CN116083073A - 一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件 - Google Patents

一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件。该圆偏振磷光材料的制备方法，包括：将经超声处理的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液置于水平磁场中，在室温下自组装，待混合溶液中的水分蒸发完全即得晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜；将晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜经煅烧即得二氧化硅基圆偏振磷光材料；超声处理的能量密度范围为65J·g‑1～2300J·g‑1。该制备方法简单，所制得的圆偏振磷光材料性质稳定，具有更加规整的手性向列相结构和更高的不对称因子，以及显著的圆偏振室温磷光性质和优异的光学调控能力，能够满足不同级别的防伪需求。

Description

一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件
技术领域
本发明具体涉及一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件。
背景技术
近年来，圆偏振室温磷光材料逐渐进入人们的视野，其较长的余晖和特殊的手性光学性质使其在光学信息加密、生物成像及光电器件方面具有优异的潜在应用价值。
目前，大多数圆偏振室温磷光材料来源于手性有机金属配合物，例如螺烯配体的铂金属配合物、铼金属配合物、手性铱金属配体配合物、CN111187300A中公开的环金属铂配合物以及CN113121410A的[0012]和[0013]中采用的有机化合物等等；除此之外，由手性酯链接枝咔唑设计合成的纯有机发光材料也具有一定的圆偏振室温磷光性质。但遗憾的是这些材料的制备通常需要复杂的分子设计和冗长的合成过程，其圆偏振磷光的手性不可预测，且具有较低的发光不对称因子(glum，luminescence dissymmetry factor)等，这些在一定程度上影响了圆偏振磷光材料的实际应用价值。
纤维素是一种天然高分子聚合物，硫酸水解得到的晶态纳米纤维素通过蒸发诱导自组装的方式可以形成具有手性向列相结构的自支撑薄膜材料，其内部特殊的周期性螺旋排列使其具有选择性反射特定波段的左旋圆偏振光的能力。刘等人利用该性质，将晶态纳米纤维素和具有室温磷光性质的碳点复合，从而制备出具有圆偏振磷光性质的薄膜材料。这种方法简单方便，且具有良好的生物相容性，但是纤维素基膜材料自身遇水后会解组装，结构被破坏成为一个弊端。
CN109438770A公开了一种基于手性向列纤维素纳米晶的圆偏振上转化发光薄膜及其制备方法，以及CN107987291B公开了一种基于晶态纳米纤维素的圆偏振发光材料、制备方法及其在防伪上的应用，这两篇现有技术中的圆偏振发光材料中均含有晶态纳米纤维素，都存在上述弊端。
2010年，MacLachlan等人利用晶态纳米纤维素和硅源前驱体共组装的方式，以晶态纳米纤维素为手性模板，成功地将手性向列相结构引入无机材料中，得到了反拓扑晶态纳米纤维素周期性螺旋排列的二氧化硅自支撑膜材料。并且通过调节硅源与晶态纳米纤维素的比例，可调节反射不同波长的圆偏振光。
二氧化硅基材料是一大类缺陷态导致的光致发光材料，具有多种缺陷态发光性质，由ODC型氧缺陷中心导致的磷光现象目前还没有应用在圆偏振光学材料中。
基于上述可知，现有技术涉及的圆偏振磷光材料中，存在圆偏振磷光手性不可控、发光不对称因子较低以及磷光性质不稳定等问题。据我们了解，目前尚未有涉及直接调控圆偏振磷光材料手性的技术，以硅源为主体的手性材料更未涉猎该方面，而该方面对于防伪领域具有重要作用。因此，亟需一种具有可控手性圆偏振磷光的，同时具有较高发光不对称因子的，二氧化硅为主体的圆偏振磷光材料。
发明内容
本发明要解决的技术问题在圆偏振磷光材料领域中，圆偏振磷光材料的圆偏振磷光手性不可控，材料性质不稳定，以及发光不对称因子低等缺陷，而提供一种圆偏振磷光材料、制备方法、应用、发光器件，该圆偏振磷光材料具有可控手性的圆偏振磷光，同时具有较高发光不对称因子，材料性质稳定，能够适用于不同级别的光学防伪。
本发明的发明人发现，本发明的圆偏振磷光材料由于经过高温煅烧产生缺陷态磷光现象，进一步研究发现，通过改变处理晶态纳米纤维素悬浮液的超声处理的能量密度大小，可以调控圆偏振磷光材料的手性向列相结构的光子禁带位置，从而调控圆偏振室温磷光的手性；当缺陷态磷光发射峰位与光子禁带峰位重合时，得到右旋圆偏振磷光；当缺陷态磷光发射峰位位于光子禁带带边时，得到左旋圆偏振磷光；当缺陷态磷光发射峰位与光子禁带峰位介于上述两种情况之间时，同时得到右旋和左旋圆偏振磷光，并且还偶然发现，在磁场条件下诱导自组装得到的晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜，再经煅烧去除晶态纳米纤维素手性模板，得到的具有反拓扑手性向列相结构的二氧化硅基圆偏振磷光材料的手性向列相结构更加规整，不对称因子更高，圆偏振信号更强，在防伪领域应用时，能够达到更高的识别度。
本发明是通过以下技术方案来解决上述技术问题的：
本发明提供一种圆偏振磷光材料的制备方法，其包括如下步骤：
将经超声处理的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液置于水平磁场中，在室温下自组装，待所述混合溶液中的水分蒸发完全即得晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜；
将所述晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜经煅烧即得二氧化硅基圆偏振磷光材料；
所述超声处理的能量密度范围为65J·g-1～2300J·g-1。
本发明中，所述“水分蒸发完全”是指本领域技术人员肉眼可观测的水分蒸发完全。
本发明中，所述晶态纳米纤维素悬浮液可通过本领域常规方式获得，例如由纤维素水解得到。所述纤维素可包括木本纤维素(wood cellulose)、非木本纤维素(non-woodcellulose)和细菌纤维素(bacterial cellulose)中的一种。所述非木本纤维素较佳地包括棉浆纤维素和/或草本纤维素，所述非木本纤维素较佳地为棉浆纤维素。该些纤维素种类均市售可得。所述水解的方式可为酸水解。所述酸水解采用的酸较佳地包括硫酸。
本发明中，所述超声处理的能量密度一般等于超声处理的功率与超声处理的时间乘积除以晶态纳米纤维素的质量。
本发明中，所述晶态纳米纤维素悬浮液的质量分数一般为2％～6％。
本发明中，所述晶态纳米纤维素悬浮液的pH值较佳地为1～3，例如pH值为2。其中，所述pH值可通过加酸调节。所述酸可包括甲酸、乙酸、柠檬酸和盐酸中的一种或几种。
本发明中，所述超声处理的方式可为本领域常规，例如超声波细胞破碎仪。所述超声波细胞破碎仪的功率一般为15W～20W。
本发明中，所述超声处理的时间较佳地为1s～35s，更佳地为1s～25s，进一步更佳地为2s～21s。
本发明中，所述超声处理的能量密度范围较佳地为266.7J·g-1或533.3J·g-1。
本发明中，所述晶态纳米纤维素悬浮液与所述有机硅烷前驱体的质量之比较佳地为1:(1～3)。
本发明中，所述有机硅烷前驱体较佳地包括四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
本发明中，所述“经超声的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液”一般可通过搅拌得到，较佳地通过搅拌至无明显油滴得到。所述搅拌的时间一般为1h～3h。
本发明中，所述“经超声的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液”一般采用培养皿容纳。所述培养皿的规格可为直径3cm～4cm，例如3.5cm。所述培养皿的材质可为聚苯乙烯。
本发明中，所述煅烧的方式可为本领域常规，例如马弗炉煅烧。所述煅烧的温度较佳地为500℃～600℃，例如550℃。所述煅烧的时间较佳地为5h～7h，更佳地为6h。
本发明中，所述水平磁场的磁场强度范围较佳地为0.5T～5T，更佳地为0.6T～2T，进一步更佳地为0.6T～1T。
本发明中，所述室温一般是指10℃～30℃。
本发明还提供了一种圆偏振磷光材料，其由上述制备方法制得。
本发明中，所述圆偏振磷光材料的光子禁带峰位波段范围较佳地为445nm～900nm。
本发明中，所述圆偏振磷光材料的发光不对称因子绝对值较佳地为0.10～0.2，例如0.13。
本发明还提供了一种发光器件，其包含上述圆偏振磷光材料。
本发明还提供了一种上述圆偏振磷光材料在光学防伪中的应用。
本发明中，较佳地，所述圆偏振磷光材料在光学防伪中作为光学标签。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：
(1)原料来源广泛：晶态纳米纤维素可以通过常规的纤维素水解得到。
(2)制备方法简单：制备过程不需要引入较多的化学物质、也不需要额外合成有机分子。
(3)材料性质稳定：本发明圆偏振磷光材料不溶于水，耐高温，耐酸碱腐蚀(除强酸强碱浓溶液、氢氟酸以外，在绝大多数极性非极性溶剂中稳定)，且磷光性质稳定，三线态激子不会被氧气猝灭(无需引入三线态稳定剂等)。
(4)显著的圆偏振室温磷光性质和优异的光学调控能力：采用本发明的圆偏振磷光材料构成的光学标签具有多种圆偏振光学信号叠加，且该圆偏振磷光材料的颜色可跨越可见到近红外波段；该光学标签不仅可以通过人眼识别，也可通过仪器检测精确识别，识别度更高，满足不同防伪级别的需求，如此丰富的光学性质增加了仿制难度。
(5)本发明的圆偏振磷光材料手性向列相结构更加规整，不对称因子更高。
附图说明
图1为对比例1在不同超声条件下(按照出峰位置，从左至右依次为对比例1-1～对比例1～9))制备的圆偏振磷光材料的透过光谱。
图2为实施例1-10的晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜横截面的扫描电镜图(图2(A))；以及圆偏振磷光材料的横截面的扫描电镜图(图2(B))。
图3为本发明圆偏振磷光材料内部结构以及圆偏振室温磷光可控手性和光子禁带位置关系的原理示意图(“R-CTRTP”：右旋圆偏振室温磷光，“L-CPRTP”：左旋圆偏振室温磷光)。
图4为对比例1-2、1-6和1-9的圆偏振磷光材料的圆二色光谱。
图5为对比例1-1～1-9的圆偏振磷光材料的磷光光谱图。
图6为对比例1-1～1-9的圆偏振磷光材料的圆偏振磷光光谱图。
图7为实施例1-10和实施例1-11的圆偏振磷光材料透过光谱图及磷光光谱图(图7(A))、圆偏振磷光光谱图(图7(B))。
图8为对比例1中的圆偏振磷光材料的用于应用展示的光学加密标签。图中：“L-CPF”代表左旋圆偏振片(400nm-700nm波段)，“R-CPF”代表右旋圆偏振片(400nm-700nm波段)。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例和对比例中的超声波细胞破碎仪的使用功率为20W。
实施例1
磁场条件下的二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声一定时间，加入乙酸调整悬浮液pH～2，随后加入400μL四甲氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌1小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，平行放置于外加水平磁场中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到磁场条件下的二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
上述的超声一定时间分别为4s和8s，分别对应于实施例1-10和实施例1-11，外加水平磁场强度为0.6T。
对比例1
不同光子禁带的二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声一定时间，加入甲酸调整悬浮液pH～2，随后加入400μL四甲氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌1小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
上述的超声一定时间分别为3s，4s，5s，7s，9s，11s，13s，15s，21s，分别对应对比例1-1，1-2，1-3，1-4，1-5，1-6，1-7，1-8，1-9。
对比例2：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入乙酸调整悬浮液pH～2，随后加入400μL四甲氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌1小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例3：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入盐酸调整悬浮液pH～2，随后加入400μL四甲氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌1小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例4：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入柠檬酸调整悬浮液pH～2，随后加入400μL四甲氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌1小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例5：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入甲酸调整悬浮液pH～2，随后加入600μL四乙氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌3小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例6：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入乙酸调整悬浮液pH～2，随后加入600μL四乙氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌3小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例7：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入盐酸调整悬浮液pH～2，随后加入600μL四乙氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌3小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
对比例8：二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜的制备：
取10g质量分数为3％的硫酸水解晶态纳米纤维素悬浮液，用超声波细胞破碎仪超声4s，加入柠檬酸调整悬浮液pH～2，随后加入600μL四乙氧基硅烷(质量比1:1)，继续搅拌3小时至无明显油滴出现。将混合后稳定的溶液倒入3.5cm直径的聚苯乙烯培养皿中，在室温条件下自组装，待水分蒸发后形成晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜。该复合膜在550℃空气条件下进行煅烧6小时，得到二氧化硅基的圆偏振室温磷光薄膜。
效果实施例1
将对比例1(对比例1-1～1-9)中的圆偏振磷光材料通过紫外可见光谱仪测试，得到图1，从图1中可以看出，圆偏振磷光材料的光子禁带波段在可见到近红外范围内可调，峰位为455nm～900nm。
将实施例1-10中的圆偏振磷光材料通过场发射扫描电子显微镜测试，得到图2的扫描电镜图，由图2(A)可以看出，煅烧之前的晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜已经形成了手性向列结构，而在煅烧之后得到的圆偏振磷光材料(图2(B))依然保留了该手性向列结构，且手性向列结构规整。
图3为本发明圆偏振磷光材料内部结构以及圆偏振室温磷光可控手性和光子禁带位置关系的原理示意图(“R-CTRTP”：右旋圆偏振室温磷光，“L-CPRTP”：左旋圆偏振室温磷光)。
将对比例1-2、1-6和1-9中的圆偏振磷光材料通过Applied PhotophysicsChirascan V100圆二色谱仪测试，得到图4的圆二色谱，其特征分别为磷光发射波长位置与光子禁带位置重合、位于光子禁带带边和远离光子禁带；圆二色光谱中正峰信号表示圆偏振磷光材料具有左旋手性结构。
将对比例1-1～1-9的圆偏振磷光材料通过FLS920荧光光谱仪测试，得到图5的磷光光谱图以及磷光寿命表，如表1所示。
表1
Figure BDA0003341170130000101
表中：“CNS-PBG”代表光子禁带位置为PBG nm的具有手性向列相结构的二氧化硅圆偏振室温磷光材料，例如，“CNS-445”代表光子禁带位置为455nm的具有手性向列相结构的二氧化硅圆偏振室温磷光材料。
将对比例1-1～1-9的圆偏振磷光材料通过JASCO CPL-200分光光谱仪测试，得到图6的圆偏振磷光光谱图以及表2。由表2可知，对比例1-7～1-9中没有圆偏振磷光信号，计算公式为：glum＝2(IL-IR)/(IL+IR)，其中IL、IR分别是左、右旋圆偏振磷光强度。
表2
Figure BDA0003341170130000102
Figure BDA0003341170130000111
表中，“--”表示没有圆偏振磷光信号。
将实施例1-10和实施例1-11的圆偏振磷光材料按上述同样的方式进行测试，得到图7(A)中的透过光谱图及磷光光谱图(短划线曲线代表峰位在440nm的磷光光谱)，以及图7(B)的圆偏振磷光光谱图；图中，实施例1-10的圆偏振磷光材料的磷光峰位与光子禁带(峰位445nm)重合，实施例1-10的圆偏振磷光材料的磷光峰位位于光子禁带(峰位541nm)带边。由图7(A)的透过光谱图可以看出，相比于对比例1的透过光谱图，实施例1-10和实施例1-11中半峰宽较窄，证明结构更规整。由图7(A)的磷光光谱图可以看出，磁场条件下的圆偏振磷光材料的光子禁带半峰宽变窄。由图7(B)圆偏振磷光光谱图，可以看出磁场条件下的圆偏振磷光不对称因子glum绝对值有所提高，达到0.13。
效果实施例2
将对比例1-1～1-9的圆偏振磷光材料封装在两片25mm×25mm×0.5mm的石英薄片中，组成一个3×3的色卡，用作光学加密的标签展示，如图8所示(图中：“L-CPF”代表左旋圆偏振片，“R-CPF”代表右旋圆偏振片)。图8(A)3×3色卡示意图，1到9分别是对比例1-1～1-9中不用圆偏振磷光材料，虚线是封装石英片的边界；图8(B)在白色背底下，色卡几乎完全透明，可以清晰地看到下方白色纸张上的字迹；图8(C)在黑色背底下，由于透过光被黑色背底吸收，观察到不同光子禁带的圆偏振磷光材料的选择性反射色(可跨越可见区到近红外波段)(1-蓝色，2-蓝绿色，3-黄绿色，4-橙黄色，5-橙色，6-橙红色，7-红色，8-暗红色，9-无色)，图8(E)将左旋圆偏振片放置在色卡上方，这些选择性发射色更加鲜艳、对比度更高，图8(F)将右旋圆偏振片放置在色卡上方，色卡呈无色，无法观察到选择性反射色；图8(D)紫外光(254nm)照射下，色卡整体呈亮蓝色，但每个模块的发光强度有所不同，图8(G)移去激发光源后，可观察到长达秒级的磷光余晖。

Claims (10)

1.一种圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
将经超声处理的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液置于水平磁场中，在室温下自组装，待所述混合溶液中的水分蒸发完全即得晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜；
将所述晶态纳米纤维素@二氧化硅复合膜经煅烧即得二氧化硅基圆偏振磷光材料；
所述超声处理的能量密度范围为65J·g-1～2300J·g-1。
2.如权利要求1所述的圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，所述超声处理的时间为1s～35s，较佳地为1s～25s，更佳地为2s～21s；
和/或，所述水平磁场的磁场强度范围为0.5T～5T，较佳地为0.6T～2T，更佳地为0.6T～1T；
和/或，所述晶态纳米纤维素悬浮液与所述有机硅烷前驱体的质量之比为1:(1～3)；
和/或，所述超声处理的能量密度范围为266.7J·g-1或533.3J·g-1。
3.如权利要求1所述的圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，所述晶态纳米纤维素悬浮液的质量分数为2％～6％；
和/或，所述晶态纳米纤维素悬浮液由纤维素水解得到；所述纤维素较佳地包括木本纤维素、非木本纤维素和细菌纤维素中的一种，所述非木本纤维素较佳地包括棉浆纤维素和/或草本纤维素，所述非木本纤维素较佳地为棉浆纤维素；所述水解的方式较佳地为酸水解；所述酸水解采用的酸较佳地包括硫酸；
和/或，所述晶态纳米纤维素悬浮液的pH值为1～3，例如pH值为2；其中，所述pH值较佳地通过加酸调节；所述酸较佳地包括甲酸、乙酸、柠檬酸和盐酸中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，所述超声处理的方式为超声波细胞破碎仪；所述超声波细胞破碎仪的功率较佳地为15W～20W
和/或，所述有机硅烷前驱体包括四甲氧基硅烷或四乙氧基硅烷。
5.如权利要求1所述的圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，所述“经超声的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液”通过搅拌得到，较佳地通过搅拌至无明显油滴得到；所述搅拌的时间较佳地为1h～3h；
和/或，所述“经超声的晶态纳米纤维素悬浮液与有机硅烷前驱体的混合溶液”采用培养皿容纳；所述培养皿的规格较佳地为直径3cm～4cm，例如3.5cm；所述培养皿的材质较佳地为聚苯乙烯。
6.如权利要求1所述的圆偏振磷光材料的制备方法，其特征在于，所述煅烧的方式为马弗炉煅烧；所述煅烧的温度较佳地为500℃～600℃，例如550℃；所述煅烧的时间较佳地为5h～7h，更佳地为6h；
和/或，所述室温为10℃～30℃。
7.一种圆偏振磷光材料，其特征在于，其由如权利要求1～6任一项所述的圆偏振磷光材料的制备方法制得。
8.如权利要求7所述的圆偏振磷光材料，其特征在于，所述圆偏振磷光材料的光子禁带峰位波段范围为445nm～900nm；
和/或，所述圆偏振磷光材料的发光不对称因子绝对值为0.10～0.20，例如0.13。
9.一种发光器件，其包含如权利要求7所述的圆偏振磷光材料。
10.一种如权利要求7所述的圆偏振磷光材料在光学防伪中的应用；
较佳地，所述圆偏振磷光材料在光学防伪中作为光学标签。
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