CN116096799A - 树脂组合物、树脂膜和显示装置 - Google Patents

树脂组合物、树脂膜和显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种树脂组合物，包含树脂(A)、光散射剂(B)、溶剂(C)和流平剂(H)，溶剂(C)的含有率相对于树脂组合物的总量为40质量％以上且小于74质量％，流平剂(H)的含有率相对于树脂组合物的总量为0.01质量％～1质量％。

Description

树脂组合物、树脂膜和显示装置
技术领域
本发明涉及树脂组合物和由其形成的树脂膜、以及包含该树脂膜的显示装置。
背景技术
在专利文献1中记载了包含量子点的固化性树脂组合物和使用该固化性树脂组合物而形成的波长转换膜。
另一方面，在专利文献2中记载了在含有黑色颜料、感光性树脂材料和溶剂且其干燥涂布膜的20度镜面光泽度为100～200的黑色矩阵形成用黑色抗蚀剂组合物中，作为用于实现上述光泽度的方法，调整该抗蚀剂组合物的粘度特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2016－065178号公报
专利文献2：日本特开2005－227797号公报
发明内容
以往的抗蚀剂组合物在涂覆其而形成树脂膜时，有时在树脂膜产生针孔。有时使抗蚀剂组合物含有光散射剂而对树脂膜赋予光散射性，但根据本发明人等的研究可知，在抗蚀剂组合物含有光散射剂时特别容易产生针孔。
本发明的一个目的在于提供一种树脂组合物，其包含光散射剂，能够抑制在由其形成的树脂膜产生针孔。
本发明的另一目的是提供由上述树脂组合物形成的树脂膜和包含该树脂膜的显示装置。
本发明提供以下所示的树脂组合物、树脂膜和显示装置。
[1]一种树脂组合物，包含树脂(A)、光散射剂(B)、溶剂(C)和流平剂(H)，
上述溶剂(C)的含有率相对于上述树脂组合物的总量为40质量％以上且小于74质量％，
上述流平剂(H)的含有率相对于上述树脂组合物的总量为0.01质量％～1质量％。
[2]一种树脂组合物，包含树脂(A)、光散射剂(B)和溶剂(C)，
将上述树脂组合物的25℃时的粘度设为μ(mPa·s)、25℃时的表面张力设为σ(mN/m)时，满足下述式：
4.0≤μ/(σ1/2)≤65。
[3]根据[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，进一步包含量子点(D)。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述光散射剂(B)的含有率相对于上述树脂组合物的固体成分的总量为1质量％～30质量％。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述光散射剂(B)包含TiO2的粒子。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的树脂组合物，其中，上述树脂(A)的含有率相对于上述树脂组合物的固体成分的总量为10质量％～70质量％。
[8]根据[1]～[7]中任一项所述的树脂组合物，其中，25℃时的粘度μ为7mPa·s～500mPa·s。
[9]一种树脂膜，由[1]～[8]中任一项所述的树脂组合物形成。
[10]一种树脂膜，包含光散射剂(B)，所述树脂膜的针孔产生数为0.07个/cm2以下。
[11]一种显示装置，包含[9]或[10]所述的树脂膜。
可以提供能够抑制在树脂膜产生针孔的树脂组合物、由该树脂组合物形成的树脂膜和包含该树脂膜的显示装置。
具体实施方式
＜树脂组合物＞
本发明的树脂组合物(以下也称为“树脂组合物”)包含树脂(A)、光散射剂(B)和溶剂(C)。
[1]树脂(A)
树脂(A)可以包含1种或2种以上的树脂。作为树脂(A)，可举出以下的树脂[K1]～[K4]等。
树脂[K1]：选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种(a)(以下也称为“(a)”)与能够与(a)共聚的单体(c)(其中，与(a)不同)(以下也称为“(c)”)的共聚物；
树脂[K2]：使(a)与(c)的共聚物与具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体(b)(以下也称为“(b)”)反应而得的树脂；
树脂[K3]；使(b)与(c)的共聚物与(a)反应而得的树脂；
树脂[K4]；使(b)与(c)的共聚物与(a)反应并进一步与羧酸酐反应而得的树脂。
作为(a)，例如可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；
马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1，4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；
甲基－5－降冰片烯－2，3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；
马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等不饱和二羧酸酐；
琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯、邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等二价以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；
α－(羟基甲基)(甲基)丙烯酸这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和(甲基)丙烯酸酯等。
这些之中，从共聚反应性的方面、所得到的树脂(A)在碱水溶液中的溶解性的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。
在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等也同样。
(b)例如为具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如选自氧杂环丙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环中的至少1种)和烯键式不饱和键的单体。(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。
作为(b)，例如可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2，3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，3，6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3，4，5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2，4，6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等具有氧杂环丙烷环和烯键式不饱和键的单体；
3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－甲基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－甲基丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷等具有氧杂环丁烷环和烯键式不饱和键的单体；
丙烯酸四氢糠基酯(例如ViscoatV#150，大阪有机化学工业株式会社制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等具有四氢呋喃环和烯键式不饱和键的单体等。
从树脂[K2]～[K4]的制造时的反应性高、未反应的(b)不易残留的方面考虑，作为(b)，优选具有氧杂环丙烷环和烯键式不饱和键的单体。
作为(c)，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烷－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊酯”。另外，有时称为“(甲基)丙烯酸三环癸酯”)、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸烯－8－基酯(该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”)、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；
马来酸二乙酯、富马酸二乙酯、衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；
双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5，6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；
N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、N－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、N－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、N－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；
苯乙烯、α－甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1，3－丁二烯、异戊二烯、2，3－二甲基－1，3－丁二烯等。
这些之中，从共聚反应性和树脂(A)的耐热性的方面考虑，优选苯乙烯、乙烯基甲苯、N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。
在构成树脂[K1]的全部构成单元中，树脂[K1]中来自各者的构成单元的比率优选为：
来自(a)的构成单元：2摩尔％～60摩尔％，
来自(c)的构成单元：40摩尔％～98摩尔％，
更优选为：
来自(a)的构成单元；10摩尔％～50摩尔％，
来自(c)的构成单元；50摩尔％～90摩尔％。
如果树脂[K1]的构成单元的比率为上述范围，则有树脂组合物的保存稳定性、所得到的树脂膜的显影性和耐溶剂性优异的趋势。
树脂[K1]例如可以参考文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所株式会社化学同人第一版第一次印刷1972年3月1日发行)所记载的方法和该文献所记载的引用文献来制造。
具体而言，可举出如下方法：将规定量的(a)和(c)、聚合引发剂以及溶剂等放入到反应容器中，例如利用氮对氧进行置换，由此形成脱氧气氛，一边搅拌一边进行加热和保温。
这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，可以使用该领域通常使用的聚合引发剂和溶剂。例如，作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2，2’－偶氮双异丁腈、2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)，作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可举出作为本发明的树脂组合物中包含的溶剂(C)而后述的溶剂等。
所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法而以固体(粉体)的形式取出的物质。如果使用后述的溶剂(C)作为聚合时的溶剂，则能够将反应后的溶液直接用于制备树脂组合物，因此能够简化树脂组合物的制造工序。
树脂[K2]可以通过如下方式来制造：对于(a)与(c)的共聚物，使(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚加成于(a)所具有的羧酸和/或羧酸酐。
首先，与作为树脂[K1]的制造方法而记载的方法同样地制造(a)与(c)的共聚物。在这种情况下，来自各者的构成单元的比率优选与针对树脂[K1]而叙述的比率相同。
接下来，使上述共聚物中的来自(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分与(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚反应。
继制造(a)与(c)的共聚物之后，将烧瓶内气氛从氮置换为空气，在(b)、羧酸或羧酸酐与环状醚的反应催化剂(例如有机磷化合物、金属络合物、胺化合物等)以及聚合抑制剂(例如对苯二酚等)等的存在下，例如在60℃～130℃反应1～10小时，由此能够制造树脂[K2]。
相对于(a)100摩尔，(b)的使用量优选为5摩尔～80摩尔，更优选为10摩尔～75摩尔。通过为该范围，有树脂组合物的保存稳定性、所得到的树脂膜的显影性、以及树脂膜的耐溶剂性、耐热性和机械强度的平衡良好的趋势。
就作为反应催化剂的有机磷化合物而言，例如可举出三苯基膦等。就作为反应催化剂的胺化合物而言，例如可以使用脂肪族叔胺化合物或脂肪族季铵盐化合物等，作为其具体例，例如可举出三(二甲基氨基甲基)苯酚、三乙胺、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵等。从树脂膜的显影性和树脂膜为后述的波长转换膜时的该波长转换膜的出射光强度的观点出发，反应催化剂优选为有机磷化合物。
应予说明，本说明书所谓的“出射光强度”是指从树脂膜出射的光的强度，可以作为亮度来测定。例如，“出射光强度”可以包括如下两种：从光源向树脂膜入射的入射光从该入射光入射的一侧向该树脂膜中的对置的主面的与光源相反的一侧出射(例如，从背光单元的光源向树脂膜入射的入射光向显示器侧出射)的光的强度；以及将通过从光源向树脂膜入射的激发光而在树脂膜内部量子点(D)所发光的荧光(内部发光)从树脂膜向该树脂膜中的对置的主面的一侧(例如，在背光单元中在树脂膜的上方配置显示器的情况下为显示器侧)取出时的取出的光的强度。
相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份，反应催化剂的使用量优选为0.001质量份～5质量份。
相对于(a)、(b)和(c)的合计量100质量份，聚合抑制剂的使用量优选为0.001质量份～5质量份。
装入方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、由聚合产生的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、由聚合产生的发热量等而适当地调整装入方法、反应温度。
对于树脂[K3]，作为第一阶段，与上述树脂[K1]的制造方法同样地得到(b)与(c)的共聚物。与上述同样地，所得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法而以固体(粉体)的形式取出的物质。
相对于构成上述共聚物的全部构成单元的合计摩尔数，来自(b)和(c)的构成单元的比率分别优选为：
来自(b)的构成单元：5摩尔％～95摩尔％，
来自(c)的构成单元：5摩尔％～95摩尔％，
更优选为：
来自(b)的构成单元：10摩尔％～90摩尔％，
来自(c)的构成单元：10摩尔％～90摩尔％。
树脂[K3]可以通过以与树脂[K2]的制造方法同样的条件使(b)与(c)的共聚物所具有的来自(b)的环状醚与(a)所具有的羧酸或羧酸酐反应来得到。
相对于(b)100摩尔，与上述共聚物反应的(a)的使用量优选为5摩尔～80摩尔。
树脂[K4]是使树脂[K3]进一步与羧酸酐反应的树脂。使通过环状醚与羧酸或羧酸酐的反应而产生的羟基与羧酸酐反应。
作为羧酸酐，例如可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3，4，5，6－四氢邻苯二甲酸酐、1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5，6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐等。
相对于(a)的使用量1摩尔，羧酸酐的使用量优选为0.5摩尔～1摩尔。
作为树脂[K1]、树脂[K2]、树脂[K3]和树脂[K4]，例如可举出(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等树脂[K1]；
对(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而成的树脂、对(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而成的树脂、对(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸苄酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯而成的树脂等树脂[K2]；使(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而成的树脂、使(甲基)丙烯酸三环癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而成的树脂等树脂[K3]；使(甲基)丙烯酸三环癸酯/(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的共聚物与(甲基)丙烯酸反应而得到树脂，使该树脂进一步与四氢邻苯二甲酸酐反应而成的树脂等树脂[K4]等。
其中，树脂(A)优选包含选自树脂[K2]、树脂[K3]和树脂[K4]中的至少1种。
作为树脂(A)的进一步的例子，可举出日本特开2018－123274号公报所记载的碱可溶性树脂。
树脂(A)可以包含选自上述树脂[K1]、树脂[K2]、树脂[K3]、树脂[K4]和日本特开2018－123274号公报所记载的碱可溶性树脂中的1种以上。
作为树脂(A)的进一步的例子，可举出聚亚烷基二醇化合物。作为聚亚烷基二醇化合物，可举出聚乙二醇、聚丙二醇等。树脂组合物进一步包含量子点(D)时，聚亚烷基二醇化合物有利于提高树脂组合物中的量子点(D)的分散性。
对于树脂(A)，通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定的标准聚苯乙烯换算的重均分子量优选为9000以下。通过树脂(A)具有上述重均分子量，能够提高树脂膜的显影速度，并且在树脂膜为后述的波长转换膜的情况下，有得到出射光强度(亮度)高的波长转换膜的趋势。
树脂(A)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量例如为1000～9000，从树脂膜的显影速度和波长转换膜的出射光强度的观点出发，优选为2000～8500，更优选为3000～8500。
树脂(A)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量依照后述的实施例的栏中的测定方法来测定。
为了使树脂(A)的重均分子量为上述范围，可以将所使用的原料的选择、装入方法、反应温度和时间等反应条件适当地组合并调整。
通过GPC测定的树脂(A)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]例如为1.0～6.0，从树脂膜的显影性的观点出发，优选为1.2～4.0。
树脂(A)的酸值以固体成分为基准优选为90mgKOH/g～150mgKOH/g。酸值小于90mgKOH/g时，树脂膜在碱性显影液中的溶解性变低，有可能在基板上残留残渣，酸值超过150mgKOH/g时，发生通过显影而得到的后述的固化图案剥离的可能性变高。
从树脂膜的显影性的观点出发，树脂(A)的酸值优选为95mgKOH/g～140mgKOH/g，更优选为100mgKOH/g～130mgKOH/g。
酸值是作为用于中和1g树脂(A)所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定来求出。树脂(A)的酸值依照后述的实施例的栏中的测定方法来测定。
树脂(A)可以包含双键当量例如为300g/eq～2000g/eq、优选为500g/eq～1500g/eq的树脂。通过树脂(A)包含具有300g/eq～2000g/eq的双键当量的树脂，有如下趋势：容易防止在制造后述的固化图案的工序中被消光的现象。树脂(A)包含具有超过2000g/eq的双键当量的树脂时，有如下趋势：树脂(A)有效地保护量子点(D)的能力降低。树脂(A)包含具有小于300g/eq的双键当量的树脂时，有如下趋势：固化图案在显影时不溶解而容易剥离。
作为具有300g/eq～2000g/eq的双键当量的树脂，可举出(甲基)丙烯酸系树脂。树脂(A)优选由(甲基)丙烯酸系树脂构成。
在树脂组合物包含光散射剂(B)且不包含量子点(D)的情况下，树脂组合物中的树脂(A)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量例如为5质量％～80质量％，优选为10质量％～70质量％，更优选为15质量％～65质量％。在树脂(A)的含有率为上述范围以内的情况下，有如下趋势：光散射剂(B)容易分散，且在制造后述的固化图案的工序中容易将出射光强度维持得高。
在树脂组合物包含光散射剂(B)和量子点(D)的情况下，树脂组合物中的树脂(A)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量例如为5质量％～80质量％，优选为10质量％～65质量％，更优选为15质量％～45质量％。在树脂(A)的含有率为上述范围以内的情况下，有如下趋势：光散射剂(B)和量子点(D)容易分散，且在制造后述的固化图案的工序中容易将出射光强度维持得高。
在本说明书中，固体成分的总量是指树脂组合物中包含的成分中除后述溶剂(C)以外的成分的合计。树脂组合物的固体成分中的各成分的含有率可以通过液相色谱法或气相色谱法等公知的分析方法进行测定。树脂组合物的固体成分中的各成分的含有率可以根据该树脂组合物制备时的配方来算出。
在树脂组合物包含光散射剂(B)并进一步包含后述的光聚合性化合物(E)且不包含量子点(D)的情况下，树脂(A)与光聚合性化合物(E)的质量比(固体成分比)例如为1以上，从树脂膜的显影性的观点出发，优选为1.5～3.5。
在树脂组合物包含光散射剂(B)、量子点(D)和光聚合性化合物(E)的情况下，树脂(A)与光聚合性化合物(E)的质量比(固体成分比)例如为1以上，从树脂膜的显影性的观点出发，优选为2.5～5.5。
[2]光散射剂(B)
树脂组合物包含1种或2种以上的光散射剂(B)。由该树脂组合物形成的树脂膜可以显示光散射性。通过在树脂膜含有光散射剂(B)，能够控制该树脂膜(波长转换膜等)的透光率、视场角特性，或者能够提高将树脂膜作为围堰使用时或树脂膜包含量子点(D)时的光的出射光强度。
作为光散射剂(B)，可举出金属或金属氧化物的粒子、玻璃粒子等无机粒子，从优选没有由着色引起的吸收、仅具有散射效果的方面考虑，优选为金属氧化物的粒子。作为金属氧化物，可举出TiO2、SiO2、BaTiO3、ZnO等，从有效地使光散射的方面考虑，优选为TiO2的粒子。一般而言，上述无机粒子难以直接分散在溶剂中，因此通常使用后述的分散剂。但是，由于比重大，所以容易在树脂组合物中沉降，有在树脂层中不均匀地分散的可能性，因此容易在树脂层产生针孔。
光散射剂(B)的粒径例如为0.03μm～20μm左右，从提高光散射能、提高在树脂组合物中的分散性的观点出发，优选为0.05μm～1μm，更优选为0.05μm～0.5μm。
作为光散射剂(B)，也可以使用利用分散剂预先在溶剂(C)的一部分或全部中分散了光散射剂的光分散剂。作为分散剂，可以使用市售品。
作为市售品的例子，可举出：
BYK－Chemie·Japan公司制的DISPERBYK－101、102、103、106、107、108、109、110、111、116、118、130、140、154、161、162、163、164、165、166、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、192、2000、2001、2020、2025、2050、2070、2095、2150、2155；ANTI－TERRA－U、U100、203、204、250；BYK－P104、P104S、P105、220S、6919；BYK－LPN6919、21116；LACTIMON、LACTIMON－WS；Bykumen等；
日本路博润公司制的SOLSPERSE－3000、9000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、33500、32600、34750、35100、36600、38500、41000、41090、53095、55000、76500等；
BASF公司制的EFKA－46、47、48、452、4008、4009、4010、4015、4020、4047、4050、4055、4060、4080、4400、4401、4402、4403、4406、4408、4300、4310、4320、4330、4340、450、451、453、4540、4550、4560、4800、5010、5065、5066、5070、500、7554、1101、120、150、1501、1502、1503等；
味之素精密技术公司制的AjisperPA111、PB711、PB821、PB822、PB824等。
树脂组合物中的光散射剂(B)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量例如为0.001质量％～50质量％，从树脂膜的显影性的观点、提高光散射能的观点和提高波长转换膜的出射光强度的观点出发，优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～10质量％。
根据本发明的树脂组合物，尽管包含光散射剂(B)，也能够有效地抑制在由其形成的树脂膜产生针孔。
[3]溶剂(C)
树脂组合物包含1种或2种以上的溶剂(C)。溶剂(C)只要是溶解树脂(A)的溶剂就没有特别限定，可以使用该领域通常使用的溶剂。例如可举出酯溶剂(分子内包含－COO－且不包含－O－的溶剂)、醚溶剂(分子内包含－O－且不包含－COO－的溶剂)、醚酯溶剂(分子内包含－COO－和－O－的溶剂)、酮溶剂(分子内包含－CO－且不包含－COO－的溶剂)、醇溶剂(分子内包含OH且不包含－O－、－CO－和COO－的溶剂)、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂、二甲基亚砜等。
树脂组合物进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)时，溶剂(C)优选溶解光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)。
作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯(乙酸环己酯、环己基乙酸酯)和γ－丁内酯等。
作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1，4－二
Figure BDA0004113377550000131
烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。
作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯和二乙二醇单丁基醚乙酸酯等。
作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。
作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。
作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。
作为酰胺溶剂，可举出N，N－二甲基甲酰胺、N，N－二甲基乙酰胺和N－甲基吡咯烷酮等。
作为溶剂(C)，优选丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、乙酸环己醇酯、甲苯或它们中的2种以上的混合物，更优选包含丙二醇单甲基醚乙酸酯。
溶剂(C)为树脂组合物的固体成分以外的成分，例如树脂(A)、光散射剂(B)、量子点(D)等中包含的溶剂也包括在溶剂(C)中。
从有效地抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物中的溶剂(C)的含有率优选相对于树脂组合物的总量为40质量％以上且小于74质量％。对该含有率的详细情况进行后述。另外，从有效地抑制针孔产生的观点出发，溶剂(C)优选以树脂组合物满足后述的式[R]的方式进行选择。
[4]量子点(D)
树脂组合物可以包含1种或2种以上的量子点(D)。由包含量子点(D)的树脂组合物形成的树脂膜可以通过照射紫外光或可见光而发出与该照射光不同波长的光。因此，包含量子点(D)的该树脂膜可以用作波长转换膜。
量子点(D)为粒径1nm～100nm的半导体微粒，是利用半导体的带隙来吸收紫外光或可见光而发光的微粒。
作为量子点(D)，可举出CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSe、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe、CdHgTe、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CdHgS、CdHgSe、CdHgTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、CdHgSeS、CdHgSeTe、CdHgSTe、HgZnSeS、HgZnSeTe、HgZnSTe等第12族元素与第16族元素的化合物；GaN、GaP、GaAs、AlN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、GaNP、GaNAs、GaPAs、AlNP、AlNAs、AlPAs、InNP、InNAs、InPAs、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlPAs、GaInNP、GaInNAs、GaInPAs、InAlNP、InAlNAs、InAlPAs等第13族元素与第15族元素的化合物；PdS、PbSe等第14族元素与第16族元素的化合物等。
量子点(D)包含S、Se时，可以使用利用金属氧化物、有机物进行了表面修饰的量子点。通过使用经表面修饰的量子点，能够防止因树脂组合物中包含的或可能包含的反应成分而夺取S、Se。
量子点(D)可以将上述化合物组合而形成核壳结构。作为这样的组合，可举出核为CdSe、壳为ZnS的微粒等。
量子点(D)的能量状态取决于其大小，因此可以通过改变粒径而自由地选择发光波长。例如，在仅由CdSe构成的量子点的情况下，粒径为2.3nm、3.0nm、3.8nm、4.6nm时的荧光光谱的峰值波长分别为528nm、570nm、592nm、637nm。
另外，从量子点(D)发出的光的光谱宽度窄，通过组合具有这样陡峭的峰的光，在包含由树脂组合物形成的树脂膜的显示装置中，可以扩大能够显示的色域。进而，量子点(D)的响应性高，能够高效地利用从光源放射出的光。
树脂组合物可以仅含有1种根据从光源放射出的光而发出特定波长的光的量子点，也可以组合含有2种以上的发出不同波长的光的量子点。作为上述特定波长的光，例如可举出红色光、绿色光、蓝色光。
树脂组合物包含量子点(D)时，树脂组合物中的量子点(D)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量例如为1质量％～60质量％，优选为10质量％～50质量％，更优选为10质量％～40质量％。
[5]有机配体
树脂组合物包含量子点(D)时，作为量子点(D)的半导体粒子也可以在配位有有机配体的状态下存在于树脂组合物中。以下，也将配位有有机配体的半导体粒子称为含配体的半导体粒子。配位于半导体粒子的配体例如可以为具有显示对半导体粒子的配位能力的极性基团的有机化合物。有机配体可以为由于含配体的半导体粒子的合成上的制约、或为了稳定化而添加的有机配体。例如，在日本特表2015－529698号公报中，从控制粒子尺寸的观点出发，含配体的半导体粒子包含己酸作为有机配体，另外，为了合成后的稳定化，将有机配体置换为DDSA(十二碳烯基琥珀酸)。
有机配体例如可以配位于半导体粒子的表面。树脂组合物可以包含1种或2种以上的有机配体。
极性基团例如优选为选自硫醇基(－SH)、羧基(－COOH)和氨基(－NH2)中的至少1种基团。选自该组的极性基团可有利于提高对半导体粒子的配位性。高配位性可有助于改善树脂膜的颜色不均和/或改善树脂组合物的图案化性。其中，从得到出射光特性更优异的树脂膜(波长转换膜等)的观点出发，极性基团更优选为选自硫醇基和羧基中的至少1种基团。有机配体可以具有1个或2个以上的极性基团。
有机配体例如可以是下述式(X)：
XA－RX(X)
表示的有机化合物。式中，XA为上述极性基团，RX为可以包含杂原子(N、O、S、卤素原子等)的一价烃基。该烃基可以具有1个或2个以上的碳－碳双键等不饱和键。该烃基可以具有直链状、支链状或环状结构。该烃基的碳原子数例如为1～40，也可以为1～30。该烃基中包含的亚甲基可以被－O－、－S－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－NH－、－NH－等取代。
基团RX可以包含极性基团。关于该极性基团的具体例，引用极性基团XA的上述记述。
作为具有羧基作为极性基团XA的有机配体的具体例，除了甲酸、乙酸、丙酸之外，还可举出饱和或不饱和脂肪酸。饱和或不饱和脂肪酸的具体例包含丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、海藻酸、硬脂酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸等饱和脂肪酸；肉豆蔻油酸、棕榈油酸、油酸、二十碳烯酸、芥酸、二十四碳烯酸等一价不饱和脂肪酸；亚油酸、α－亚麻酸、γ－亚麻酸、十八碳四烯酸、双高－γ－亚麻酸、花生油酸、二十碳四烯酸、二十二碳二烯酸、肾上腺酸(二十二碳四烯酸)等多元不饱和脂肪酸。
具有硫醇基或氨基作为极性基团XA的有机配体的具体例包括将以上例示的具有羧基作为极性基团XA的有机配体的羧基置换为硫醇基或氨基而成的有机配体。
作为上述式(X)表示的有机配体的优选例，可举出化合物(J－1)和化合物(J－2)。
[化合物(J－1)]
化合物(J－1)是具有第一官能团和第二官能团的化合物。第一官能团为羧基(－COOH)，第二官能团为羧基或硫醇基(－SH)。由于化合物(J－1)具有羧基和/或硫醇基，所以可以成为配位于量子点(D)的配体。
树脂组合物可以仅包含1种化合物(J－1)，也可以包含2种以上。
通过在树脂组合物中含有化合物(J－1)，能够充分地加快该树脂组合物的显影速度，并且能够提高由该树脂组合物形成的树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度。认为这是因为：化合物(J－1)所具有的羧基和硫醇基均可以对树脂组合物赋予基于碱性显影液的高显影性，并且能够良好地配位于量子点(D)而提高树脂组合物中的量子点(D)的分散性。尤其是羧基提高基于碱性显影液的显影性的效果更高，硫醇基提高量子点(D)的分散性的效果更高。
加快树脂组合物的显影速度也可以有助于提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度。认为这是因为：能够抑制显影工序中的水向树脂膜的浸透。
化合物(J－1)的一个例子是下述式(J－1a)表示的化合物。化合物(J－1)也可以是式(J－1a)表示的化合物的酸酐。
Figure BDA0004113377550000171
[式中，RB表示二价烃基。存在多个RB时，它们可以相同或不同。上述烃基可以具有1个以上的取代基。存在多个取代基时，它们可以相同或不同，它们可以相互键合而与各自所键合的原子一起形成环。上述烃基中包含的－CH2－可以被取代为－O－、－S－、－SO2－、－CO－和－NH－中的至少一个。
p表示1～10的整数]
作为RB表示的二价烃基，例如可举出链状烃基、脂环式烃基、芳香族烃基等。
作为链状烃基，例如可举出直链状或分支状的烷二基，其碳原子数通常为1～50，优选为1～20，更优选为1～10。
作为脂环式烃基，例如可举出单环式或多环式的环烷二基，其碳原子数通常为3～50，优选为3～20，更优选为3～10。
作为芳香族烃基，例如可举出单环式或多环式的芳烃二基，其碳原子数通常为6～20。
作为上述烃基可以具有的取代基，例如可举出碳原子数1～50的烷基、碳原子数3～50的环烷基、碳原子数6～20的芳基、羧基、氨基、卤素原子等。
作为上述烃基可以具有的取代基，优选为羧基、氨基或卤素原子。
上述烃基中包含的－CH2－被取代为－O－、－CO－和－NH－中的至少一个时，取代－CH2－的基团优选为－CO－和－NH－中的至少一个，更优选为－NH－。
p优选为1或2。
作为式(J－1a)表示的化合物，例如可举出下述式(1－1)～(1－9)表示的化合物。
Figure BDA0004113377550000181
如果以化学名表示式(J－1a)表示的化合物的具体例，例如可举出巯基乙酸、2－巯基丙酸、3－巯基丙酸、3－巯基丁酸、4－巯基丁酸、巯基琥珀酸、巯基硬脂酸、巯基辛酸、4－巯基苯甲酸、2，3，5，6－四氟－4－巯基苯甲酸、L－半胱氨酸、N－乙酰基－L－半胱氨酸、3－巯基丙酸3－甲氧基丁酯、3－巯基－2－甲基丙酸等。
其中，优选3－巯基丙酸、巯基琥珀酸。
化合物(J－1)的另一个例子是多元羧酸化合物，优选可举出在上述式(J－1a)表示的化合物中式(J－1a)中的－SH被取代为羧基(－COOH)的化合物(J－1b)。
作为化合物(J－1b)，例如可举出以下化合物。
琥珀酸、戊二酸、己二酸、八氟己二酸、壬二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、十六烷二酸、十七烷二酸、十八烷二酸、十九烷二酸、十二氟辛二酸、3－乙基－3－甲基戊二酸、六氟戊二酸、反式－3－己烯二酸、癸二酸、十六氟癸二酸、乙炔二羧酸、反式乌头酸、1，3－金刚烷二羧酸，双环[2.2.2]辛烷－1，4－二羧酸、顺式－4－环己烯－1，2－二羧酸、1，1－环丙烷二羧酸、1，1－环丁烷二羧酸、顺式－1，3－环己烷二羧酸或反式－1，3－环己烷二羧酸、顺式－1，4－环己烷二羧酸或反式－1，4－环己烷二羧酸、1，1－环戊烷二乙酸、1，2，3，4－环戊烷四羧酸、十氢－1，4－萘二羧酸、2，3－降冰片烷二羧酸、5－降冰片烯－2，3－二羧酸、邻苯二甲酸、3－氟邻苯二甲酸、间苯二甲酸、四氟间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氟对苯二甲酸、2，5－二甲基对苯二甲酸、2，6－萘二羧酸、2，3－萘二羧酸、1，4－萘二羧酸、1，1’－二茂铁二羧酸、2，2’－联苯二羧酸、4，4’－联苯二羧酸、2，5－呋喃二羧酸、二苯甲酮－2，4’－二羧酸一水合物、二苯甲酮－4，4’－二羧酸、2，3－吡嗪二羧酸、2，3－吡啶二羧酸、2，4－吡啶二羧酸、3，5－吡啶二羧酸、2，5－吡啶二羧酸、2，6－吡啶二羧酸、3，4－吡啶二羧酸、吡唑－3，5－二羧酸一水合物、4，4’－茋二羧酸、蒽醌－2，3－二羧酸、4－(羧基甲基)苯甲酸、白屈菜酸一水合物、偶氮苯－4，4’－二羧酸、偶氮苯－3，3’－二羧酸、氯菌酸、1H－咪唑－4，5－二羧酸、2，2－双(4－羧基苯基)六氟丙烷、1，10－双(4－羧基苯氧基)癸烷、二丙基丙二酸、二硫代二甘醇酸、3，3’－二硫代二丙酸、4，4’－二硫代二丁酸、4，4’－二羧基二苯基醚、4，4’－二羧基二苯砜、乙二醇双(4－羧基苯基)醚、3，4－亚乙基二氧基噻吩－2，5－二羧酸、4，4’－异丙叉基二苯氧基乙酸、1，3－丙酮二羧酸、亚甲基二水杨酸、5，5’－硫代二水杨酸、三(2－羧基乙基)异氰脲酸酯、四氟琥珀酸、α，α，α’，α’－四甲基－1，3－苯二丙酸、1，3，5－苯三羧酸等。
从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，化合物(J－1)的分子量优选为3000以下，更优选为2000以下，进一步优选为1000以下，更进一步优选为800以下，特别优选为500以下。化合物(J－1)的分子量通常为100以上。
上述分子量可以是数均分子量，也可以是重均分子量。在这种情况下，数均分子量和重均分子量分别为通过GPC测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。
在树脂组合物中，化合物(J－1)优选其至少一部分的分子配位于量子点(D)，也可以其全部或几乎全部的分子配位于量子点(D)。即，树脂组合物优选包含配位于量子点(D)的化合物(J－1)，但也可以包含配位于量子点(D)配位的化合物(J－1)以及未配位于量子点(D)的化合物(J－1)。
从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，包含配位于量子点(D)的化合物(J－1)可能会有利。化合物(J－1)通常可以经由第一官能团和/或第二官能团而配位于量子点(D)。化合物(J－1)例如可以配位于量子点(D)的表面。
树脂组合物包含量子点(D)和化合物(J－1)时，树脂组合物中的化合物(J－1)与量子点(D)的含量比以质量比计优选为0.001～1，更优选为0.01～0.5，进一步优选为0.02～0.1。如果该含量比为该范围，则从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发可能会有利。
树脂组合物包含化合物(J－1)时，从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，树脂组合物中的化合物(J－1)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量优选为0.1质量％～20质量％，更优选为0.1质量％～10质量％，进一步优选为0.2质量％～8质量％，更进一步优选为0.2质量％～5质量％，特别优选为0.5质量％～4质量％。
[化合物(J－2)]
化合物(J－2)是与化合物(J－1)不同的化合物(J－2)，是包含聚亚烷基二醇结构且分子末端具有极性基团的化合物。分子末端优选为化合物(J－2)中最长的碳链(碳链中的碳原子可以被取代为氧原子等其他原子)的末端。
树脂组合物可以仅包含1种化合物(J－2)，也可以包含2种以上。
应予说明，包含聚亚烷基二醇结构且具有上述第一官能团和第二官能团的化合物属于化合物(J－1)。
从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，树脂组合物可以包含化合物(J－1)或化合物(J－2)，也可以包含化合物(J－1)和化合物(J－2)。
聚亚烷基二醇结构是指下述式：
Figure BDA0004113377550000211
表示的结构(n为2以上的整数)。式中，RC为亚烷基，例如可举出亚乙基、亚丙基等。
作为化合物(J－2)的具体例，可举出下述式(J－2a)表示的聚亚烷基二醇系化合物。
Figure BDA0004113377550000212
式(J－2a)中，X为极性基团，Y为一价基团，ZC为二价或三价基团。n为2以上的整数。m为1或2。RC为亚烷基。
在树脂组合物中，化合物(J－2)优选其至少一部分的分子配位于量子点(D)，也可以其全部或几乎全部的分子配位于量子点(D)。即，树脂组合物优选包含配位于量子点(D)的化合物(J－2)，但也可以包含配位于量子点(D)的化合物(J－2)以及未配合于量子点(D)的化合物(J－2)。
从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，包含配位于量子点(D)的化合物(J－2)可能会有利。化合物(J－2a)通常可以经由极性基团X而配位于量子点(D)。基团Y包含极性基团时，化合物(J－2a)也可以经由基团Y的极性基团或经由极性基团X和基团Y的极性基团而配位于量子点(D)。化合物(J－2)例如可以配位于量子点(D)的表面。
极性基团X优选为选自硫醇基(－SH)、羧基(－COOH)和氨基(－NH2)中的至少1种基团。选自该组的极性基团可能有利于提高对量子点(D)的配位性。其中，从提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，极性基团X更优选为选自硫醇基和羧基中的至少1种基团。
基团Y为一价基团。作为基团Y，没有特别限制，可举出可以具有取代基(N、O、S、卤素原子等)的一价烃基。该烃基中包含的－CH2－可以被－O－、－S－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－NH－、－NH－等取代。
上述烃基的碳原子数例如为1～12。该烃基可以具有不饱和键。
作为基团Y，可举出具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～12的烷基；具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～12的烷氧基等。该烷基和烷氧基的碳原子数优选为1～8，更优选为1～6，进一步优选为1～4。该烷基和烷氧基中包含的－CH2－可以被－O－、－S－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－NH－、－NH－等取代。其中，基团Y优选为碳原子数为1～4的直链状或支链状的烷氧基，更优选为碳原子数为1～4的直链状的烷氧基。
基团Y可以包含极性基团。作为该极性基团，可举出选自硫醇基(－SH)、羧基(－COOH)和氨基(－NH2)中的至少1种基团。其中，如上所述，包含聚亚烷基二醇结构且具有上述第一官能团和第二官能团的化合物属于化合物(J－1)。该极性基团优选配置于基团Y的末端。
基团ZC为二价或三价基团。作为基团ZC，没有特别限制，可举出可以包含杂原子(N、O、S、卤素原子等)的二价或三价烃基。该烃基的碳原子数例如为1～24。该烃基可以具有不饱和键。
就作为二价基团的基团ZC而言，可举出具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～24的亚烷基；具有直链状、支链状或环状结构的碳原子数1～24的亚烯基等。该烷基和亚烯基的碳原子数优选为1～12，更优选为1～8，进一步优选为1～4。该烷基和亚烯基中包含的－CH2－可以被－O－、－S－、－C(＝O)－、－C(＝O)－O－、－O－C(＝O)－、－C(＝O)－NH－、－NH－等取代。就作为三价基团的基团ZC的例子而言，可举出从作为上述二价基团的基团ZC去除一个氢原子而成的基团。
基团ZC可以具有分支结构。具有分支结构的基团ZC也可以在与包含上述式(J－2a)表示的聚亚烷基二醇结构的支链不同的支链中具有与上述式(J－2a)表示的聚亚烷基二醇结构不同的聚亚烷基二醇结构。
其中，基团ZC优选为碳原子数为1～6的直链状或支链状的亚烷基，更优选为碳原子数为1～4的直链状的亚烷基。
RC为亚烷基，优选为碳原子数为1～6的直链状或支链状的亚烷基，更优选为碳原子数为1～4的直链状的亚烷基。
式(J－2a)中的n为2种以上的整数，优选为2～540，更优选为2～120，进一步优选为2～60。
化合物(J－2)的分子量例如可以为150～10000左右，但从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，优选为150～5000，更优选为150～4000。
上述分子量可以为数均分子量，也可以为重均分子量。在这种情况下，数均分子量和重均分子量分别为通过GPC测定的标准聚苯乙烯换算的数均分子量和重均分子量。
树脂组合物包含量子点(D)和化合物(J－2)时，树脂组合物中的化合物(J－2)与量子点(D)的含量比以质量比计优选为0.001～2，更优选为0.01～1.5，进一步优选为0.1～1。如果该含量比为该范围，则从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发可能会有利。
树脂组合物包含化合物(J－2)时，从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，树脂组合物中的化合物(J－2)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％，更进一步优选为2质量％～10质量％。
树脂组合物包含化合物(J－1)和化合物(J－2)时，树脂组合物中的化合物(J－2)与化合物(J－1)的含量比以质量比计优选为1～50，更优选为5～40，进一步优选为10～25。如果该含量比为该范围，则从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发可能会有利。
树脂组合物可以进一步包含除化合物(J－1)和化合物(J－2)以外的化合物且具有对量子点(D)的配位能力的化合物(J－3)。
作为化合物(J－3)，可举出有机酸、有机胺化合物、硫醇化合物等。化合物(J－3)可以是被羧基和氨基或硫醇基改性的硅油等，通过在树脂组合物中含有这样的化合物(J－3)，可以调整树脂层的特性(接触角、表面张力等表面特性等)。
树脂组合物包含量子点(D)和化合物(J－3)时，树脂组合物中的化合物(J－3)与量子点(D)的含量比以质量比计优选为0.001～2，更优选为0.01～1.5，进一步优选为0.1～1。如果该含量比为该范围，则从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂层(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发可能会有利。
树脂组合物包含化合物(J－3)时，从加快树脂组合物的显影速度的观点和提高树脂层(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，树脂组合物中的化合物(J－3)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～20质量％，进一步优选为0.2质量％～15质量％，更进一步优选为0.2质量％～10质量％。
应予说明，化合物(J－3)中不包含树脂(A)、光散射剂(B)、溶剂(C)、光聚合性化合物(E)、光聚合引发剂(F)、光聚合引发助剂(F1)、抗氧化剂(G)和流平剂(H)。
树脂组合物即使在不包含量子点(D)的情况下也可以包含有机配体。通过在树脂组合物中含有有机配体，可以调整树脂层的特性(接触角、表面张力等表面特性等)。
[6]光聚合性化合物(E)
树脂组合物可以包含1种或2种以上的光聚合性化合物(E)。进一步包含光聚合性化合物(E)和后述的光聚合引发剂(F)的树脂组合物显示固化性。光聚合性化合物(E)是可以通过由后述的光聚合引发剂(F)产生的活性自由基、酸等进行聚合的化合物，例如可举出具有烯键式不饱和键的化合物等，优选为(甲基)丙烯酸酯化合物。
其中，光聚合性化合物(E)优选具有3个以上烯键式不饱和键的聚合性化合物。作为这样的聚合性化合物，例如可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
光聚合性化合物(E)的重均分子量优选为150～2900，更优选为250～1500。
树脂组合物包含光聚合性化合物(E)时，树脂组合物中的光聚合性化合物(E)的含有率相对于树脂组合物的固体成分的总量优选为7质量％～60质量％，更优选为10质量％～45质量％，进一步优选为13质量％～30质量％。如果光聚合性化合物(E)的含有率为上述范围内，则有后述固化图案的残膜率和固化图案的耐化学药品性进一步提高的趋势。
[7]光聚合引发剂(F)
树脂组合物包含光聚合性化合物(E)时，通常树脂组合物进一步包含1种或2种以上的光聚合引发剂(F)。光聚合引发剂(F)是能够通过光、热的作用而产生活性自由基、酸等来引发聚合的化合物。
光聚合引发剂(F)优选包含具有下述式(1)表示的第一分子结构的肟化合物。以下，也将该肟化合物称为“肟化合物(1)”。
Figure BDA0004113377550000251
从提高树脂组合物的固化膜(波长转换膜等)的出射光强度的观点出发，包含肟化合物(1)作为光聚合引发剂(F)可能会有利。推测能够发挥这样的效果的一个原因是：由于肟化合物(1)所具有的特有的分子结构，肟化合物(1)的吸收波长在肟化合物(1)引发光聚合时所需要的肟化合物(1)的开裂(分解)前后大幅变化，因此肟化合物(1)的光自由基聚合引发能力高。
式(1)中，R1表示R11、OR11、COR11、SR11、CONR12R13或CN。
R11、R12和R13各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R11、R12或R13表示的基团的氢原子可以被OR21、COR21、SR21、NR22Ra23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、CN、卤素原子或COOR21取代。
R21、R22和R23各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R21、R22或R23表示的基团的氢原子可以被CN、卤素原子、羟基或羧基取代。
R11、R12、R13、R21、R22或R23表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR24－、－NR24CO－、－NR24COO－、－OCONR24－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次。
R24表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R11、R12、R13、R21、R22或R23表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，R12与R13以及R22与R23分别可以一起形成环。
*表示与肟化合物(1)所具有的除第一分子结构以外的其他分子结构即第二分子结构的键合位点。
作为式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子数1～20的烷基，例如可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2－乙基己基、叔辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、环戊基、环己基、环己基甲基、环己基乙基等。
作为式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子数6～30的芳基，例如可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、萘基、蒽基、菲基、被一个以上的上述烷基取代的苯基、联苯基、萘基、蒽基等。
作为式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子数7～30的芳烷基，例如可举出苄基、α－甲基苄基、α，α－二甲基苄基、苯基乙基等。
作为式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24表示的碳原子数2～20的杂环基，例如可举出吡啶基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、四氢呋喃基、二氧杂环戊基、苯并
Figure BDA0004113377550000261
唑－2－基、四氢吡喃基、吡咯烷基、咪唑烷基、吡唑烷基、噻唑烷基、异噻唑烷基、
Figure BDA0004113377550000262
唑烷基、异
Figure BDA0004113377550000263
唑烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基等，优选为5～7元杂环。
式(1)中的R12与R13以及R22与R23分别可以一起形成环是指R12与R13以及R22与R23分别可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
作为式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环，例如可举出环戊烷环、环己烷环、环戊烯环、苯环、哌啶环、吗啉环、内酯环、内酰胺环等，优选为5～7元环。
作为式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22和R23可以作为取代基而具有的卤素原子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
式(1)中的R1优选为R11，更优选为碳原子数1～20的烷基，进一步优选为碳原子数1～10的烷基，更进一步优选为1～6的烷基。
与式(1)表示的第一分子结构连接的第二分子结构的一个例子是下述式(2)表示的结构。第二分子结构是指肟化合物(1)所具有的除上述第一分子结构以外的其他分子结构部分。
式(2)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第二分子结构为式(2)表示的结构时，式(2)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
Figure BDA0004113377550000271
式(2)中，R2和R3各自独立地表示R11、OR11、SR11、COR11、CONR12R13、NR12COR11、OCOR11、COOR11、SCOR11、OCSR11、COSR11、CSOR11、CN或卤素原子。
存在多个R2时，它们可以相同，也可以不同。
存在多个R3时，它们可以相同，也可以不同。
R11、R12和R13表示与上述相同的含义。
s和t各自独立地表示0～4的整数。
L表示硫原子、CR31R32、CO或NR33。
R31、R32和R33各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数7～30的芳烷基。
R31、R32或R33表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，R31、R32和R33可以各自独立地与邻接的某一个苯环一起形成环。
R4表示羟基、羧基或下述式(2－1)
(R4a)v-L2-L1- (2-1)
(式(2－1)中，L1表示－O－、－S－、－NR22－、－NR22CO－、－SO2－、－CS－、－OCO－或－COO－。
R22表示与上述相同的含义。
L2表示从碳原子数1～20的烷基去除v个氢原子而成的基团、从碳原子数6～30的芳基去除v个氢原子而成的基团、从碳原子数7～30的芳烷基去除v个氢原子而成的基团或从碳原子数2～20的杂环基去除v个氢原子而成的基团。
L2表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR22－、－NR22COO－、－OCONR22－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次，该亚烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
R4a表示OR41、SR41、CONR42R43、NR42COR43、OCOR41、COOR41、SCOR41、OCSR41、COSR41、CSOR41、CN或卤素原子。
存在多个R4a时，它们可以相同，也可以不同。
R41、R42和R43各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基或碳原子数7～30的芳烷基，R41、R42和R43表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，R42与R43可以一起形成环。
v表示1～3的整数)
表示的基团。
*表示与肟化合物(1)所具有的第一分子结构的键合位点。
式(2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、R24、R31、R32和R33、以及上述式(2－1)中的R22、R41、R42和R43表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基的例子与式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24的例子同样。
式(2)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23、R24、以及上述式(2－1)中的R22表示的碳原子数2～20的杂环基的例子与式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24的例子同样。
式(2)中的R31、R32和R33可以各自独立地与邻接的某一个苯环一起形成环是指R31、R32和R33可以各自独立地与邻接的某一个苯环一起与所连接的氮原子一同形成环。
式(2)中的R31、R32和R33可以与邻接的某一个苯环一起形成的环的例子与针对式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环的例子同样。
上述式(2－1)中的L2表示从碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基去除v个氢原子而成的基团。
作为从碳原子数1～20的烷基去除v个氢原子而成的基团，例如v为1时，可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1－甲基亚丙基、2－甲基亚丙基、1，2－二甲基亚丙基、1，3－二甲基亚丙基、1－甲基亚丁基、2－甲基亚丁基、3－甲基亚丁基、4－甲基亚丁基、2，4－二甲基亚丁基、1，3－二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十二烷基、亚十三烷基、亚十四烷基、亚十五烷基、乙烷－1，1－二基、丙烷－2，2－二基等亚烷基。
作为从碳原子数6～30的芳基去除v个氢原子而成的基团，例如v为1时，可举出1，2－亚苯基、1，3－亚苯基、1，4－亚苯基、2，6－亚萘基、1，4－亚萘基、2，5－二甲基－1，4－亚苯基、二苯基甲烷－4，4’－二基、2，2－二苯基丙烷－4，4’－二基、二苯硫醚－4，4’－二基、二苯砜－4，4’－二基等亚芳基。
作为从碳原子数7～30的芳烷基去除v个氢原子而成的基团，例如v为1时，可举出下述式(a)表示的基团和下述式(b)表示的基团等。
Figure BDA0004113377550000291
[式(a)和(b)中，L3和L5表示碳原子数1～10的亚烷基，L4和L6表示单键或碳原子数1～10的亚烷基]
作为碳原子数1～10的亚烷基，例如可举出亚甲基、亚乙基、亚丙基、甲基亚乙基、亚丁基、1－甲基亚丙基、2－甲基亚丙基、1，2－二甲基亚丙基、1，3－二甲基亚丙基、1－甲基亚丁基、2－甲基亚丁基、3－甲基亚丁基、4－甲基亚丁基、2，4－二甲基亚丁基、1，3－二甲基亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基等。
作为从碳原子数2～20的杂环基去除v个氢原子而成的基团，例如v为1时，可举出2，5－吡啶二基、2，6－吡啶二基、2，5－嘧啶二基、2，5－噻吩二基、3，4－四氢呋喃二基、2，5－四氢呋喃二基、2，5－呋喃二基、3，4－噻吩二基、2，5－苯并呋喃二基、2，5－苯并噻吩二基、N－甲基吲哚－2，5－二基、2，5－苯并噻吩二基、2，5－苯并
Figure BDA0004113377550000303
唑二基等二价杂环基。
作为式(2)中的R2和R3、以及上述式(2－1)中的R4a表示的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
从在溶剂(C)中的溶解性和/或树脂组合物的显影速度的观点出发，式(2)表示的结构的优选例为下述式(2a)表示的结构。
Figure BDA0004113377550000301
[式(2a)中，L’表示硫原子或NR50，R50表示直链状、支链状或环状的碳原子数1～20的烷基，R2、R3、R4、s和t表示与上述相同的含义]
从与上述同样的观点出发，式(2)表示的结构的其他优选例为下述式(2b)表示的结构。
Figure BDA0004113377550000302
[式(2b)中，R44表示羟基、羧基或下述式(2－2)
R44a-Ll2-L1i- (2-2)
(式(2－2)中，L11表示－O－或*－OCO－，*表示与L12的键合位点，L12表示碳原子数1～20的亚烷基，该亚烷基可以被1～3个－O－中断，R44a表示OR55或COOR55，R55表示氢原子或碳原子数1～6的烷基)
表示的基团]
R44优选为式(2－2)表示的基团。在这种情况下，从肟化合物(1)在溶剂(C)中的溶解性和树脂组合物的显影速度的方面出发是有利的。
L12表示的亚烷基的碳原子数优选为1～10，更优选为1～4。
R44a优选为羟基或羧基，更优选为羟基。
具有式(2)表示的第二分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如可以通过日本特开2011－132215号公报所记载的方法来制造。
与式(1)表示的第一分子结构连接的第二分子结构的另一个例子为下式(3)表示的结构。
式(3)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第二分子结构为式(3)表示的结构时，式(3)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
Figure BDA0004113377550000311
式(3)中，R5表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R5表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以是支链状，也可以是环状。
R5表示的基团的氢原子可以被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、NR22COR21、OCOR21、COOR21、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、SCOR21、OCSR21、COSR21、CSOR21、羟基、硝基、CN、卤素原子或COOR21取代。
R21、R22和R23表示与上述相同的含义。
R21、R22或R23表示的基团的氢原子可以被CN、卤素原子、羟基或羧基取代。
R21、R22和R23表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR24－、－NR24CO－、－NR24COO－、－OCONR24－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次。
R24表示与上述相同的含义。
R21、R22和R23表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，R22与R23可以一起形成环。
R6、R7、R8和R9各自独立地表示R61、OR61、SR61、COR62、CONR63R64、NR65COR61、OCOR61、COOR62、SCOR61、OCSR61、COSR62、CSOR61、羟基、硝基、CN或卤素原子。
R61、R62、R63、R64和R65各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R61、R62、R63、R64或R65表示的基团的氢原子可以被OR21、COR21、SR21、NR22Ra23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、CN、卤素原子、或COOR21取代。
R6与R7、R7与R8以及R8与R9分别可以一起形成环。
*表示与肟化合物(1)所具有的第一分子结构的键合位点。
式(3)中的R5、R21、R22、R23、R24、R61、R62、R63、R64和R65表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24的例子同样。
式(3)中的R22与R23可以一起形成环是指R22与R23可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
式(3)中的R22与R23可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环的例子同样。
作为式(3)中的R6、R7、R8和R9表示的卤素原子、可以取代R5、R21、R22、R23、R61、R62、R63、R64和R65的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
从在溶剂(C)中的溶解性和/或树脂组合物的显影速度的观点出发，在一个优选方式中，R5为下式(3－1)表示的基团。
Figure BDA0004113377550000321
[式(3－1)中，Z表示从碳原子数1～20的烷基去除一个氢原子而成的基团、从碳原子数6～30的芳基去除一个氢原子而成的基团、从碳原子数7～30的芳烷基去除一个氢原子而成的基团或从碳原子数2～20的杂环基去除一个氢原子而成的基团，
Z表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR24－、－NR24COO－、－OCONR24－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次，该亚烷基部分可以为支链状，也可以为环状，
R21、R22和R24表示与上述相同的含义]
从与上述同样的观点出发，式(3－1)中的Z优选为亚甲基、亚乙基或亚苯基。
从与上述同样的观点出发，式(3－1)中的R21和R22优选为碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～30的芳基，更优选为甲基、乙基或苯基。
从与上述同样的观点出发，在另一个优选的方式中，R7为硝基。
具有式(3)表示的第二分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如可以通过日本特开2000－80068号公报和日本特开2011－178776号公报所记载的方法来制造。
与式(1)表示的第一分子结构连接的第二分子结构的又一个例子为下述式(4)表示的结构。
式(4)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第二分子结构为式(4)表示的结构时，式(4)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
Figure BDA0004113377550000331
式(4)中，R71表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R71表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
R71表示的基团的氢原子可以被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、NR22COR21、OCOR21、COOR21、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、SCOR21、OCSR21、COSR21、CSOR21、羟基、硝基、CN、卤素原子或COOR21取代。
R21、R22和R23表示与上述相同的含义。
R21、R22或R23表示的基团的氢原子可以被CN、卤素原子、羟基或羧基取代。
R21、R22和R23表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR24－、－NR24CO－、－NR24COO－、－OCONR24－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次。
R24表示与上述相同的含义。
R21、R22和R23表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，R22与R23可以一起形成环。
R72、R73和3个R74各自独立地表示R61、OR61、SR61、COR62、CONR63R64、NR65COR61、OCOR61、COOR62、SCOR61、OCSR61、COSR62、CSOR61、羟基、硝基、CN或卤素原子。
R61、R62、R63、R64和R65各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R61、R62、R63、R64或R65表示的基团的氢原子可以被OR21、COR21、SR21、NR22Ra23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、CN、卤素原子、或COOR21取代。
R72与R73以及2个R74分别可以一起形成环。
*表示与肟化合物(1)所具有的第一分子结构的键合位点。
式(4)中的R71、R21、R22、R23、R24、R61、R62、R63、R64和R65表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24的例子同样。
式(4)中的R22与R23可以一起形成环是指R22与R23可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
式(4)中的R22与R23可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环的例子同样。
作为式(4)中的R72、R73和R74表示的卤素原子、可以取代R71、R21、R22、R23、R61、R62、R63、R64和R65的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
具有式(4)表示的第二分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如可以通过国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号所记载的方法来制造。
与式(1)表示的第一分子结构连接的第二分子结构的又一个例子为下述式(5)表示的结构。
式(5)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第二分子结构为式(5)表示的结构时，式(5)中的具有“－*”的吡咯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
Figure BDA0004113377550000351
式(5)中，R81表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R81表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状。
R81表示的基团的氢原子可以被R21、OR21、COR21、SR21、NR22R23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、NR22COR21、OCOR21、COOR21、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、SCOR21、OCSR21、COSR21、CSOR21、羟基、硝基、CN、卤素原子或COOR21取代。
R21、R22和R23表示与上述相同的含义。
R21、R22或R23表示的基团的氢原子可以被CN、卤素原子、羟基或羧基取代。
R21、R22和R23表示的基团具有亚烷基部分时，该亚烷基部分可以被－O－、－S－、－COO－、－OCO－、－NR24－、－NR24CO－、－NR24COO－、－OCONR24－、－SCO－、－COS－、－OCS－或－CSO－中断1～5次。
R24表示与上述相同的含义。
R21、R22和R23表示的基团具有烷基部分时，该烷基部分可以为支链状，也可以为环状，另外，R22与R23可以一起形成环。
R82、R83、R84、R85和R86各自独立地表示R61、OR61、SR61、COR62、CONR63R64、NR65COR61、OCOR61、COOR62、SCOR61、OCSR61、COSR62、CSOR61、羟基、硝基、CN或卤素原子。
R61、R62、R63、R64和R65各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R61、R62、R63、R64或R65表示的基团的氢原子可以被OR21、COR21、SR21、NR22Ra23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、CN、卤素原子、或COOR21取代。
R83与R84、R84与R85以及R85与R86分别可以一起形成环。
*表示与肟化合物(1)所具有的第一分子结构的键合位点。
式(5)中的R81、R21、R22、R23、R24、R61、R62、R63、R64和R65表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22、R23和R24的例子同样。
式(5)中的R22与R23可以一起形成环是指R22与R23可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
式(5)中的R22与R23可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环的例子同样。
作为式(5)中的R82、R83、R84、R85和R86表示的卤素原子、可以取代R81、R21、R22、R23、R61、R62、R63、R64和R65的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
具有式(5)表示的第二分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如可以通过国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号所记载的方法来制造。
与式(1)表示的第一分子结构连接的第二分子结构的又一个例子为下述式(6)表示的结构。
式(6)中“*”表示的键合位点与式(1)中“*”表示的键合位点直接键合。即，第二分子结构为式(6)表示的结构时，式(6)中的具有“－*”的苯环与式(1)中的具有“－*”的羰基直接键合。
Figure BDA0004113377550000371
式(6)中，4个R91、R92、R93、R94、R95、R96和R97各自独立地表示R61、OR61、SR61、COR62、CONR63R64、NR65COR61、OCOR61、COOR62、SCOR61、OCSR61、COSR62、CSOR61、羟基、硝基、CN或卤素原子。
R61、R62、R63、R64和R65各自独立地表示氢原子、碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳基烷基或碳原子数2～20的杂环基。
R61、R62、R63、R64或R65表示的基团的氢原子可以被OR21、COR21、SR21、NR22Ra23、CONR22R23、－NR22－OR23、－N(COR22)－OCOR23、－C(＝N－OR21)－R22、－C(＝N－OCOR21)－R22、CN、卤素原子或COOR21取代。
R21、R22和R23表示与上述相同的含义。
R92与R93、R94与R95、R95与R96以及R96与R97分别可以一起形成环。
*表示与肟化合物(1)所具有的第一分子结构的键合位点。
式(6)中的R21、R22、R23、R61、R62、R63、R64和R65表示的碳原子数1～20的烷基、碳原子数6～30的芳基、碳原子数7～30的芳烷基、碳原子数2～20的杂环基的例子与针对式(1)中的R11、R12、R13、R21、R22和R23的例子同样。
式(6)中的R22与R23可以一起形成环是指R22与R23可以一起与所连接的氮原子、碳原子或氧原子一同形成环。
式(6)中的R22与R23可以一起形成的环的例子与针对式(1)中的Ra12与Ra13以及Ra22与Ra23可以一起形成的环的例子同样。
作为式(6)中的R91、R92、R93、R94、R95、R96和R97表示的卤素原子、可以取代R21、R22、R23、R61、R62、R63、R64和R65的氢原子的卤素原子的例子，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
具有式(6)表示的第二分子结构的肟化合物(1)的制造方法没有特别限定，例如可以通过国际公开第2017/051680号和国际公开第2020/004601号所记载的方法来制造。
光聚合引发剂(F)优选包含肟化合物(1)。其中，光聚合引发剂(F)可以进一步包含除肟化合物(1)以外的其他光聚合引发剂，也可以不包含肟化合物(1)而仅包含除肟化合物(1)以外的其他光聚合引发剂。
作为其他光聚合引发剂，可举出除肟化合物(1)以外的肟化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和酰基膦化合物。
作为除肟化合物(1)以外的肟化合物，可举出具有下述式(d1)表示的部分结构的肟化合物。*表示键合位点。
Figure BDA0004113377550000381
作为具有式(d1)表示的部分结构的肟化合物，例如可举出N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3，3－二甲基－2，4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺；日本特开2011－132215号公报、国际公开2008/78678号、国际公开2008/78686号、国际公开2012/132558号记载的化合物等。也可以使用Irgacure OXE01、OXE02(以上为BASF公司制)、N－1919(ADEKA公司制)等市售品。
其中，具有式(d1)表示的部分结构的肟化合物优选选自N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种，更优选N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺。
作为联咪唑化合物，例如可举出式(d5)表示的化合物。
Figure BDA0004113377550000391
[式(d5)中，RE～RJ表示可以具有取代基的碳原子数6～10的芳基]
作为碳原子数6～10的芳基，例如可举出苯基、甲苯酰基、二甲苯基、乙基苯基和萘基等，优选为苯基。
作为取代基，例如可举出卤素原子、碳原子数1～4的烷氧基等。作为卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，优选为氯原子。作为碳原子数1～4的烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等，优选为甲氧基。
作为联咪唑化合物，例如可举出2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2，3－二氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑(例如参照日本特开平06－75372号公报、日本特开平06－75373号公报等)、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四苯基联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2，2’－双(2－氯苯基)－4，4’，5，5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4，4’5，5’－位的苯基被羰基烷氧基(carboalkoxy)取代的咪唑化合物(例如参照日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选下述式表示的化合物或它们的混合物。
Figure BDA0004113377550000392
作为三嗪化合物，例如可举出2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪、2，4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3，4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1，3，5－三嗪等。其中，优选2，4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1，3，5－三嗪。
作为酰基膦化合物，例如可举出双(2，4，6－三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、(2，4，6－三甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦等。
除肟化合物(1)以外的其他光聚合引发剂可以仅单独使用1种，也可以并用2种以上的光聚合引发剂。并用2种以上的光聚合引发剂时，可以与上述的除肟化合物(1)以外的肟化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物和除酰基膦化合物以外的其他光聚合引发剂组合。
作为其他光聚合引发剂，例如可举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯硫醚、3，3’，4，4’－四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6－三甲基二苯甲酮、4，4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9，10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
树脂组合物包含光聚合引发剂(F)时，相对于光聚合性化合物(E)100质量份，树脂组合物中的光聚合引发剂(F)的含量优选为0.1质量份～300质量份，更优选为0.1质量份～200质量份。另外，相对于树脂(A)和光聚合性化合物(E)的合计量100质量份，树脂组合物中的光聚合引发剂(F)的含量优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1质量份～20质量份。如果光聚合引发剂(F)的含量为上述范围内，则有树脂组合物高灵敏度化而曝光时间缩短的趋势，因此有树脂组合物的固化膜的生产率提高的趋势。
从提高树脂组合物的固化膜的出射光强度的观点出发，相对于光聚合引发剂(F)的总量，光聚合引发剂(F)中的肟化合物(1)的含有率优选为30质量％～100质量％，更优选为50质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％，更进一步优选为90质量％～100质量％，特别优选为95质量％～100质量％，最优选为100质量％。
[8]光聚合引发助剂(F1)
树脂组合物可以进一步包含光聚合引发剂(F)以及1种或2种以上的光聚合引发助剂(F1)。光聚合引发助剂(F1)为用于促进由光聚合引发剂(F)引发的光聚合性化合物(E)的聚合的化合物或敏化剂。作为光聚合引发助剂(F1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。
作为胺化合物，例如可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、N，N－二甲基对甲苯胺、4，4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米蚩酮)、4，4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4，4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。也可以使用EAB－F(保土谷化学工业株式会社制)等市售品。
作为烷氧基蒽化合物，例如可举出9，10－二甲氧基蒽、2－乙基－9，10－二甲氧基蒽、9，10－二乙氧基蒽、2－乙基－9，10－二乙氧基蒽、9，10－二丁氧基蒽、2－乙基－9，10－二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮化合物，例如可举出2－异丙基噻吨酮(IPTX)、4－异丙基噻吨酮(IPTX)、2，4－二乙基噻吨酮(DETX)、2，4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。
作为羧酸化合物，例如可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。
树脂组合物包含光聚合引发助剂(F1)时，树脂组合物中的光聚合引发助剂(F1)的含量相对于光聚合性化合物(E)100质量份优选为0.1质量份～300质量份，更优选为0.1质量份～200质量份。另外，树脂组合物中的光聚合引发助剂(F1)的含量相对于树脂(A)和光聚合性化合物(E)的合计量100质量份优选为0.1质量份～30质量份，更优选为1质量份～20质量份。如果光聚合引发助剂(F1)的含量为上述范围内，则可以实现树脂组合物的进一步的高灵敏度化。
[9]抗氧化剂(G)
树脂组合物可以进一步包含1种或2种以上的抗氧化剂(G)。
作为抗氧化剂(G)，只要是工业上一般使用的抗氧化剂就没有特别限定，可以使用酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、磷/酚复合型抗氧化剂和硫系抗氧化剂等。
磷/酚复合型抗氧化剂可以为分子中分别具有1个以上的磷原子和酚结构的化合物。其中，从树脂膜(波长转换膜等)的显影性和出射光强度的观点出发，抗氧化剂(G)优选包含磷/酚复合型抗氧化剂。
作为酚系抗氧化剂，例如可举出Irganox(注册商标)1010(Irganox1010：季戊四醇四[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)1076(Irganox 1076：十八烷基－3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)1330(Irganox 1330：3，3’，3”，5，5’，5”－六叔丁基－a，a’，a”－(均三甲苯－2，4，6－三基)三对甲酚，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)3114(Irganox3114：1，3，5－三(3，5－二叔丁基－4－羟基苄基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)3790(Irganox 3790：1，3，5－三((4－叔丁基－3－羟基－2，6－二甲苯)甲基)－1，3，5－三嗪－2，4，6(1H，3H，5H)－三酮，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)1035(Irganox 1035：硫二亚乙基双[3－(3，5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯]，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)1135(Irganox 1135：苯丙酸的3，5－双(1，1－二甲基乙基)－4－羟基－C7－C9侧链烷基酯，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)1520L(Irganox1520L：4，6－双(辛硫基甲基)邻甲酚，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)3125(Irganox 3125，BASF株式会社制)、Irganox(注册商标)565(Irganox 565：2，4－双(正辛硫基)－6－(4－羟基－3’，5’－二叔丁基苯胺基)－1，3，5－三嗪，BASF株式会社制)、Adekastab(注册商标)AO－80(Adekastab AO－80：3，9－双(2－(3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙酰氧基)－1，1－二甲基乙基)－2，4，8，10－四氧杂螺(5，5)十一烷，株式会社ADEKA制)、Sumilizer(注册商标)BHT、Sumilizer(注册商标)GA－80、Sumilizer(注册商标)GS(以上为住友化学株式会社制)、Cyanox(注册商标)1790(Cyanox1790，株式会社Sitech制)、维生素E(Eisai株式会社制)等。
作为磷系抗氧化剂，例如可举出Irgafos(注册商标)168(Irgafos 168：三(2，4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯，BASF株式会社制)、Irgafos(注册商标)12(Irgafos 12：三[2－[[2，4，8，10－四叔丁基二苯并[d，f][1，3，2]二氧杂膦－6－基]氧基]乙基]胺，BASF株式会社制)、Irgafos(注册商标)38(Irgafos 38：亚磷酸双(2，4－双(1，1－二甲基乙基)－6－甲基苯基)乙基酯，BASF株式会社制)、Adekastab(注册商标)329K、Adekastab(注册商标)PEP36、Adekastab(注册商标)PEP－8(以上为株式会社ADEKA制)、Sandstab P－EPQ(Clariant公司制)、Weston(注册商标)618、Weston(注册商标)619G(以上为GE公司制)、Ultranox626(GE公司制)等。
作为磷/酚复合型抗氧化剂，例如可举出Sumilizer(注册商标)GP(6－[3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基]－2，4，8，10－四叔丁基二苯并[d，f][1.3.2]二
Figure BDA0004113377550000431
磷环庚烷)(住友化学株式会社制)等。
作为硫系抗氧化剂，例如可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯或硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯化合物和四[亚甲基(3－十二烷基硫基)丙酸酯]甲烷等多元醇的β－烷基巯基丙酸酯化合物等。
树脂组合物包含抗氧化剂(G)时，树脂组合物中的抗氧化剂(G)的含量相对于树脂(A)100质量份例如为1质量份～50质量份，从树脂膜的耐热性等观点出发，优选为5质量份～40质量份，更优选为7质量份～30质量份，进一步优选为11质量份～25质量份。
[10]流平剂(H)
树脂组合物可以进一步包含1种或2种以上的流平剂(H)。通过含有流平剂(H)，能够使树脂膜的平坦性更良好。
作为流平剂(H)，可举出有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。它们可以在侧链具有聚合性基团。从树脂膜(波长转换膜等)的显影性和出射光强度的观点出发，流平剂(H)优选为氟系表面活性剂。
作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名：Toray-Dow Corning株式会社制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业株式会社制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(MomentivePerformance Materials Japan合同会社制)等。
作为氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD(注册商标)FC431(住友3M株式会社制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFACF183、MEGAFAC F554、MEGAFAC F575、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS－718－K(DIC株式会社制)、F-top(注册商标)EF301、F-top EF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成株式会社制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子株式会社制)和E5844(株式会社大金精细化学研究所制)等。
作为具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFAC F475、MEGAFAC F477和MEGAFAC F443(DIC株式会社制)等。
从有效地抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物中的流平剂(H)的含有率优选相对于树脂组合物的总量为0.01质量％以上且小于1质量％。对该含有率的详细情况进行后述。另外，从有效地抑制针孔产生的观点出发，流平剂(H)优选以树脂组合物满足后述的式[R]的方式添加。
应予说明，树脂组合物可以根据需要进一步包含聚合抑制剂、填充剂、其他高分子化合物、密合促进剂、光稳定剂、链转移剂等该技术领域中公知的添加剂。
[11]树脂组合物
树脂组合物满足下述(i)和(ii)中的至少一个。
(i)树脂组合物中的溶剂(C)的含有率相对于树脂组合物的总量为40质量％以上且小于74质量％，且流平剂(H)的含有率相对于树脂组合物的总量为0.01质量％～1质量％。
(ii)将树脂组合物的25℃时的粘度设为μ(mPa·s)、25℃时的表面张力设为σ(mN/m)时，满足下述式[R]：
4.0≤μ/(σ1/2)≤65[R]。
根据满足上述(i)和(ii)中的至少一个的本发明的树脂组合物，尽管包含光散射剂(B)，也能够良好地确保由其形成的树脂膜所要求的光学性能，并且有效地抑制在该树脂膜产生针孔。从抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物优选满足上述(i)和(ii)这两者。
关于上述(i)，如果树脂组合物中的溶剂(C)的含有率小于40质量％，则特别是在包含光散射剂(B)的情况下，树脂组合物的涂布性容易恶化，难以形成树脂膜。溶剂(C)的含有率为40质量％以上且小于74质量％在树脂组合物容易满足上述式[R]的方面也有利。
另外，如果树脂组合物中的流平剂(H)的含有率小于0.01质量％，则即使溶剂(C)的含有率为40质量％以上且小于74质量％，也容易在树脂膜产生针孔。如果流平剂(H)的含有率为1质量％以下，则能够使树脂膜的平坦性更良好。
关于上述(i)，从有效地抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物中的溶剂(C)的含有率相对于树脂组合物的总量优选为45质量％～73质量％，更优选为47质量％～72质量％，进一步优选为49质量％～70质量％。
溶剂(C)的含有率为上述范围也可以有利于由树脂组合物形成的树脂膜的平坦性和膜厚的控制容易度。
应予说明，关于溶剂(C)的含有率，有小数点以后的数值时，可以将通过四舍五入而成为整数的数值作为该含有率。
关于上述(i)，从有效地抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物中的流平剂(H)的含有率相对于树脂组合物的总量优选为0.02质量％～0.5质量％，更优选为0.025质量％～0.2质量％，进一步优选为0.03质量％～0.1质量％。
流平剂(H)的含有率为上述范围也可以有利于由树脂组合物形成的树脂膜的平坦性和膜厚的控制容易度。
关于上述(ii)，本发明人等发现树脂组合物的μ/(σ1/2)与由该树脂组合物形成的树脂膜中的针孔产生相关。即，发现为了有效地抑制针孔的产生，仅考虑树脂组合物的粘度μ则不充分，重要的是也考虑表面张力σ，且重要的是将μ/(σ1/2)的值调整为上述规定的范围内。
如果树脂组合物的μ/(σ1/2)超过65，则树脂组合物的涂布性容易恶化而难以形成树脂膜。另外，如果树脂组合物的μ/(σ1/2)小于4.0，则容易在树脂膜产生针孔。
关于上述(ii)，从有效地抑制针孔产生的观点出发，树脂组合物优选满足下述式[S]，更优选满足下述式[T]，进一步优选满足下述式[U]。
4.2≤μ/(σ1/2)≤62 [S]
4.4≤μ/(σ1/2)≤60 [T]
4.5≤μ/(σ1/2)≤59 [U]
树脂组合物的25℃时的粘度μ(mPa·s)和25℃时的表面张力σ(mN/m)按照后述的实施例的栏中的测定方法进行测定。
树脂组合物的μ/(σ1/2)主要可以通过调整树脂组合物中的溶剂(C)的含有率和/或流平剂(H)的含有率来控制，但也可以一并考虑溶剂(C)的种类、树脂(A)的种类和含有率、光聚合性化合物(E)的含有率、树脂(A)与光聚合性化合物(E)的含有比等其他调整因子来控制。
如上所述，溶剂(C)只要是溶解树脂(A)的溶剂就没有特别限定(其中，树脂组合物进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)时，优选进一步溶解光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F))，优选为丙二醇单甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲基醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、4－羟基－4－甲基－2－戊酮、乙酸环己醇酯、甲苯或它们中的2种以上的混合物，更优选包含丙二醇单甲基醚乙酸酯。
树脂组合物满足上述(ii)时，树脂组合物可以包含流平剂(H)，也可以不包含，优选包含流平剂(H)。通过包含流平剂(H)，变得容易控制树脂组合物的μ/(σ1/2)、尤其是表面张力σ。树脂组合物中的流平剂(H)的含有率如上所述。
从有效地抑制针孔产生的观点出发，优选树脂组合物满足上述(i)和(ii)中的至少一个且溶剂(C)包含丙二醇单甲基醚乙酸酯，更优选树脂组合物满足上述(i)和(ii)这两者且溶剂(C)包含丙二醇单甲基醚乙酸酯。溶剂(C)包含丙二醇单甲基醚乙酸酯时，从更有效地抑制针孔产生的观点出发，溶剂(C)中的丙二醇单甲基醚乙酸酯的含有率优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上，也可以为60质量％以上、70质量％以上、80质量％以上或90质量％以上。
树脂组合物的25℃时的粘度μ例如为7mPa·s～500mPa·s，从满足上述(ii)的观点出发，优选为10mPa·s～400mPa·s，更优选为20mPa·s～300mPa·s，进一步优选为22mPa·s～270mPa·s。
树脂组合物的25℃时的表面张力σ例如为10mN/m～50mN/m，从满足上述(ii)的观点出发，优选为12mN/m～45mN/m，更优选为15mN/m～40mN/m，进一步优选为18mN/m～35mN/m，更进一步优选为20mN/m～30mN/m。
＜树脂组合物的制造方法＞
树脂组合物可以通过包括将规定的成分以及根据需要而使用的其他成分混合的工序的方法来制造。树脂组合物的制造方法可以进一步包含制备树脂(A)的工序。
＜树脂膜＞
本发明的树脂膜(在本说明书中也简称为“树脂膜”)的第一实施方式是由上述本发明的树脂组合物形成的膜，例如可以通过包括将树脂组合物涂布于基板后使其干燥的工序的方法来得到。
树脂膜优选为固化膜。用于形成固化膜的树脂组合物优选为如下固化性树脂组合物：除了树脂(A)、光散射剂(B)、溶剂(C)和优选为流平剂(H)以外，还进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)。
固化膜(在本说明书中也简称为“固化膜”)可以通过将上述固化性树脂组合物涂布于基板并在光的作用和根据需要进一步在热的作用下进行固化来得到。固化膜可以形成于上述基板整面，也可以作为固化图案形成于上述基板的一部分。
在本说明书中，固化图案是指固化膜的一个方式，是指形成为图案状的固化膜。
作为在基板的一部分形成固化膜的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等。其中，优选光刻法。光刻法是将固化性树脂组合物涂布于基板，使其干燥而形成组合物层，介由光掩模将该组合物层曝光，进行显影的方法。
作为在基板整面形成固化膜的方法，可举出将固化性树脂组合物涂布于基板，使其干燥而形成组合物层，将该组合物层加热和/或对该组合物层整面进行曝光的方法。
作为基板，可举出石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、对表面进行了二氧化硅涂布的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板等。基板优选为玻璃板、硅基板等。
基板也可以进行能够调整基板表面的湿润性的预处理。作为预处理，可举出醇、丙酮等的溶剂清洗、酸处理、碱处理、等离子体处理、电晕处理等。对于想要层叠树脂膜的基板，通过选择适当的预处理，与未处理的基板相比，能够提高固化性树脂组合物的涂布性。
基于光刻法的固化图案的形成可以以公知或惯用的装置、条件进行。例如可以如下制作。
首先，将固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘烤)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分，得到组合物层。作为涂布方法，可举出旋涂法、狭缝涂布法、狭缝和旋涂法等。
进行加热干燥时的温度优选为30℃～120℃，更优选为50℃～110℃。加热时间优选为10秒～60分钟，更优选为30秒～30分钟。
进行减压干燥时，优选在50Pa～150Pa的压力下、20℃～25℃的温度范围进行。
组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标固化图案的膜厚而适当地选择即可，例如为1μm～20μm，优选为3μm～18μm，更优选为5μm～14μm，进一步优选为7μm～12μm。
接下来，对组合物层介由用于形成目标固化图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案的形状没有特别限定。
作为曝光中使用的光源，优选产生250nm～450nm的波长的光的光源。例如，可以利用带通滤波器根据光聚合引发剂(F)的吸收波长从该波长的光中选择性地取出436nm附近、408nm附近或365nm附近的光。作为光源，具体而言，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯、卤素灯等。
为了能够对曝光面整体均匀地照射平行光线、或者进行光掩模与形成有组合物层的基板的精准的对准，优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。被曝光的组合物层通过该组合物层中包含的光聚合性化合物(E)等进行聚合而固化。
通过使曝光后的组合物层与显影液接触进行显影，从而组合物层的未曝光部溶解于显影液而被除去，得到固化图案。作为显影液，例如可举出氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液、有机溶剂。碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。作为有机溶剂，可举出与上述溶剂(C)同样的溶剂。显影液也可以包含表面活性剂。
显影方法可以为旋覆浸没法(paddle method)、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而，在显影时可以使基板以任意角度倾斜。
优选对通过显影而得到的固化图案进一步进行加热(后烘烤)。加热温度优选为150℃～250℃，更优选为160℃～235℃。加热时间优选为1分钟～120分钟，更优选为10分钟～60分钟。通过在显影后进行加热，能够进行固化图案中包含的未反应的光聚合性化合物(E)等的聚合，因此能够得到耐化学药品性更优异的固化图案。
第一实施方式的树脂膜的针孔产生数(每1cm2的针孔产生数)优选为0.07个/cm2以下，更优选为0.05个/cm2以下，进一步优选为0.03个/cm2以下，更进一步优选为0.02个/cm2以下，特别优选为0.01个/cm2以下，最优选为0个/cm2。
本发明的树脂膜的第二实施方式是包含光散射剂(B)且针孔产生数为0.07个/cm2以下的树脂膜。该树脂膜通常进一步包含树脂(A)。该树脂膜可以由包含树脂(A)和光散射剂(B)的树脂组合物形成。
第二实施方式的树脂膜优选为固化膜。用于形成固化膜的树脂组合物优选为如下固化性树脂组合物：除了树脂(A)和光散射剂(B)之外，还进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)。关于由固化性树脂组合物形成固化膜或作为固化膜的一个方式的固化图案的方法和该方法中使用的基板等，引用了上述记载。用于形成第二实施方式的树脂膜的树脂组合物或固化性树脂组合物可以进一步包含除树脂(A)、光散射剂(B)、光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)以外的上述＜树脂组合物＞的项中记载的成分。包含该成分时，关于该成分的上述＜树脂组合物＞的项中的记载也适用于本实施方式的树脂膜。对于树脂(A)、光散射剂(B)、光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)，上述＜树脂组合物＞的项中的记载也适用于本实施方式的树脂膜。
第二实施方式的树脂膜的针孔产生数优选为0.05个/cm2以下，更优选为0.03个/cm2以下，进一步优选为0.02个/cm2以下，更进一步优选为0.01个/cm2以下，最优选为0个/cm2。
树脂膜的针孔产生数按照后述的[实施例]项所记载的方法进行测定。在测定树脂膜表面的针孔产生数时，树脂膜表面的测定区域可以为一处，也可以为多处。例如，可以对面积为1cm2的一个测定区域测定针孔产生数，将其作为每1cm2的针孔产生数，也可以以合计面积成为1cm2的方式选择多个测定区域，使这些多个测定区域的针孔产生数的合计为每1cm2的针孔产生数。在测定区域为一处或多处的情况下，该测定区域的面积(测定区域为多处时为合计面积)可以为1cm2以外的面积。在这种情况下，可以测定该测定区域中的针孔产生数，将测定出的针孔产生数除以测定区域的面积，作为每1cm2的针孔产生数。
如上所述，树脂膜有时经由显影工序而形成，但通常在显影工序前后针孔产生数不发生变化。
通过对包含量子点(D)的树脂膜(优选为固化膜或固化图案)照射紫外光或可见光，可以发出与照射光不同波长的光。通过选择量子点(D)的成分、粒径，可以选择所发出的光的波长。
上述树脂膜(优选固化膜或固化图案)具有转换照射光的波长的功能，因此能够作为显示装置的颜色转换层(波长转换膜)利用。作为这样的显示装置，例如可举出日本特开2006－309219号公报、日本特开2006－310303号公报、日本特开2013－15812号公报、日本特开2009－251129号公报、日本特开2014－2363号公报等所记载的显示装置。
本发明的树脂组合物能够形成显示良好的光学性能且抑制针孔产生的树脂膜，因此作为显示装置、特别是液晶显示装置、有机EL显示装置或无机EL显示装置的颜色转换层(波长转换膜)形成用或围堰形成用的树脂组合物是有用的。本发明的树脂膜可以为显示良好的光学性能且抑制针孔产生的树脂膜，因此作为显示装置、特别是液晶显示装置、有机EL显示装置或无机EL显示装置的颜色转换层(波长转换膜)或围堰是有用的。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更详细的说明。例中的“％”和“份”只要没有特别说明，就为质量％和质量份。
〔树脂组合物的粘度(25℃)的测定〕
使用Brookfield旋转粘度计，在25℃的恒温下、转速3rpm的条件下进行测定。
〔树脂组合物的表面张力(25℃)的测定〕
按照以下步骤求出树脂组合物的表面张力(25℃)。
(1)在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000；Corning公司制)上通过旋涂法以膜厚成为10μm的方式涂布树脂组合物，形成涂膜。
(2)在25℃的环境下，向涂膜的表面滴加水滴1.0μL，使用接触角测定装置(协和界面科学株式会社制，DM700)，通过θ/2法测定涂膜相对于水的接触角θ1。
(3)在25℃的环境下，向涂膜的表面滴加二碘甲烷液滴1.0μL，使用接触角测定装置(协和界面科学株式会社制，DM700)，通过θ/2法测定涂膜相对于二碘甲烷的接触角θ2。
(4)将上述(2)中得到的θ1代入下述式：
(1+cosθ)γL＝2[(γS dγL d)1/2+(γS pγL p)1/2]
表示的杨氏-欧文斯((Young Owens))式中的θ(固体相对于液体的接触角)，分别将作为关于水的已知值的21.8(mN/m)、51.0(mN/m)代入γL d(液体的表面张力的分散力成分)、γL p(液体的表面张力的极性力成分)，得到方程式1。杨氏-欧文斯式中的γL是γL d+γL p。
(5)同样地，将上述(3)中得到的θ2代入杨氏-欧文斯式中的θ，分别将作为关于二碘甲烷的已知值的49.5(mN/m)、1.3(mN/m)代入γL d、γL p，得到方程式2。
(6)根据方程式1和2的联立方程式求出γS d和γS p，作为它们的和，求出25℃时的树脂组合物的表面张力σ(mN/m)。
〔针孔产生数的测定〕
由树脂组合物制作树脂膜，观察所得到的树脂膜的表面，测定树脂膜每1cm2的针孔数量。具体如下。应予说明，将存在于树脂膜表面的直径约100μm以上的凹陷(凹部)作为针孔。
在5cm见方的玻璃基板(Eagle 2000；Corning公司制)上通过旋涂法以膜厚成为10μm的方式涂布树脂组合物后，在100℃下预烘烤3分钟而形成固化性组合物层。对形成有该固化性组合物层的基板，使用曝光机(TME－150RSK；Topcon株式会社制)，在大气气氛下，以80mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射，在180℃下进行60分钟后烘烤，由此得到具有固化膜的基板。接着，使用激光显微镜(OLS4000，奥林巴斯制)，以放大倍率20倍观察固化膜的表面，测定在固化膜表面产生的针孔个数，将测定的针孔产生数除以测定区域(25cm2)的面积，求出每1cm2的针孔产生数。
〔树脂的重均分子量(标准聚苯乙烯换算)〕
树脂(A－1)的重均分子量(Mw)的测定利用GPC法按照以下条件进行。
装置：K2479(株式会社岛津制作所制)
柱：SHIMADZU Shim－pack GPC－80M
柱温：40℃
溶剂：四氢呋喃
流速：1.0mL/min
检测器：RI
校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F－40、F－4、F－288、A－2500、A－500(东曹株式会社制)
〔树脂的酸值〕
精确称量树脂(A－1)溶液3g，溶解于丙酮90g与水10g的混合溶剂，使用0.1当量的KOH水溶液作为滴定液，利用自动滴定装置(平沼产业株式会社制，商品名：COM－555)测定树脂(A－1)溶液的酸值，由溶液的酸值和溶液的固体成分求出固体成分每1g的酸值(AV)。
〔树脂溶液的固体成分〕
在铝杯中量取约1g树脂(A－1)溶液，在180℃下干燥1小时后，测定质量。根据其质量减少量算出树脂(A－1)溶液的固体成分(质量％)。
(制造例1：树脂(A－1)溶液的制备)
向具备搅拌器、带有温度计的回流冷却管、滴液漏斗和氮导入管的烧瓶中投入丙二醇单甲基醚乙酸酯(以下称为“PGMEA”)110份后，一边进行氮置换一边搅拌，升温到80℃。将甲基丙烯酸二环戊酯25份、甲基丙烯酸甲酯26份、甲基丙烯酸16份、2，2’－偶氮双(2，4－二甲基戊腈)11份溶解于PGMEA110份，将由此得到的溶液从滴液漏斗滴加到烧瓶中，然后在80℃下搅拌3小时。
接下来，将甲基丙烯酸缩水甘油酯16份、2，2’－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)0.4份、三苯基膦0.8份投入到烧瓶内并升温到110℃，搅拌8小时，由此使聚合物中的羧酸与环氧基反应，导入聚合性不饱和键。接着，加入1，2，3，6－四氢邻苯二甲酸酐17份，继续反应3小时，在侧链导入羧酸基。将反应液冷却至室温，由此得到树脂(A－1)溶液。
树脂(A－1)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量为7600，分子量分布为2.1，酸值为100mgKOH/g，树脂(A－1)溶液中的固体成分为40质量％。
(制造例2：光散射剂(B－1)的分散液的制备)
在氧化钛纳米粒子70份中加入以固体成分计为3份的DISPERBYK21116(BYKChemie·Japan制)并以总量成为100份的方式加入PGMEA后，利用涂料振荡器进行搅拌直至充分分散，得到光散射剂(B－1)的分散液(固体成分73％)。
(制造例3：量子点(D－1)的分散液的制备)
准备配位有油酸作为配体的InP/ZnSeS量子点的甲苯分散液。对分散液进行减压蒸馏，除去甲苯。相对于固体成分30份，添加乙酸环己酯70份，得到量子点(D－1)的分散液(固体成分30％)。
(制造例4：含有有机配体(X－1)和有机配体(X－2)的量子点分散液的制备)
在制造例3中得到的量子点(D－1)的分散液中添加规定量的有机配体(X－1)，在80℃搅拌2小时，得到含有有机配体(X－1)和有机配体(X－2)的量子点分散液。
有机配体(X－2)是指上述制造例3中使用的配位有油酸的InP/ZnSeS量子点所具有的油酸。
＜实施例1～6、比较例1～5、参考例1＞
对于实施例1和4、比较例4和5，分别混合规定量的制造例1中得到的树脂(A－1)溶液、制造例2中得到的光散射剂(B－1)的分散液、以及表1所示的其他成分，制备固化性的树脂组合物。
对于实施例2、3、5、6、比较例1～3，分别混合规定量的制造例1中得到的树脂(A－1)溶液、制造例2中得到的光散射剂(B－1)的分散液、制造例4中得到的量子点(D－1)分散液、以及表1所示的其他成分，制备固化性的树脂组合物。
对于参考例1，分别混合规定量的制造例1中得到的树脂(A－1)溶液、以及表1所示的其他成分，制备固化性的树脂组合物。
由添加量求出的树脂组合物中的各成分的含量如表1所示。表1中，除溶剂(C)以外的成分为固体成分换算的含量(单元：质量份)。溶剂(C)的含量的单元为质量份。例如量子点(D－1)在树脂组合物的制备中作为量子点(D－1)的分散液而配合，但表1所示的含量是该溶液中包含的量子点(D－1)自身的量。表1的溶剂(C)中包含树脂组合物的制备中使用的分散液、溶液中含有的溶剂。
表1所示的“溶剂含有率”是指溶剂(C)相对于树脂组合物的总量的含有率(质量％)。表1所示的“流平剂含有率”是指流平剂(H)相对于树脂组合物的总量的含有率(质量％)。
对于表1所示的树脂组合物中的有机配体(X－2)的含量，按照下述[a]的方法测定制造例3中得到的量子点(D－1)的分散液中的有机配体(X－2)的浓度，基于此来算出。
[a]有机配体(X－2)的浓度的测定
将量子点(D－1)的分散液在150℃下真空干燥而除去溶剂后，对于残留的固体成分，使用热重量分析装置“TGDTA6200”，以升温速度5℃/min从50℃至550℃测定重量变化。将从50℃至500℃的变化重量作为有机配体(X－2)的重量，算出量子点(D－1)的分散液中的有机配体(X－2)的浓度。
对于所得到的树脂组合物，将μ/(σ1/2)的值示于表1。对于所得到的树脂组合物，按照上述方法测定针孔产生数。将结果一并示于表1。
应予说明，在比较例5中，树脂组合物的粘度高，不能形成膜厚10μm的涂膜，因此未对表面张力和针孔产生数进行测定。
[表1]
Figure BDA0004113377550000551
表1所示的成分的简称的详细情况如下所述。
〔1〕溶剂(C－1)：PGMEA(丙二醇单甲基醚乙酸酯)
〔2〕溶剂(C－2)：乙酸环己酯
〔3〕有机配体(X－1)：3－巯基丙酸(东京化成工业株式会社制，固体成分100％)
〔4〕有机配体(X－2)：油酸
〔5〕光聚合性化合物(E－1)：M－510(多元酸改性丙烯酸酯，东亚合成株式会社制，固体成分100％)
〔6〕光聚合性化合物(E－2)：A－9550(二季戊四醇聚丙烯酸酯，新中村化学株式会社制，固体成分100％)
〔7〕光聚合引发剂(F－1)：下述式表示的化合物。通过日本特开2011－132215号公报所记载的方法制造(固体成分100％)。
Figure BDA0004113377550000552
〔8〕抗氧化剂(G－1)：Sumilizer－GP(磷/酚复合型抗氧化剂，住友化学株式会社制，固体成分100％)
〔9〕流平剂(H－1)：F－554(氟系流平剂，DIC公司制，固体成分100％)

Claims (10)

1.一种树脂组合物，包含树脂(A)、光散射剂(B)、溶剂(C)和流平剂(H)，
所述溶剂(C)的含有率相对于所述树脂组合物的总量为40质量％以上且小于74质量％，
所述流平剂(H)的含有率相对于所述树脂组合物的总量为0.01质量％～1质量％。
2.一种树脂组合物，包含树脂(A)、光散射剂(B)和溶剂(C)，
将所述树脂组合物的25℃时的粘度设为μ、25℃时的表面张力设为σ时，满足下述式：
4.0≤μ/(σ1/2)≤65，
所述μ的单位是mPa·s，所述σ的单位是mN/m。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，进一步包含量子点(D)。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物，其中，进一步包含光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的树脂组合物，其中，所述光散射剂(B)的含有率相对于所述树脂组合物的固体成分的总量为1质量％～30质量％。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物，其中，所述光散射剂(B)包含TiO2的粒子。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的树脂组合物，其中，所述树脂(A)的含有率相对于所述树脂组合物的固体成分的总量为10质量％～70质量％。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的树脂组合物，其中，25℃时的粘度μ为7mPa·s～500mPa·s。
9.一种树脂膜，由权利要求1～8中任一项所述的树脂组合物形成。
10.一种显示装置，包含权利要求9所述的树脂膜。
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