剂。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，对喷墨油墨赋予优异的耐光性。
(3)另外，本实施方式涉及的喷墨油墨可以包含水、乙醇、甘油、丙二醇以及异丙醇当中的至少1种作为溶剂。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以进一步提高喷墨油墨的耐光性，并且可以对油墨赋予与溶剂的各成分对应的性能(间歇恢复性的提高、片剂的干燥性的提高)。
(4)另外，在本实施方式涉及的喷墨油墨中，相对于油墨整体的质量，食用染料的配合比例可以在1质量％以上15质量％以下的范围内。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以提高喷墨油墨的耐光性，并且可以对喷墨油墨赋予高的视认性和间歇恢复性。
(5)另外，相对于油墨整体的质量，本实施方式涉及的喷墨油墨中所含的固着剂的配合比例可以在0.5质量％以上15质量％以下的范围内。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以可靠地提高喷墨油墨的耐光性，并且可以对喷墨油墨赋予间歇恢复性。
(6)本实施方式涉及的片剂具备利用上述喷墨油墨印刷而得的印刷图像(印刷部的一个例子)3。
根据这样的构成，与现有技术相比，可以充分地抑制直接印刷在片剂的表面等的印刷图像3等的光致变色褪色，充分地提高印刷图像3的耐光性。此外，也可以对印刷在片剂表面的印刷图像部分赋予可食性。
(7)本实施方式涉及的片剂可以是医用片剂。
通过使用本实施方式的喷墨油墨，可以充分地抑制医用片剂的光致变色褪色，降低因印刷图像的视认性降低而引起的错误的配药或服用的发生。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明进行更详细的说明，但是本发明不受实施例的任何限定。
＜实施例1＞
以下，对实施例1的喷墨油墨的制备步骤进行说明。
(喷墨油墨的制造)
首先，制备印刷用油墨。喷墨油墨包含色素(色材)、溶剂、固着剂各成分。作为制备的顺序，首先，在溶剂中添加固着剂以得到透明基础液。接着，在该透明基础液中添加食用染料。这样制备了本实施例涉及的油墨。以下，对于各种成分进行具体的说明。
在本实施例中，溶剂使用纯化水(离子交换水)。另外，在上述溶剂中添加乳糖作为固着剂，搅拌1小时左右以得到透明基础液。在上述的透明基础液中添加食用染料即红色102号作为色材，以得到实施例1的喷墨油墨。相对于实施例1的喷墨油墨整体，将作为色材的红色102号的配合比例设为5.0质量％，将作为溶剂的纯化水的配合比例设为90.0质量％，并且将作为固着剂的乳糖的配合比例设为5.0％。
＜实施例2＞
分别使用纯化水和乙醇作为溶剂。具体而言，在纯化水中添加乙醇，充分搅拌以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将溶剂当中的纯化水的配合比例设为78.0质量％，并且将乙醇的配合比例设为12.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例2的喷墨油墨。
＜实施例3＞
将纯化水和异丙醇混合以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将溶剂当中的异丙醇的配合比例设为12.0质量％。除此以外，与实施例2同样地得到了实施例3的喷墨油墨。
＜实施例4＞
将纯化水、甘油、丙二醇及异丙醇混合以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将溶剂当中的纯化水的配合比例设为52.0质量％，将甘油的配合比例设为10.0质量％，将丙二醇的配合比例设为20.0质量％，并将异丙醇的配合比例设为8.0％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例4的喷墨油墨。
＜实施例5＞
将纯化水和乙醇混合以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将溶剂当中的纯化水的配合比例设为30.0质量％，并将该乙醇的配合比例设为60.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例5的喷墨油墨。
＜实施例6＞
将纯化水和异丙醇混合以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将溶剂当中的纯化水的配合比例设为30.0质量％，并将该异丙醇的配合比例设为60.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例6的喷墨油墨。
＜实施例7＞
将纯化水、丙二醇及异丙醇混合以得到溶剂(混合溶剂)。相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为80.5质量％，将丙二醇的配合比例设为1.5质量％，并将异丙醇的配合比例设为12.0％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为1.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例7的喷墨油墨。
＜实施例8＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为76.5质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例8的喷墨油墨。
＜实施例9＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为71.5质量％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为10.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例9的喷墨油墨。
＜实施例10＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为66.5质量％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为15.0质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例10的喷墨油墨。
＜实施例11＞
相对于油墨整体，将作为色材的红色102号的配合比例设为1.0质量％。另外，将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为80.5质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例11的喷墨油墨。
＜实施例12＞
相对于油墨整体，将红色102号的配合比例设为7.0质量％，将蓝色1号的配合比例设为8.0质量％，并将色材的配合比例合计设为15.0质量％。另外，将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为66.5质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例12的喷墨油墨。
＜实施例13＞
使用蓝色1号作为色材，相对于油墨整体，将该蓝色1号的配合比例设为8.0质量％。另外，将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为78.0质量％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为0.5质量％。除此以外，与实施例1同样地得到了实施例13的喷墨油墨。
＜实施例14＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为73.5质量％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为5.0质量％。除此以外，与实施例13同样地得到了实施例14的喷墨油墨。
＜实施例15＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为63.5质量％。另外，相对于油墨整体，将作为固着剂的乳糖的配合比例设为15.0质量％。除此以外，与实施例13同样地得到了实施例15的喷墨油墨。
＜实施例16＞
添加纤维二糖作为固着剂，相对于油墨整体，将该纤维二糖的配合比例设为10.0质量％，除此以外，与实施例9同样地得到了实施例16的喷墨油墨。
＜实施例17＞
添加纤维二糖作为固着剂，相对于油墨整体，将该纤维二糖的配合比例设为15.0质量％，除此以外，与实施例15同样地得到了实施例17的喷墨油墨。
＜实施例18＞
将溶剂(混合溶剂)的构成成分设为与实施例7相同，相对于油墨整体，将纯化水的配合比例设为81.0质量％。另外，添加纤维二糖作为固着剂，相对于油墨整体，将该纤维二糖的配合比例设为0.5质量％。除此以外，与实施例16同样地得到了实施例18的喷墨油墨。
＜比较例1＞
不添加糖类，相对于油墨整体，将溶剂当中的纯化水的配合比例设为81.5质量％，除此以外，与实施例18同样地得到了比较例1的喷墨油墨。
＜比较例2＞
相对于油墨整体，以10.0质量％的配合比例添加相对于100ml 20℃的水的溶解度为38g的还原异麦芽酮糖。除此以外，与实施例9同样地得到了比较例2的喷墨油墨。
＜比较例3＞
相对于油墨整体，以10.0质量％的配合比例添加相对于100ml 20℃的水的溶解度为52g的麦芽糖作为固着剂。除此以外，与实施例9同样地得到了比较例3的喷墨油墨。
＜比较例4＞
使用红色3号作为色材，相对于油墨整体，将该红色3号的配合比例设为5.0质量％。除此以外，与比较例1同样地得到了比较例4的喷墨油墨。
＜比较例5＞
使用红色3号作为色材，相对于油墨整体，将该红色3号的配合比例设为5.0质量％。除此以外，与实施例8同样地得到了比较例5的喷墨油墨。
通过使上述的实施例1～18及比较例1～5的各油墨分别通过膜过滤器，以除去液体中的固体异物。具体而言，通过孔径5.0μm的膜过滤器(醋酸纤维素膜)1次，接着通过孔径0.8μm的膜过滤器(醋酸纤维素膜)1次，从而分别得到了精制油墨。
＜评价＞
关于上述各实施例和各比较例的油墨的上述精制油墨，通过以下方法评价了耐光性、间歇恢复性及片剂干燥性。评价结果与上述各实施例和各比较例的油墨组成一起示于后述的表1、表2。
(耐光试验)
使用印刷分辨率为主扫描方向600dpi、副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)600dpi、总喷嘴数2,656的压电陶瓷驱动的按需型喷墨头，将上述实施例1～18及比较例1～5的精制油墨以1滴6pl的印刷滴量分别在下述片剂上印刷图像。
将印刷对象的片剂设为测试用膜包衣片(基剂：经调整处理的淀粉，包衣剂：70％的羟丙基甲基纤维素/30％的氧化钛混合，直径：6.5mm)。另外，将印刷图像设为圆形的实地图像(直径4.0mm)。由此得到了膜包衣片印刷物。
使用氙气气象仪(东洋精机制作所Ci4000)对测定了色度和光学色浓度的各实施例和各比较例的上述膜包衣片印刷物照射累积120万勒克斯的可见光。使用分光光度计对照射了可见光的膜包衣片印刷物测定色度和光学色浓度，比较表示可见光照射前后的色度和光学色浓度的变化量的色差ΔE(根据JIS Z 8781而得的值)。比较而得的结果如表1、表2所示。如上所述，关于可见光的照射前后的色调的变化，如上所述，发明人推导出了：如果JIS Z 8781的色差ΔE为15以下(ΔE≤15)，则充分地抑制了光致变色褪色，从而具有优异的耐光性。因此，如果ΔE≤15，则喷墨油墨具有优异的耐光性，在本评价中为合格。
(间歇恢复性试验)
使用印刷分辨率为主扫描方向600dpi、副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)600dpi、总喷嘴数2,656的压电陶瓷驱动的按需型喷墨头，在不冲洗的情况下放置规定时间(15分钟～60分钟)，然后以1滴6pl的印刷滴量印刷测试图案，确认可以在没有喷射失败的情况下从全部喷嘴中喷射。需要说明的是，在下表1和表2中，作为间歇恢复性的评价结果，测定了油墨依然能够喷射的放置时间。评价基准如下所述。
◎：60分钟以上且小于120分钟
〇：30分钟以上且小于60分钟
△：15分钟以上且小于30分钟
×：小于15分钟
(片剂干燥性(耐转印性)试验)
使用印刷分辨率为主扫描方向600dpi、副扫描方向(片剂等记录介质的输送方向)600dpi、总喷嘴数2,656的压电陶瓷驱动的按需型喷墨头，以1滴10pl的印刷滴量，利用实施例和各比较例的喷墨油墨在下述片剂上分别印刷图像。
印刷10秒后，在4～5N的压力下使粘贴在数字测力计上的白色复写用纸与所印刷的片剂接触0.4～0.5秒，确认所印刷的油墨没有转印。需要说明的是，在表1和表2中，作为耐转印性(干燥性)的评价结果，目视观察转印的油墨的浓度。评价基准如下所述。
◎：没有油墨转印的情况
○：油墨的转印极少，难以目视确认的情况
×：油墨颜色很浓地转印的情况
各实施例的喷墨油墨的组成和评价结果如表1所示。另外，各比较例的喷墨油墨的组成和评价结果如表2所示。需要说明的是，表1、表2中的“空栏”部分表示没有使用该物质。另外，在表1和表2中，将膜包衣片简记为“FC片”。另外，在表1和表2中，关于糖类的“相对于100ml 20℃的水的溶解度”简记为“溶解度”。
Figure BDA0004090306110000221
[表2]
Figure BDA0004090306110000231
如表1所示，在实施例1～18的膜包衣片印刷物中，作为耐光试验的结果，可见光照射前后的色差△E均为15以下(ΔE≤15)。具体而言，在实施例1～18的膜包衣片印刷物中，可见光照射前后的色差△E在9～14的范围内，均小于15。即，可知：实施例1～18的喷墨油墨充分地抑制了印刷图像的光致变色褪色，被赋予了优异的耐光性。与此相对，如表2所示，在比较例1～5的膜包衣片印刷物中，作为耐光试验的结果，可见光照射前后的色差△E均为超过15的值(ΔE＞15)。即，可知：比较例1～5的喷墨油墨不能充分地抑制印刷图像的光致变色褪色，耐光性不足。
根据上述耐光试验的结果可知，如果是包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料，包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类(例如纤维二糖、乳糖)作为固着剂的喷墨油墨，则充分地抑制了印刷图像的光致变色褪色，赋予了优异的耐光性。
此外，如表1所示，可知：在实施例1～18的喷墨油墨中，间歇恢复性的评价结果均为“△”以上，具有优异的耐光性和充分的间歇恢复性。特别是在实施例10、15及17的喷墨油墨中，作为固着剂的糖类的配合比例为上限(15质量％)，在实施例12中，色材的配合比例为上限(15质量％)，但是通过添加作为润湿剂发挥功能的丙二醇，维持了优异的间歇恢复性。
另外，如表1所示，可知：在实施例1～18的喷墨油墨中，耐转印性(片剂干燥性)的评价结果均为“○”以上，具有优异的耐光性和优异的片剂干燥性。特别是在实施例5和6的喷墨油墨中，可知：由于乙醇、异丙醇的配合比例高，因此被赋予了非常优异的片剂干燥性。
本发明的范围不限于图示所记载的示例性的实施方式，而是包括与本发明的目的具有均等效果的所有实施方式。此外，本发明的范围不限于由权利要求项所限定的发明的特征组合，而是可以通过所有公开的每一个特征当中特定的特征的所有期望的组合来限定。
符号的说明
1 片剂的基材
1S 表面
3 印刷图像
4 特定染料
5 素片印刷物
7 膜包衣层
9 膜包衣片印刷物
11 素片印刷图像(实地图像)
13 膜包衣片印刷图像(二维条形码)

Claims (7)

1.一种喷墨油墨，其特征在于，
包含红色102号或蓝色1号当中的至少一者作为食用染料，
包含相对于100ml 20℃的水的溶解度小于20g的二糖类作为固着剂。
2.根据权利要求1所述的喷墨油墨，其特征在于，
作为所述固着剂，包含乳糖或纤维二糖当中的至少一者。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的喷墨油墨，其特征在于，
作为溶剂，包含水、乙醇、甘油、丙二醇以及异丙醇当中的至少1种。
4.根据权利要求1至权利要求3中任一项所述的喷墨油墨，其特征在于，
相对于油墨整体的质量，所述食用染料的配合比例在1质量％以上15质量％以下的范围内。
5.根据权利要求1至权利要求4中任一项所述的喷墨油墨，其特征在于，
相对于油墨整体的质量，所述固着剂的配合比例在0.5质量％以上15质量％以下的范围内。
6.一种片剂，其特征在于，具备使用权利要求1至权利要求5中任一项所述的喷墨油墨印刷而得的印刷部。
7.根据权利要求6所述的片剂，其特征在于，所述片剂为医用片剂。
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