CN116057140A - 辐射固化涂层的表面性质的改进 - Google Patents
辐射固化涂层的表面性质的改进 Download PDFInfo
- Publication number
- CN116057140A CN116057140A CN202180053857.8A CN202180053857A CN116057140A CN 116057140 A CN116057140 A CN 116057140A CN 202180053857 A CN202180053857 A CN 202180053857A CN 116057140 A CN116057140 A CN 116057140A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- polysiloxane backbone
- groups
- radiation curable
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- -1 polysiloxane backbone Polymers 0.000 claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 48
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 29
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910018540 Si C Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 29
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 15
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 7
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 3
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 15
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 9
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 8
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 8
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 5
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 238000003847 radiation curing Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AKSBCQNPVMRHRZ-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOCCOC(=O)C=C AKSBCQNPVMRHRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- 239000001177 diphosphate Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N (3-ethyloxetan-3-yl)methanol Chemical compound CCC1(CO)COC1 UNMJLQGKEDTEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;zirconium Chemical compound [Zr].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O YOBOXHGSEJBUPB-MTOQALJVSA-N 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical group OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101001047746 Homo sapiens Lamina-associated polypeptide 2, isoform alpha Proteins 0.000 description 2
- 101001047731 Homo sapiens Lamina-associated polypeptide 2, isoforms beta/gamma Proteins 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100023981 Lamina-associated polypeptide 2, isoform alpha Human genes 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N omega-Hydroxydodecanoic acid Natural products OCCCCCCCCCCCC(O)=O ZDHCZVWCTKTBRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLDWUFCUUXXYTB-UHFFFAOYSA-N (2-oxo-1,2-diphenylethyl) 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OC(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=CC=CC=C1 DLDWUFCUUXXYTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LAIJAUHBAWLPCO-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)C1CCC(OC(=O)C=C)CC1 LAIJAUHBAWLPCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trifluoro-5-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC(F)=C(F)C=C1F SKYXLDSRLNRAPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOCCOC=C CYIGRWUIQAVBFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenoxy)butane Chemical compound C=COCCCCOC=C MWZJGRDWJVHRDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMPRSCUWYGENLJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroxyethoxy)butan-2-ol;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCC(O)COCCO IMPRSCUWYGENLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]butan-2-ol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O.CCC(O)COCCOCCO XFOYMWPSASGDSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-(2-ethenoxyethoxy)ethane Chemical compound C=COCCOCCOC=C SAMJGBVVQUEMGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC=C QJJDJWUCRAPCOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWRLEEPNFJNTOP-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3,5-triazin-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C1=NC=NC=N1 HWRLEEPNFJNTOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCO OAYXUHPQHDHDDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-acetyl-2-methoxyphenoxy)acetic acid Chemical compound COC1=CC(C(C)=O)=CC=C1OCC(O)=O WVXLLHWEQSZBLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCNC(C)(C)C BEWCNXNIQCLWHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C HWSSEYVMGDIFMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxypropane Chemical compound CC(C)OC=C GNUGVECARVKIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLZHVHESHDZRD-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylprop-2-enoate;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.CC(=C)C(=O)OCCO POLZHVHESHDZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDMZLTIFXMREFI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OCCOC(=O)C=C ZDMZLTIFXMREFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl methacrylate Chemical compound CC(O)COC(=O)C(C)=C VHSHLMUCYSAUQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoxyethanol Chemical compound OCCOCC=C GCYHRYNSUGLLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 4-(2-methylprop-2-enoyloxy)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCOC(=O)C(C)=C XOJWAAUYNWGQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 4-ethenoxybutan-1-ol Chemical compound OCCCCOC=C HMBNQNDUEFFFNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCOC(=O)C(C)=C SAPGBCWOQLHKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofurfuryl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CCCO1 LCXXNKZQVOXMEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- QDHUQRBYCVAWEN-UHFFFAOYSA-N amino prop-2-enoate Chemical class NOC(=O)C=C QDHUQRBYCVAWEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- VCTISDHTSRYNQM-UHFFFAOYSA-N copper 2-[bis(2-hydroxyethyl)amino]ethanolate Chemical compound [Cu++].OCCN(CCO)CC[O-].OCCN(CCO)CC[O-] VCTISDHTSRYNQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical group 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCCCC(O)CO ZITKDVFRMRXIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical class OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000013401 experimental design Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- DWXAVNJYFLGAEF-UHFFFAOYSA-N furan-2-ylmethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CO1 DWXAVNJYFLGAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006221 furniture coating Substances 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N hexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C=C LNMQRPPRQDGUDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000006115 industrial coating Substances 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N n,n'-diphenyloxamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 FTWUXYZHDFCGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N piperidine-4-carbonitrile Chemical compound N#CC1CCNCC1 FSDNTQSJGHSJBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoic acid;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class OC(=O)C=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 QCTJRYGLPAFRMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N tert-butyl-[(1r,3s,5z)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-(2-diphenylphosphorylethylidene)-4-methylidenecyclohexyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1[C@@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C[C@H](O[Si](C)(C)C(C)(C)C)C(=C)\C1=C/CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MDDUHVRJJAFRAU-YZNNVMRBSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229960000834 vinyl ether Drugs 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
- C08F290/068—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/10—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences
- C09D183/12—Block or graft copolymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
- C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种改进辐射固化涂层的表面性质的方法，其包含向可辐射固化涂料组合物中加入基于可辐射固化涂料组合物的总重量计0.1至10.0重量％的具有聚硅氧烷主链和至少两个经由连接基连接到聚硅氧烷主链的甲基丙烯酰基的聚合物(A)，其中连接基包含至少一个非环醚基团，并且其中聚硅氧烷主链经由Si‑C键连接到连接基，并且其中聚合物(A)的制备方法包含i)提供具有至少两个Si‑H基团的聚硅氧烷主链，ii)提供具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子，和iii)通过氢化硅烷化反应使Si‑H基团与烯丙基反应以在聚硅氧烷主链i)和分子ii)之间形成共价键。
Description
本发明涉及一种改进辐射固化涂层的表面性质的方法。
在辐射固化中，通过高能辐射，如紫外线或电子束将反应性单体和低聚物转化成高分子量材料。与热处理相比，辐射固化是非常快速的过程，这允许实现高生产速度。此外，快速固化能够实现节省空间和节省材料的操作。辐射固化在环境方面提供明显的好处，如低排放和更低的能量需求。辐射固化例如用于生产涂料、漆、印刷墨水等。这些涂料在许多情况下以更好的品质为特征，尤其是在光泽度和耐磨性方面。
由于这种技术的迅速普及，对可辐射固化组合物的要求正在稳步增长并且变得越来越多样化。在可固化组合物中使用有机硅添加剂是一种获得具有改进性质的固化产品的方法，如各种工业材料的具有所谓易清洁性质、拒水拒油性和胶带剥离性质等的防污涂层。由于上面列举的优点，可辐射固化涂料组合物变得越来越重要。
大多数可辐射固化组合物使用(甲基)丙烯酸酯基团在自由基反应中聚合。因此，用(甲基)丙烯酸酯官能团将添加剂改性是一种适当的方法。
优选地，在可辐射固化体系中使用丙烯酸酯基团。丙烯酸酯基团可以通过Si-O-C或Si-C键键合到聚硅氧烷的主链上。
DE 3841843描述了丙烯酸化聚硅氧烷，其可通过各种缩合反应制成以产生Si-O-C键，该键尤其在水性体系中不稳定并因此产生不稳定产物。此外，作为一个实例，氯-聚硅氧烷与羟基官能丙烯酸酯，如丙烯酸羟乙酯的反应释放盐酸，其必须用氨中和，最后通过耗时的过滤过程除去。
DE 3820294描述了丙烯酸化聚硅氧烷，其可通过涉及氢化硅烷化和随后聚合物类似反应的多步反应制成。氢化硅烷化可通过不饱和化合物的加入实现，如烯丙基缩水甘油醚的加入，然后所得环氧官能聚硅氧烷与丙烯酸反应以产生丙烯酸化分子。这种两步法无法与丙烯酰基官能团一起引入对可辐射固化组合物中的相容性重要的有机改性，如聚醚。
DE 3819140和US 6211322描述了两步法，其中在第一步骤中使羟基官能烯丙基化合物与Si-H官能聚硅氧烷反应以产生羟基官能聚醚改性的聚硅氧烷。在第二步骤中，对羟基进行丙烯酸化。通常由于使用金属催化剂、聚合抑制剂和通过高温蒸馏除去过量反应物(通常是丙烯酸或丙烯酸丁酯)以实现高丙烯酸化程度而获得高着色产物。
US 2009/0234089描述了用于可以更安全佩戴的眼科镜片的单体。更特别地，该文献涉及含有聚氧乙烯作为亲水侧链的亲水性聚硅氧烷大分子单体。
Kim H.K.等人：“Determination of key variables affecting surfaceproperties of UV curable coatings using experimental design”,Polymer Testing,Vol.21,No.4,2002年1月,第417-424页描述了包含有机硅丙烯酸酯的紫外光可固化涂料。耐擦伤性、滑爽性和流平性归因于有机硅丙烯酸酯。
Kim H.K.等人：“Characterization of UV-cured polyester acrylate filmscontaining acrylate functional polydimethylsiloxane”,European PolymerJournal,Vol.39,No.11,2003年11月,第2235-2241页描述了丙烯酸酯官能的聚二甲基硅氧烷作为紫外光可固化涂料制剂中的反应性添加剂的测试。低摩擦系数与有机硅丙烯酸酯有关。
仍然需要改进辐射固化涂层的表面性质的方法。该方法应该使用具有定义明确的结构的可辐射固化聚硅氧烷并控制可辐射固化官能团的数量。所得产物不应该需要任何进一步的纯化/过滤步骤或在反应性稀释剂中的稀释步骤。它们应该是低着色的，尤其是在用于清漆时，并且可作为100％活性物质提供和即时可用于可辐射固化组合物，从而为配方设计师提供更大的灵活性。
该方法不应该引起雾度(haze)和/或表面缺陷，而是在可辐射固化涂层中具有优异的表面性质。此外，所有类型的固化产品都需要改进的表面滑爽性质、持久的胶带剥离性质和耐划伤性，以及拒水拒油性和提高的防沾污性。此外，需要通过简单方法生产作为100％活性物质的添加剂以提供具有多个可辐射固化基团的低着色多官能添加剂。本发明的目的是提供一种方法，该方法提供具有改进的表面性质和胶带剥离性质的辐射固化涂层。这被理解为是流平性和降低的浊度与其它有利性质，如优异的滑动性和持久的胶带剥离性质之间的出色平衡。本发明的另一个目的是保持有利的性质，如良好的润湿、低成孔(缩孔)、出色的流平性(leveling)和低雾度。
本发明提供了一种改进辐射固化涂层的表面性质的方法，其包含向可辐射固化涂料组合物中加入基于可辐射固化涂料组合物的总重量计0.1至10.0重量％的具有聚硅氧烷主链和至少两个经由连接基连接到聚硅氧烷主链的甲基丙烯酰基的聚合物(A)，其中连接基包含至少一个非环醚基团，并且其中聚硅氧烷主链经由Si-C键连接到连接基，并且其中聚合物(A)的制备方法包含
i)提供具有至少两个Si-H基团的聚硅氧烷主链，
ii)提供具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子，和
iii)通过氢化硅烷化反应使Si-H基团与烯丙基反应以在聚硅氧烷主链i)和分子ii)之间形成共价键。
本发明的方法实现了上述目的。
在该方法的一个典型实施方案中，改进的表面性质包含表面滑爽性(surfaceslip)、拒水性、去污性质、抗污垢附着性和胶带剥离性质的至少一种。
通常，将可辐射固化涂料组合物施加到基底上并通过暴露于光化辐射而固化。因此，本发明的方法通常进一步包含将可辐射固化涂料组合物施加到基底上并通过暴露于光化辐射而固化所述组合物。光化辐射的实例是紫外线辐射和电子束辐射。
根据本发明的方法，聚合物(A)以基于涂料组合物的重量计算0.1至10.0重量％的量添加到可辐射固化涂料组合物中。在优选实施方案中，聚合物(A)以0.2至5.0重量％、或0.2至3.0重量％的量添加到可辐射固化涂料组合物中。
在典型实施方案中，可辐射固化涂料组合物进一步包含不同于聚合物(A)的可辐射固化粘合剂。
作为可辐射固化粘合剂，通常使用(甲基)丙烯酰基官能的(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、氨基丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯和相应的甲基丙烯酸酯。优选使用聚氨酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂。
可辐射固化粘合剂优选以基于涂料组合物的重量计算30至99重量％，特别优选30至90重量％，非常特别优选45至80重量％的量使用。
优选的是，聚合物(A)中的连接基互相独立地包含1至100个非环醚基团。
非环醚基团通常包含环氧烷的聚合单元。环氧烷优选包含环氧乙烷和环氧丙烷的至少一种。在一些实施方案中，非环醚基团包含缩水甘油或三羟甲基丙烷氧杂环丁烷(trimethylolpropane oxetane，TMPO)的聚合单元。环氧烷的聚合单元也可以与缩水甘油或TMPO组合。如果非环醚基团包含多于一种类型的单体单元的聚合单元，这些单元可以以统计、梯度或嵌段排列。聚合的单体单元的数量通常在1至100，如3至50或3至20的范围内。
特别优选的是，非环醚基团是聚环氧烷基团，如聚环氧乙烷基团、聚环氧丙烷基团，以及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。
通常，聚合物(A)的聚硅氧烷主链包含式(I)-[0-SiR2]-的重复单元，其中R互相独立地代表具有1至30个碳原子的烃基。在优选实施方案中，聚硅氧烷主链包含2至300个式(I)的重复单元。
在一个进一步优选的实施方案中，步骤i)中提供的聚硅氧烷主链是具有两个末端Si-H基团的聚二甲基硅氧烷。
在另一实施方案中，步骤i)中提供的聚硅氧烷主链是具有至少两个侧Si-H基团的聚二甲基硅氧烷。
合适的具有至少两个Si-H基团的聚硅氧烷可由以下通式(I)表示
MaM′bDcD′dTeQf (I)
其中
·M代表[R3SiO1/2]
·M′代表[R2SiHO1/2]
·D代表[R2SiO2/2]
·D′代表[RSiHO2/2]
·T代表[RSiO3/2]
·Q代表[SiO4/2]
·a是0至10的整数，优选0至2，更优选2,
·b是0至10的整数，优选0至2，更优选2,
·c是0至300的整数，优选2至250，更特别是5至200，
·d是0至100的整数，优选0至50，更特别是0至20，
·e是0至10的整数，优选0至5，更特别是0，
·f是0至10的整数，优选0至5，更特别是0，
条件是a+b≧2和b+d≧2
·R互相独立地代表C1至C30烃基，优选甲基、辛基或苯基、(α-甲基)苯乙烯基)，更优选甲基。
使用M、D、T和Q单元描述聚硅氧烷是本领域众所周知的。式(I)的化合物可通过众所周知的平衡方法制备。
本发明的方法还包括提供具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子。这种分子通常具有在170至6000g/mol的范围内的数均分子量。
在该方法的一个优选实施方案中，步骤ii)中提供的具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子是烯丙氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
步骤ii)中提供的具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子可通过已知方法制备。一种这样的方法包含
i)提供
a)具有一个或多个羟基的烯丙基聚醚
b)具有一个甲基丙烯酸类基团的分子，和
ii)通过酯交换/酯化反应在烯丙基聚醚a)和分子b)之间形成一个或多个共价键。
通过氢化硅烷化反应使Si-H基团与烯丙基反应以在聚硅氧烷主链i)和具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子之间形成共价键，从而制备聚合物(A)。这样的氢化硅烷化反应描述在WO 2019/020542中。
聚合物(A)通常具有在2000至100000g/mol，优选5000至60000g/mol，更优选4000至50000g/mol，再更优选3000至40000g/mol的范围内的重均分子量(Mw)。
重均分子量可通过使用分离模块Waters 2695和折射率检测器Waters 2414在22℃下进行的凝胶渗透色谱法测定。甲苯或THF是合适的洗脱剂，使用聚二甲基硅氧烷标样进行校准。
任选地，聚合物(A)可具有不带甲基丙烯酸类基团的附加结构链段。可以包括这样的任选链段以调节和微调与使用它们的体系的相容性以及聚合物(A)的其它性质。这样的任选链段的实例是聚醚链段，例如基于聚环氧乙烷和/或聚环氧丙烷的聚醚链段，聚酯链段、烃链段、氟化烃链段和聚氨酯链段。这些任选链段可通过氢化硅烷化或脱氢缩合连接到聚硅氧烷主链。在一个实施方案中，附加结构链段具有相同类型的链段。在另一些实施方案中，可能存在具有不同链段类型的附加结构链段。
在一些实施方案中，本发明的方法进一步包含向可辐射固化涂料组合物中加入具有聚硅氧烷主链和一个经由连接基连接到聚硅氧烷主链的甲基丙烯酰基的聚合物，其中连接基包含至少一个非环醚基团，并且其中聚硅氧烷主链经由Si-C键连接到连接基，并且其中聚硅氧烷主链进一步具有包含至少25摩尔％聚环氧丙烷的侧接或末端聚环氧烷链段。
在再进一步实施方案中，该方法包含向可辐射固化组合物中加入具有聚硅氧烷主链和至少两个经由Si-C键连接到聚硅氧烷主链的聚环氧烷链段的聚合物，所述聚环氧烷链段包含至少25摩尔％聚环氧丙烷。
可辐射固化涂料组合物还可含有至少一种反应性稀释剂。
根据DIN 55945，反应性稀释剂或反应性溶剂是所有那些在通过化学反应固化后在很大程度上成为涂层的一部分的溶剂。可辐射固化反应性稀释剂的实例包括丙烯酸丁酯、丙烯酸(2-乙基己基)酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸(2-苯氧基乙基)酯、丙烯酸异冰片酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三或四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸糠酯、甲基丙烯酸(2-羟乙基)酯、甲基丙烯酸(2-羟丙基)酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸烯丙酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙基二乙二醇丙烯酸酯、(4-叔丁基环己基)丙烯酸酯、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、丙酸乙烯酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、Dianoldiacrylate、1,2-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、N,N-二乙烯基-乙烯脲、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸十八烷基酯、聚乙二醇正二甲基丙烯酸酯、丙烯酸二氢二环戊二烯酯、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、异丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚、环己基乙烯基醚、1,4-丁二醇二乙烯基醚、1,4-丁二醇单乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇二乙烯基醚、1,4-环己烷二甲醇nono乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚和三乙二醇二乙烯基醚。
也可以使用除反应性双键外还带有一个或多个其它反应性基团的反应性稀释剂。这样的反应性稀释剂的实例包括烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸(2-羟乙基)酯、丙烯酸(2-羟丙基)酯、(2-羟乙基)丙烯酸酯磷酸酯、(2-羟乙基)甲基丙烯酸酯磷酸酯和甲基丙烯酸[2-(叔丁基氨基)乙基]酯。
可辐射固化反应性稀释剂通常以基于涂料组合物的重量计算0至65重量％，优选20至62重量％，特别优选35至60重量％，非常特别优选40至55重量％的量使用。
可辐射固化涂料组合物任选含有有机或无机的非辐射固化溶剂。作为无机溶剂，例如，可以使用水。优先使用有机溶剂。合适的有机溶剂是本领域技术人员已知的典型有机溶剂，例如脂族、脂环族、芳族溶剂、典型醇、醚、酯和/或酮，例如乙醇、异丙醇、丁醇、丁基乙二醇、丁基二乙二醇、乙酸丁酯、甲基异丁基酮、甲乙酮、二甲苯、甲苯、Shellsol A、Solvesso产品。
可辐射固化涂料组合物可进一步含有一种或多种光引发剂。
可辐射固化体系中的光引发剂添加剂正如其名称所示，其由于吸收紫外线或可见光辐射而形成可引发聚合反应的反应性中间体。
合适的光引发剂的实例包括2,2-二甲氧基-1,2-二苯基-乙酮、(1-羟基环己基)苯基甲酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-甲基-1-丙酮、2-苄基2-二甲基氨基-1-(4-吗啉基苯基)-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-1-丙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、二苯基-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-(2,4,4-三甲基戊基)氧化膦、1-苯基-1,2-丙二酮-2-[0-(乙氧基羰基)-肟]、双(n5-环戊二烯基)双[2,6-二氟-3-(1H-1-吡咯-1-基)-苯基]钛、2-异丙基噻吨酮、1,2-二苯基-2-(对甲苯基磺酰氧基)乙酮。
如果包括一种或多种光引发剂，它们通常以基于涂料组合物的重量计算0.5至5.0重量％，优选1.0至4.5重量％，非常特别优选2.0至4重量％的总量使用。
可辐射固化涂料组合物可进一步包含至少一种紫外线吸收剂。术语紫外线吸收剂被理解为是指为了防止在290至400nm范围内的紫外线的有害影响而添加到漆或塑料中的一类光稳定剂。最重要的紫外线吸收剂类别是2-(2-羟苯基)2H-苯并三唑、(2-羟苯基)-s-三嗪、氢二苯甲酮和草酰苯胺。
此外，可辐射固化涂料组合物可含有颜料或填料。这样的颜料或填料的选择可由技术人员根据个别情况的要求进行选择。
可辐射固化涂料组合物可进一步含有除气剂、消泡剂、乳化剂、润湿和分散剂、附着力促进剂、成膜助剂、流变控制添加剂(增稠剂)、阻燃剂、干燥剂、催干剂、抗结皮剂、缓蚀剂、蜡、消光剂和本领域技术人员已知的其它添加剂。这样的添加剂可由技术人员基于其专业知识根据个别情况的要求进行选择并以常规和已知的有效量使用。
本发明的方法提供具有优异的胶带剥离、抗粘附和防污性质的涂料。这样的涂料适合作为防涂鸦涂料、胶带离型涂料、自清洁表面、防冰涂料、例如用于防污木材和家具涂料以及压敏胶粘剂的各种离型涂料。其它应用包括UV和EB柔性版印刷墨水、印刷墨水(包括罩印清漆(overprint varnishe))、喷墨墨水、工业涂料、罐头涂料(can coating)和粉末涂料等。此外，由于聚合物(A)的极其广泛的相容性，该涂料也适合作为透明涂料组合物。
本发明的方法不会不利地影响涂层的其它性质，例如耐候性或机械耐受性。本发明的方法不损害涂层的物理性质，例如就腐蚀防护、光泽保持和耐候性而言。根据本发明的方法制备的涂层通常也在几年的时间内表现出所需性质并经过几个清洁周期保持这些性质。
实施例
原材料
分析方法
碘值
根据DIN 53241-1通过H2的容积测量法测定碘值。
GPC分析
使用高压液相色谱泵(WATERS 600HPLC泵)和折射率检测器(Waters 410)根据DIN55672-1:2007-08在40℃下测定数均和重均分子量以及分子量分布。使用来自WATERS的3个Styragel柱的组合作为分离柱，柱的尺寸为300mm x 7.8mm ID/柱、粒度为5μm且孔径为HR4、HR2和HR1。所用的洗脱剂是甲苯，洗脱速率为1ml/min。使用聚二甲基硅氧烷标样进行常规校准。
对比例
Rad 2500
可自由基交联的丙烯酸化聚硅氧烷，其赋予UV墨水和涂料滑爽和消泡性质并被推荐作为配制“离型”涂料时的首选。
对比例1
在第一步骤中，将具有N＝39的平均链长和通式MHD39MH的具有末端SiH基团的聚二甲基硅氧烷(124.9克，0.098当量的SiH)、98毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)和19.8毫克4-甲氧基酚添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入54.33克(0.118当量的烯丙基)Uniox PKA-5003。在添加结束时，在80℃下继续搅拌直至在1小时后达到大于99％的转化率。每20分钟通过测定SiH值(碘值)来检查转化率。
此后，加入19.8毫克2,6-二-叔丁基-4-甲基酚并通过在真空下蒸馏除去挥发物。所得羟基末端聚醚聚二甲基硅氧烷是清澈的微黄褐色液体。
在第二步骤中，第一步骤的所得产物使用甲基丙烯酸甲酯和乙酰丙酮锆(IV)作为催化剂进行甲基丙烯酸化。
在配备搅拌器、温度计、N2入口和带有回流冷凝器的水分离器的500毫升4颈烧瓶中装载126.7克第一步骤的产物(0.114当量)、13.68克甲基丙烯酸甲酯(0.137当量)和0.21克4-甲氧基酚。在搅拌下加入0.416克乙酰丙酮锆(IV)并将所得反应混合物加热至90℃15分钟。然后将温度升高到100℃并将整个混合物在100℃下搅拌6小时。此后通过在真空下蒸馏除去挥发物(10毫巴，75℃加热浴)。
最终产物的NMR分析显示甲基丙烯酸化程度为45％。GPC分析给出以下结果：Mn＝2197g/mol、Mw＝5053g/mol、Mw/Mn＝2.3
对比例2
在第一步骤中，丙烯酸2-烯丙氧基乙酯的合成如下进行：将2-烯丙氧基乙醇(30克，0.29摩尔，Sigma-Aldrich)、二氯甲烷(266克，Sigma-Aldrich)和三乙胺(33.39克，0.33摩尔，Sigma-Aldrich)的混合物置于配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的4颈烧瓶中。该混合物用冰浴冷却。经1小时逐滴加入丙烯酰氯(29.87克，0.33摩尔，AlfaAesar)。此后，移除冰浴并将混合物在室温下搅拌2小时，然后过滤。滤液用去离子水萃取数次。所得有机相用硫酸镁干燥，然后真空蒸馏以除去所有挥发物。NMR分析表明以定量收率作为几乎无色液体获得丙烯酸2-烯丙氧基乙酯(43.7克，0.28摩尔)。
在第二步骤中，将具有N＝39的平均链长和通式MHD39MH的具有末端SiH基团的聚二甲基硅氧烷(111克，0.087当量的SiH)、87毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)和17.6毫克4-甲氧基酚添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入16.3克(0.105当量的烯丙基)丙烯酸2-烯丙氧基乙酯(来自第一步骤)。在添加结束时，在80℃下继续搅拌，同时每20分钟测量SiH值(碘值)。在40分钟后，SiH值为零，表明SiH基团完全耗尽。反应混合物变成棕色、不均匀、泥泞浑浊的组合物。在没有搅拌的情况下，其分离成液相和溶胀沉淀物，表明该反应没有按预期进行。
对比例3
在第一步骤中，Uniox PKA 5003的丙烯酸化如下进行：
将Uniox PKA 5003(59.7克，0.13当量的OH基团)、二氯甲烷(266克，Sigma-Aldrich)和三乙胺(14.9克，0.15摩尔，Sigma-Aldrich)的混合物置于配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的4颈烧瓶中。该混合物用冰浴冷却。经1小时逐滴加入丙烯酰氯(13.35克，0.15摩尔，Alfa Aesar)。此后，移除冰浴并将混合物在室温下搅拌2小时，然后过滤。滤液用去离子水萃取数次。所得有机相用硫酸镁干燥，然后真空蒸馏以除去所有挥发物。NMR分析表明以定量收率作为几乎无色液体获得Uniox PKA 5003丙烯酸酯(63.1克，0.12摩尔)。
在第二步骤中，将具有N＝39的平均链长和通式MHD39MH的具有末端SiH基团的聚二甲基硅氧烷(50克，0.039当量的SiH)、39.2毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)和7.9毫克4-甲氧基酚添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入24.16克(0.047当量的烯丙基)的Uniox PKA 5003丙烯酸酯(来自第一步骤)。在添加结束时，在80℃下继续搅拌，同时每20分钟测量SiH值(碘值)。在40分钟后，SiH值为零，表明SiH基团完全耗尽。反应混合物变成不均匀、泥泞浑浊的组合物。在没有搅拌的情况下，其分离成液相和溶胀沉淀物，表明该反应没有按预期进行。
实施例1
将具有N＝39的平均链长和通式MHD39MH的具有末端SiH基团的聚二甲基硅氧烷(124.9克，0.098当量的SiH)、98毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)和19.8毫克4-甲氧基酚添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入73.11克(0.118当量的烯丙基)的Bisomer AA E 450MA。在添加结束时，在80℃下继续搅拌直至在1小时后达到大于99％的转化率。每20分钟通过测定SiH值(碘值)来检查转化率。
此后，加入19.8毫克2,6-二-叔丁基-4-甲基酚并通过在真空下蒸馏除去挥发物。所得反应产物是清澈的微黄褐色液体。
NMR分析证实了预期结构。
GPC分析给出以下结果：Mn＝1692g/mol、Mw＝8494g/mol、Mw/Mn＝5.02
实施例2
将具有N＝93的平均链长和通式MDH 7D86M的具有侧SiH基团的聚二甲基硅氧烷(78.07克，0.083当量的SiH)、83毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)、13毫克4-甲氧基酚和57克二甲苯添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入61.71克(0.1当量的烯丙基)的Bisomer AA E 450MA。在添加结束时，在80℃下继续搅拌直至在2小时后达到大于99％的转化率。每20分钟通过测定SiH值(碘值)来检查转化率。
此后，加入13毫克2,6-二-叔丁基-4-甲基酚并通过在真空下蒸馏除去挥发物。所得反应产物是清澈的微黄褐色液体。
NMR分析证实了预期结构。
GPC分析给出以下结果：Mn＝4080g/mol、Mw＝36050、Mw/Mn＝8.8
实施例3
将具有N＝39的平均链长和通式MHD39MH的具有末端SiH基团的聚二甲基硅氧烷(71.64克，0.056当量的SiH)、56毫克稀释的KARSTEDT浓缩20％溶液(1克KARSTEDT浓缩20％溶液用99克二甲苯稀释)和9毫克4-甲氧基酚添加到配备搅拌器、滴液漏斗、温度计、N2入口和回流冷凝器的500毫升4颈烧瓶中，并在搅拌下加热至80℃。在此温度下，经30分钟的时间逐滴加入聚丙二醇-单烯丙醚(含有平均3个丙二醇单元)(6.55克，0.028当量的烯丙基)和Bisomer AA E 450MA(24.29克，0.039当量的烯丙基)的混合物。
在添加结束时，在80℃下继续搅拌直至在2小时后达到大于99％的转化率。每20分钟通过测定SiH值(碘值)来检查转化率。此后，加入9毫克2,6-二-叔丁基-4-甲基酚并通过在真空下蒸馏除去挥发物。所得反应产物是轻微浑浊的浅黄褐色液体。
NMR分析证实了预期结构。
GPC分析给出以下结果：Mn＝1447g/mol、Mw＝6077、Mw/Mn＝4.2应用测试
制剂A(基于
608)
制剂A的制备：
TMPTA、TPGDA和二苯甲酮使用
CV(30min、3000rpm、3cm直径溶解器圆盘)混合。此后加入
608和
P115并将整个混合物在3000rpm下均化10分钟。
制剂B(基于
LR 8986)
| 原材料 | 质量/g |
| Laromer LR 8986 | 57.2 |
| Ebecryl 210 | 10.2 |
| HDDA | 26.5 |
| Darocure 4265 | 6.1 |
| 总计 | 100.0 |
制剂B的制备：
在施加前不久加入Darocure 4265以防止制剂在储存过程中硬化。
试验程序
50克制剂A(或制剂B)和0.25克添加剂使用
LC(2min、5000rpm、3cm直径溶解器圆盘)混合。
样品使用来自Erichsen的自动K-Lox Printing Proofer如下draw up在PET膜(公司：Pütz Folien，商品名Hostaphan GN 460)上：
-对于滑爽性测量和胶带剥离测量，用6μm螺旋刮刀
-对于流平评估，用12μm螺旋刮刀
湿涂层用UV bank"Aktiprint Mini"(120W/cm和皮带速度(belt speed)12m/min)在3次连续运行中硬化。
在24小时后，使用Thwing-Albert FP 2260测量胶带剥离和COF。
根据ASTM D3330测量胶带剥离性能。将
(透明office Box 57404，长度大约24cm)手动胶粘到涂层上并用手指短暂按压。然后如所提到的ASTM方法中所述测量胶带剥离。除去仅一半的
条以测量所谓的“即时胶带剥离(tape releaseimmediate)”。在24小时后使用相同方法除去另一半以测量所谓的“胶带剥离24h”。除去胶带所需的力值越低，添加剂的胶带剥离性质越好。
在其制备后立即以1(无泡沫)至6(非常多泡沫)的尺度目视判断液体涂料的起泡。
以1(非常好的流平)至6(非常差的流平)的尺度目视判断流平。
以1(清澈透明的膜)至6(不透明的浑浊膜)的尺度目视判断涂层的浊度。
试验结果
对制剂A获得以下结果：
对制剂B获得以下结果：
可以清楚看出，与对比
2500和对比例1相比，本发明的实施例表现出更好的相容性(实施例1的添加剂呈现更低的浊度和改进的流平)。
测量胶带剥离性质揭示了添加剂之间的最显著差异。所有3个本发明的实施例(实施例1、2和3)都表现出通过更低拉力的更有效剥离。
所有实施例都具有合理低的泡沫形成。
实施例1总体上表现出优异的相容性和非常有益的剥离性质的组合。
Claims (14)
1.一种改进辐射固化涂层的表面性质的方法，其包含向可辐射固化涂料组合物中加入基于可辐射固化涂料组合物的总重量计0.1至10.0重量％的具有聚硅氧烷主链和至少两个经由连接基连接到聚硅氧烷主链的甲基丙烯酰基的聚合物(A)，其中连接基包含至少一个非环醚基团，并且其中聚硅氧烷主链经由Si-C键连接到连接基，并且其中聚合物(A)的制备方法包含
i)提供具有至少两个Si-H基团的聚硅氧烷主链，
ii)提供具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子，和
iii)通过氢化硅烷化反应使Si-H基团与烯丙基反应以在聚硅氧烷主链i)和分子ii)之间形成共价键。
2.根据权利要求1的方法，其中改进的表面性质包含表面滑爽性、拒水性、去污性质、抗污垢附着性和胶带剥离性质的至少一种。
3.根据权利要求1或2的方法，其进一步包含将可辐射固化涂料组合物施加到基底上并通过暴露于光化辐射而固化所述组合物。
4.根据前述权利要求任一项的方法，其中所述可辐射固化涂料组合物进一步包含不同于聚合物(A)的可辐射固化粘合剂。
5.根据前述权利要求任一项的方法，其中聚合物(A)中的连接基互相独立地包含1至100个非环醚基团。
6.根据权利要求5的方法，其中所述非环醚基团是聚环氧烷基团。
7.根据权利要求6的方法，其中所述聚环氧烷基团包含聚环氧乙烷、聚环氧丙烷，以及环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物的至少一种。
8.根据前述权利要求任一项的方法，其中聚合物(A)的聚硅氧烷主链包含式(I)-[0-SiR2]-的重复单元，其中R互相独立地代表具有1至30个碳原子的烃基。
9.根据权利要求7的方法，其中所述聚硅氧烷主链包含2至300个式(I)的重复单元。
10.根据前述权利要求任一项的方法，其中步骤i)中提供的聚硅氧烷主链是具有两个末端Si-H基团的聚二甲基硅氧烷。
11.根据前述权利要求任一项的方法，其中步骤i)中提供的聚硅氧烷主链是具有两个侧Si-H基团的聚二甲基硅氧烷。
12.根据前述权利要求任一项的方法，其中步骤ii)中提供的具有至少一个甲基丙烯酰基、一个烯丙基以及位于烯丙基和所述至少一个甲基丙烯酰基之间的至少一个非环醚基团的分子是烯丙氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
13.根据前述权利要求任一项的方法，其进一步包含向可辐射固化涂料组合物中加入具有聚硅氧烷主链和一个经由连接基连接到聚硅氧烷主链的甲基丙烯酰基的聚合物，其中连接基包含至少一个非环醚基团，并且其中聚硅氧烷主链经由Si-C键连接到连接基，并且其中聚硅氧烷主链进一步具有包含至少25摩尔％聚环氧丙烷的侧接或末端聚环氧烷链段。
14.根据权利要求13的方法，其进一步包含向可辐射固化组合物中加入具有聚硅氧烷主链和至少两个经由Si-C键连接到聚硅氧烷主链的的聚环氧烷链段的聚合物，所述聚环氧烷链段包含至少25摩尔％聚环氧丙烷。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP20194189 | 2020-09-02 | ||
| EP20194189.5 | 2020-09-02 | ||
| PCT/EP2021/073880 WO2022049031A1 (en) | 2020-09-02 | 2021-08-30 | Improvement of surface properties of radiation-cured coatings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN116057140A true CN116057140A (zh) | 2023-05-02 |
| CN116057140B CN116057140B (zh) | 2024-03-19 |
Family
ID=72355786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202180053857.8A Active CN116057140B (zh) | 2020-09-02 | 2021-08-30 | 辐射固化涂层的表面性质的改进 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20230340295A1 (zh) |
| EP (1) | EP4208511A1 (zh) |
| JP (1) | JP2023539377A (zh) |
| KR (1) | KR20230057463A (zh) |
| CN (1) | CN116057140B (zh) |
| WO (1) | WO2022049031A1 (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115521708B (zh) * | 2022-10-20 | 2023-06-23 | 陕西科技大学 | 一种基于聚二甲基硅氧烷聚合物分子刷的超润滑涂层及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05132557A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-05-28 | Kao Corp | 新規な変性ポリシロキサン化合物及びこれを含有する放射線硬化性組成物 |
| US20050287300A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-29 | Goldschmidt Ag | Use of new polysiloxanes containing (meth) acrylic ester groups attached via SiOC groups as additives for radiation-curing coatings |
| JP2019210373A (ja) * | 2018-06-05 | 2019-12-12 | 信越化学工業株式会社 | 側鎖に変性基を有する両末端（メタ）アクリルアミド基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3820294C1 (zh) | 1988-06-15 | 1989-10-05 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| DE3841843C1 (zh) | 1988-12-13 | 1990-02-15 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | |
| KR100338136B1 (ko) | 1998-03-03 | 2002-05-24 | 울프 크라스텐센, 스트라쎄 로텐베르그 | 오르가노폴리실록산 및 오르가노폴리실록산의 제조방법 |
| ES2431353T3 (es) | 2008-02-08 | 2013-11-26 | Coopervision International Holding Company, Lp | Monómero de polisiloxano hidrofílico, y método de producción y aplicación del mismo |
| US11142607B2 (en) | 2017-07-26 | 2021-10-12 | Byk-Chemie Gmbh | Polymer having polyether and polysiloxane segments |
-
2021
- 2021-08-30 WO PCT/EP2021/073880 patent/WO2022049031A1/en unknown
- 2021-08-30 KR KR1020237010752A patent/KR20230057463A/ko unknown
- 2021-08-30 CN CN202180053857.8A patent/CN116057140B/zh active Active
- 2021-08-30 US US18/023,769 patent/US20230340295A1/en active Pending
- 2021-08-30 JP JP2023514447A patent/JP2023539377A/ja active Pending
- 2021-08-30 EP EP21769428.0A patent/EP4208511A1/en active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05132557A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-05-28 | Kao Corp | 新規な変性ポリシロキサン化合物及びこれを含有する放射線硬化性組成物 |
| US20050287300A1 (en) * | 2004-05-14 | 2005-12-29 | Goldschmidt Ag | Use of new polysiloxanes containing (meth) acrylic ester groups attached via SiOC groups as additives for radiation-curing coatings |
| JP2019210373A (ja) * | 2018-06-05 | 2019-12-12 | 信越化学工業株式会社 | 側鎖に変性基を有する両末端（メタ）アクリルアミド基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2022049031A1 (en) | 2022-03-10 |
| JP2023539377A (ja) | 2023-09-13 |
| CN116057140B (zh) | 2024-03-19 |
| US20230340295A1 (en) | 2023-10-26 |
| EP4208511A1 (en) | 2023-07-12 |
| KR20230057463A (ko) | 2023-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5579072B2 (ja) | 重合性官能基を有するシルセスキオキサン化合物 | |
| US9243153B2 (en) | Polyisocyanate adducts as additives for radiation-curable coating material compositions | |
| JP5343014B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型被覆組成物及び該組成物の硬化被膜を有する成形品 | |
| KR101804864B1 (ko) | 코팅제 조성물 | |
| KR20140082703A (ko) | 플루오르화 발수성-발유성 작용제 | |
| CN112831278B (zh) | 光固化性树脂组合物 | |
| US20160075834A1 (en) | Coating compositions containing polysiloxane michael adducts | |
| CN116057140B (zh) | 辐射固化涂层的表面性质的改进 | |
| JP6448367B2 (ja) | フッ素化撥水撥油剤 | |
| US8017718B2 (en) | Vinyl ethers and compositions containing them | |
| US11359110B2 (en) | Radiation curable compositions with anti-stain properties | |
| GB1588656A (en) | Acrylic acid esters of polythiodialkanols and related compounds and curable compositions containing the same | |
| JP2023011394A (ja) | 活性エネルギー線硬化型（メタ）アクリレートポリマー、その製造方法、及びコーティング剤 | |
| JP5221159B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化型塗料組成物とその硬化物 | |
| JPH06287307A (ja) | ポリメチルシルセスキオキサン系重合体およびポリメチルシルセスキオキサン構造を有するビニル共重合体樹脂 | |
| US20210147369A1 (en) | Acrylated uva and method of making the same | |
| KR970004600B1 (ko) | 자외선 경화형도막조성물 및 이에 사용되는 우레탄 변성 에폭시 아크릴레이트 올리고머의 제조방법 | |
| EP2318359A2 (en) | Uv-curable coating composition having improved water resistance and optical fiber using the same | |
| EP4303241A1 (en) | Uv-curable composition, hard coat and hard coated article | |
| CN116261491A (zh) | 树脂玻璃用涂覆剂和树脂玻璃 | |
| TW201331311A (zh) | 氟化油水相斥劑 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |