CN116082710A - 一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法 - Google Patents

一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法，涉及固废资源循环利用技术领域。本发明在制备用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒时，先将5,10,15,20‑四(4‑甲酰基苯基)卟啉和4,4'‑二氨基二苯胺在再生玻璃粉表面聚合，制得再生玻璃粉复合颗粒，用3‑氨丙基三甲氧基硅烷对再生玻璃粉复合颗粒进行预处理后，再和二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷反应制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。本发明制备的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒具有良好的抗撕裂性能和抗老化性能。

Description

一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法
技术领域
本发明涉及固废资源循环利用技术领域，具体为一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高，玻璃在人们的生活中起着不可替代的作用，已广泛应用于建筑、日用与医用包装、化工设备、电子产品封装等许多领域。一方面，玻璃为人们带来了极大的便利，在满足人们在各个领域上的需求起着重要的作用。另一方面，随着玻璃使用量需求的增加，从而也导致废弃玻璃的数量急剧增加。
废弃玻璃理论上来说是一种可回收利用资源，但是废弃玻璃的回收利用目前还是困难重重。由于废弃玻璃回收利用率较低，玻璃就会大量成为城市乃至农村固体废弃物，玻璃可作为盛载器皿，在被破碎和丢弃的情况下，都会泄露其内的有害物质同时大量的废弃玻璃可能会散落在街道、垃圾场，碎玻璃锋利的破口会给居民带来严重的安全隐患，并且在自然状态下废弃玻璃化学性质非常稳定，可以说是千年不朽，很难被分解。基于上述废弃玻璃的特点，会给居民的生活带来不利响，同时也对环境带来了严重的污染。因此，有关废弃玻璃的研究工作者，需全面的研究和开发废弃玻璃在更多方面的应用，不断完善废弃玻璃的回收、再利用体系。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒及其制备方法，以解决现有技术中存在的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒是由5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺在再生玻璃粉表面聚合制得再生玻璃粉复合颗粒，将再生玻璃粉复合颗粒进行预处理后，再和二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷反应制得。
作为优化，所述预处理是将再生玻璃粉复合颗粒和3-氨丙基三甲氧基硅烷进行反应。
作为优化，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过5～8mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过150～250μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：(0.4～0.5)：(200～240)混合均匀，在氮气氛围中，10～30℃，30～40kHz超声分散10～12min，继续超声辅助并以0.1～0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量10～15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应30～40min，添加再生玻璃粉质量0.3～0.4倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应10～20min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)对再生玻璃粉复合颗粒进行预处理，在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：(0.3～0.4)：(0.3～0.4)：(0.3～0.4)：(80～100)混合均匀，将pH调节至2.9～3.1，并在30～40℃，500～800r/min搅拌40～50min，升温至50～60℃，500～800r/min搅拌反应3～4h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
作为优化，步骤(1)所述普通平板玻璃的成分组成为：0.6％的氧化铝、0.08％的氧化铁，9％的氧化钙、4.18％的氧化镁、13.3％的氧化钠、0.16％的三氧化硫，余量为二氧化硅。
作为优化，步骤(2)所述5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺反应过程如下：
其中R1为
R2为
作为优化，步骤(3)所述预处理的方法为：将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：(200～240)混合均匀，在氮气氛围中，10～30℃，30～40kHz超声分散10～12min，继续超声辅助并以0.1～0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量10～15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应8～12min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h。
作为优化，所述预处理的反应过程如下：
作为优化，步骤(3)所述二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷在预处理后的再生玻璃粉复合颗粒上形成聚硅氧烷支链，聚硅氧烷支链结构如下：
其中R3为H或CH3，括号内重复单元无固定排序。
作为优化，步骤(3)所述调节pH是通过质量分数3～5％的盐酸进行调节。
作为优化，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒在橡胶硫化前添加混炼，添加量为橡胶质量的5～10％。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明在制备用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒时，先将5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺在再生玻璃粉表面聚合，制得再生玻璃粉复合颗粒，用3-氨丙基三甲氧基硅烷对再生玻璃粉复合颗粒进行预处理后，再和二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷反应制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
首先，5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺反应在再生玻璃粉表面生成了有机多孔聚合层，具有良好的吸附作用，有机多孔聚合层二苯胺基团结合过氧自由基，从而终止氧化老化，协同吸附作用，具有良好的过氧自由基终止效果，从而提高了抗老化性能，同时有机多孔聚合层复杂的孔隙结构，橡胶的分子链可在其中穿插缠绕，从而提高了抗撕裂性能。
其次，再生玻璃粉复合颗粒制备过程中，再次加入5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉进行反应，尽可能的将表面未反应的氨基进行反应，使表面含有大量的醛基，用3-氨丙基三甲氧基硅烷进行预处理后，二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷在表面反应形成聚硅氧烷支链，提高了用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒与橡胶主体的相容性，同时聚硅氧烷支链上的双键可参与橡胶的硫化，和橡胶形成化学交联网络，使用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒成为受力节点，从而提高了抗撕裂性能。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的各指标测试方法如下：
橡胶试样的制备：先将天然橡胶在65℃左右的双辊开炼机上塑炼2min至完全包辊；将密炼机水温设置到95℃，待密炼机预热到80℃时，将塑炼好的天然橡胶放入。搅拌3min后，加入天然橡胶质量0.08倍的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒，待温度达到150℃时排胶；将得到的胶料放到双辊开炼机上，加入天然橡胶质量0.015倍的硫磺混炼均匀后，薄通、下片，根据不同的测试，将混炼胶裁剪成不同的形状放入与之匹配的模具中,在17MPa的平板硫化机中硫化60min，制得试样。
抗撕裂性能：将各实施例所得的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒与对比例材料进行应用并制成试样，按照ASTMD624标准法测定抗撕裂强度。
抗老化性能：将各实施例所得的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒与对比例材料进行应用并制成试样，置于臭氧老化试验箱中，设置浓度500μmol/mol，温度50℃，时间100h，再次按照ASTMD624标准法测定抗撕裂强度，计算老化保持率＝老化实验后抗撕裂强度/初始抗撕裂强度。
实施例1
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过5mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过150μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：0.4：200混合均匀，在氮气氛围中，10℃，30kHz超声分散10min，继续超声辅助并以0.1mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量10倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应30min，添加再生玻璃粉质量0.3倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应10min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3次，在70℃，1kPa干燥10h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：200混合均匀，在氮气氛围中，10℃，30kHz超声分散12min，继续超声辅助并以0.1mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量10倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应8min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3次，在70℃，1kPa干燥10h，制得预处理后的再生玻璃粉复合颗粒；在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：0.3：0.3：0.3：80混合均匀，用质量分数3％的盐酸将pH调节至2.9，并在30℃，500r/min搅拌50min，升温至50℃，500r/min搅拌反应4h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤3次，在70℃，1kPa干燥10h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
实施例2
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过6mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过200μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：0.45：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应35min，添加再生玻璃粉质量0.35倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应15min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应10min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得预处理后的再生玻璃粉复合颗粒；在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：0.35：0.35：0.35：90混合均匀，用质量分数3％的盐酸将pH调节至3，并在35℃，600r/min搅拌45min，升温至55℃，600r/min搅拌反应3.5h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
实施例3
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过8mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过250μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：0.5：240混合均匀，在氮气氛围中，30℃，40kHz超声分散10min，继续超声辅助并以0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应40min，添加再生玻璃粉质量0.4倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应20min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤5次，在80℃，2kPa干燥8h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：240混合均匀，在氮气氛围中，30℃，40kHz超声分散10min，继续超声辅助并以0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应8min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤5次，在80℃，2kPa干燥8h，制得预处理后的再生玻璃粉复合颗粒；在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：04：0.4：0.4：100混合均匀，用质量分数5％的盐酸将pH调节至2.9，并在40℃，800r/min搅拌40min，升温至60℃，800r/min搅拌反应3h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤5次，在80℃，1kPa干燥10h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
对比例1
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过6mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过200μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：0.45：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应35min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应10min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得预处理后的再生玻璃粉复合颗粒；在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：0.35：0.35：0.35：90混合均匀，用质量分数3％的盐酸将pH调节至3，并在35℃，600r/min搅拌45min，升温至55℃，600r/min搅拌反应3.5h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
对比例2
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过6mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过200μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应10min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得预处理后的再生玻璃粉；在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：0.35：0.35：0.35：90混合均匀，用质量分数3％的盐酸将pH调节至3，并在35℃，600r/min搅拌45min，升温至55℃，600r/min搅拌反应3.5h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
对比例3
一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过6mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过200μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：0.45：220混合均匀，在氮气氛围中，20℃，35kHz超声分散11min，继续超声辅助并以0.15mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量12倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应35min，添加再生玻璃粉质量0.35倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应15min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤4次，在75℃，1.5kPa干燥9h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
对比例4
将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过6mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过200μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉，直接应用再生玻璃粉。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1～3与对比例1～4的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的抗撕裂性能和抗老化性能的性能分析结果。
表1
抗撕裂强度 老化保持率 抗撕裂强度 老化保持率
实施例1 136N/mm 99.4％ 对比例1 102N/mm 99.2％
实施例2 138N/mm 99.4％ 对比例2 115N/mm 96.3％
实施例3 135N/mm 99.5％ 对比例3 97N/mm 99.4％
对比例4 84N/mm 96.1％
从表1中实施例1～3和对比例1～4的实验数据比较可发现，本发明制得的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒具有良好的抗撕裂性能和抗老化性能。
从实施例1、2、3和对比例1的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例1的抗撕裂强度高，说明了再生玻璃粉复合颗粒制备过程中，再次加入5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉进行反应，尽可能的将表面未反应的氨基进行反应，使表面含有大量的醛基，易于后续反应的可形成更多的聚硅氧烷支链，参与橡胶的硫化，从而提高了抗撕裂性能；从实施例1、2、3和对比例2的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例2的抗撕裂强度高，老化保持率高，说明了5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺反应在再生玻璃粉表面生成了有机多孔聚合层，具有良好的吸附作用，有机多孔聚合层二苯胺基团结合过氧自由基，从而终止氧化老化，协同吸附作用，具有良好的过氧自由基终止效果，从而提高了抗老化性能，同时有机多孔聚合层复杂的孔隙结构，橡胶的分子链可在其中穿插缠绕，从而提高了抗撕裂性能；从实施例1、2、3和对比例3的实验数据比较可发现，实施例1、2、3对比对比例3的抗撕裂强度高，说明了二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷反应，使制得的用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒表面形成聚硅氧烷支链，提高了用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒与橡胶主体的相容性，同时聚硅氧烷支链上的双键可参与橡胶的硫化，和橡胶形成化学交联网络，使用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒成为受力节点，从而提高了抗撕裂性能。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (10)

1.一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒，其特征在于，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒是由5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺在再生玻璃粉表面聚合制得再生玻璃粉复合颗粒，将再生玻璃粉复合颗粒进行预处理后，再和二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷反应制得。
2.根据权利要求1所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒，其特征在于，所述预处理是将再生玻璃粉复合颗粒和3-氨丙基三甲氧基硅烷进行反应。
3.一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法包括以下制备步骤：
(1)将普通平板玻璃通过破碎机进行破碎后，通过5～8mm孔径筛子进行筛分，再通过滚筒式球磨机进行球磨，球磨后通过150～250μm孔径筛子进行筛分，得到再生玻璃粉；
(2)将再生玻璃粉、5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉、4,4'-二氨基二苯胺和二甲基亚砜按质量比1：0.7：(0.4～0.5)：(200～240)混合均匀，在氮气氛围中，10～30℃，30～40kHz超声分散10～12min，继续超声辅助并以0.1～0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉质量10～15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应30～40min，添加再生玻璃粉质量0.3～0.4倍的5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉并继续超声反应10～20min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h，制得再生玻璃粉复合颗粒；
(3)对再生玻璃粉复合颗粒进行预处理，在氮气气氛中，将预处理后的再生玻璃粉复合颗粒、二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷和无水乙醇按质量比1：(0.3～0.4)：(0.3～0.4)：(0.3～0.4)：(80～100)混合均匀，将pH调节至2.9～3.1，并在30～40℃，500～800r/min搅拌40～50min，升温至50～60℃，500～800r/min搅拌反应3～4h，过滤并用纯水和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h，制得用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒。
4.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述普通平板玻璃包括以下重量百分比的成分：0.6％的氧化铝、0.08％的氧化铁，9％的氧化钙、4.18％的氧化镁、13.3％的氧化钠、0.16％的三氧化硫，余量为二氧化硅。
5.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉和4,4'-二氨基二苯胺反应过程如下：
Figure FDA0004070247420000021
其中R1为
Figure FDA0004070247420000022
R2为
Figure FDA0004070247420000023
6.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述预处理的方法为：将再生玻璃粉复合颗粒、3-氨丙基三甲氧基硅烷和二甲基亚砜按质量比1：1：(200～240)混合均匀，在氮气氛围中，10～30℃，30～40kHz超声分散10～12min，继续超声辅助并以0.1～0.2mL/s的速度滴加再生玻璃粉复合颗粒质量10～15倍的乙酸，滴加结束后继续超声反应8～12min，过滤并用四氢呋喃和无水乙醇各洗涤3～5次，在70～80℃，1～2kPa干燥8～10h。
7.根据权利要求6所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，所述预处理的反应过程如下：
Figure FDA0004070247420000031
8.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述二烯丙基二甲氧基硅烷、二甲基甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷在预处理后的再生玻璃粉复合颗粒上形成聚硅氧烷支链，聚硅氧烷支链结构如下：
Figure FDA0004070247420000032
其中R3为H或CH3，括号内重复单元无固定排序。
9.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，步骤(3)所述调节pH是通过质量分数3～5％的盐酸进行调节。
10.根据权利要求3所述的一种用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒的制备方法，其特征在于，所述用于橡胶的再生玻璃粉复合颗粒在橡胶硫化前添加混炼，添加量为橡胶质量的5～10％。
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