CN116056881A - 带粘合剂层的异形偏振板 - Google Patents

带粘合剂层的异形偏振板 Download PDF

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Abstract

一种带粘合剂层的异形偏振板，其在起偏片的两面设有膜的异形偏振板的至少一面具有粘合剂层，所述异形偏振板是其主面的形状为正方形和长方形以外的形状的偏振板，所述粘合剂层满足下述要件(I)或(II)：要件(I)：所述粘合剂层的80℃储能模量(G’)为2.0×104～1.0×105Pa，要件(II)：所述粘合剂层的凝胶分数为10～50质量％。

Description

带粘合剂层的异形偏振板
技术领域
本发明的一个实施方式涉及带粘合剂层的异形偏振板。
背景技术
液晶显示装置(LCD)由于薄型、轻量且功耗小，因此广泛用于电视、笔记本电脑、监视器、智能手机等。液晶显示装置具有在液晶晶胞的两侧用粘合剂粘合了偏振板的液晶面板部件，通过由液晶面板部件控制来自背光部件的光来进行显示。
LCD其主面的形状通常为长方形，但近年来，智能手机或车载监视器等所使用的LCD有时会采用长方形或正方形以外的形状(异形)的显示装置，该情况下，可用带粘合剂层的异形偏振板。
作为这种带粘合剂层的异形偏振板，例如专利文献1中公开了一种带粘合剂层的偏振板，其以在偏振板的粘合剂层所形成的面上于偏振板端部形成有不与粘合剂层接触的非接触部为特征。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-90896号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
作为上述偏振板，为了提高其力学性质和光学耐久性，通常采用在具有偏振功能的起偏片的一面或两面层叠三乙酰纤维素膜等起偏片保护膜的结构。此外，为了抑制外光反射等问题，有时采用层叠起偏片相位差膜的结构。
构成这些偏振板的各材料(各层)分别具有不同的物理·化学特性，因此由于温度或湿度的影响而引起的收缩或膨润的尺寸变化程度及各材料所产生的应力各不相同，但在现有的主面形状为长方形或正方形的偏振板中随该尺寸变化及应力所产生的问题并不是很大。
而已知近年来所使用的在起偏片的两面设有膜的异形偏振板却会随上述尺寸变化及应力而显著产生漏光。
然而，上述以往的带粘合剂层的偏振板无法充分抑制这种漏光，在此方面尚有改进余地。
本发明的一个实施方式提供一种能够抑制在使用起偏片的两面设有膜的异形偏振板的情况下会显著产生的漏光、尤其是即使在高温下经过长时间后也能够抑制该漏光的带粘合剂层的异形偏振板。
解决技术的手段
本发明人对解决上述技术问题的方法进行了深入研究，结果发现，通过下述技术方案能够解决上述技术问题，从而完成了本发明。本发明的技术方案如下。
此外，本说明书中，“偏振板”以包含“偏振膜”的意思使用，本说明书中，对板、膜、片等无特别区别。
[1]一种带粘合剂层的异形偏振板，其在起偏片的两面设有膜的异形偏振板的至少一面具有粘合剂层，
所述异形偏振板是其主面的形状为正方形和长方形以外的形状的偏振板，
所述粘合剂层满足下述要件(I)或(II)：
要件(I)：所述粘合剂层的80℃储能模量(G’)为2.0×104～1.0×105Pa，
要件(II)：所述粘合剂层的凝胶分数为10～50质量％。
[2]如[1]所述的带粘合剂层的异形偏振板，其中，所述粘合剂层的光弹性系数为-400×10-12～400×10-12m2/N。
发明效果
根据本发明的一个实施方式，可提供能够抑制在使用起偏片的两面设有膜的异形偏振板的情况下会显著产生的漏光、尤其是即使在高温(例：80℃)下经过长时间(例：500小时)后也能够抑制该漏光的带粘合剂层的异形偏振板。
另外，根据本发明的一个实施方式，可提供能够抑制偏振板会产生的尺寸变化或翘曲的、长期可靠性(耐久性)优异的带粘合剂层的异形偏振板。
附图说明
图1是示出实施例1～3和比较例1中所用的异形偏振板的主面的形状的概略示意图。
图2是示出实施例1中所得的带粘合剂层的异形偏振板的情况下的漏光结果的照片。
图3是示出比较例1中所得的带粘合剂层的异形偏振板的情况下的漏光结果的照片。
图4是示出实施例1和比较例1中所得的带粘合剂层的偏振板(非异形)的情况下的漏光的参考结果的照片。
具体实施方式
《带粘合剂层的异形偏振板》
本发明一个实施方式的带粘合剂层的异形偏振板(以下也称为“本偏振板”)中，在起偏片的两面设有膜的异形偏振板的至少一面具有满足下述要件(I)或(II)的粘合剂层(以下也称为“本粘合剂层”)。
要件(I)：所述粘合剂层的80℃储能模量(G’)为2.0×104～1.0×105Pa
要件(II)：所述粘合剂层的凝胶分数为10～50质量％
通过采用本偏振板，能够抑制在使用在起偏片的两面设有膜的异形偏振板的情况下会显著产生的漏光，尤其是即使在高温(例：80℃)下经过长时间(例：500小时)后也能够抑制该漏光。本发明人推测其理由如下。此外，以下说明为推测，并非对本发明的任何限定。
本发明一个实施方式的异形偏振板是其主面的形状为正方形和长方形以外的形状的偏振板，具体是其主面的形状为具有内角为90°以外的顶点(包含凹顶点)的多边形、圆形、一部分有曲线的形状、或在这些形状(包含正方形或长方形)的内部有孔部(挖空)的形状的偏振板。
所述异形偏振板的主面是指该偏振板的面积最大的一个面的一方或双方，通常是与光行进方向垂直的面。
所述正方形和长方形以外的形状可举出圆形(也包含椭圆等)、三角形、正方形和长方形以外的四边形(例如菱形、梯形)、五边形以上的多边形、至少一部分有凹口(凹部)或凸部的形状、有曲线的形状、这些形状(包含正方形或长方形)的内部有孔部(挖空)的形状。
对于这样的异形偏振板，可以考虑以下1)～3)。
1)在以下的(i)～(iv)处，该偏振板上所产生的主应力的方向与偏振轴不垂直或平行，而是与由应力所产生的偏振板(特别是上述膜)的光弹性双折射的光学轴和偏振板的偏振轴成角度，由此产生来自偏振板的相位差，导致漏光。
(i)在有顶点的三角形、四边形及多边形的情况下，其顶点附近
(ii)在圆形或一部分有曲线的形状的情况下，其切线中与偏振轴不垂直或平行的切线附近
(iii)在为内部有孔部(挖空)的形状时其孔部为有顶点的三角形、四边形及多边形的情况下，其顶点附近
(iv)在为内部有孔部(挖空)的形状时其孔部为圆形或一部分有曲线的形状的情况下，其切线中与偏振轴不垂直或平行的切线附近
2)上述1)的主应力越接近偏振板的几何中心越大，因此上述(i)～(iv)的位置越接近偏振板的几何中心则漏光量越多。
3)上述1)的光弹性双折射由偏振板所产生的应力大小决定。
综上所述，异形偏振板的主面的形状比正方形或长方形的偏振板更容易产生漏光。另外，根据上述2)，对于上述1)的(iii)和(iv)那样的在内部有孔部(挖空)的形状特别容易发挥本发明的效果。相反，在主面的形状为正圆的情况下则不易发挥本发明的效果。
综上所述，为了抑制使用异形偏振板的情况下所产生的漏光，推测(A)降低偏振板的光弹性系数和(B)降低上述1)部分的偏振板的应力是有效的，其中，对于异形偏振板而言(B)特别重要。
于是，通过采用本偏振板，由于在异形偏振板的至少一面具有上述本粘合剂层，因此推测藉由缓和异形偏振板(特别是上述膜)上所产生的应力能够降低上述(B)中所述1)记载的部位处的偏振板的应力，并能够抑制使用异形偏振板的情况下所产生的漏光。
[粘合剂层]
本偏振板可以在异形偏振板的至少一面具有本粘合剂层，也可以在异形偏振板的两面具有本粘合剂层。
本粘合剂层只要满足下述要件(I)或(II)则无特别限制，但从更能发挥上述效果等的角度考虑，优选满足下述要件(I)和(II)。
通过使用满足下述要件(I)或(II)的粘合剂层，认为能够缓和偏振板上会产生的尺寸变化及应力，因此发挥出上述效果。
要件(I)：本粘合剂层的80℃储能模量(G’)为2.0×104～1.0×105Pa
所述储能模量(G’)为2.0×104Pa以上、优选2.5×104Pa以上，1.0×105Pa以下、优选8.5×104Pa以下、更优选5.0×104Pa以下。
本粘合剂层的储能模量在上述范围内则能够容易地抑制漏光，特别是在高温(例：80℃)下经过长时间(例：500小时)后也能够容易地抑制漏光，进一步在与偏振板的界面上不易产生翘起或剥离，能够容易地得到可靠性高的本偏振板。
上述储能模量(G’)具体可以通过下述实施例所述的方法来测定。
要件(II)：本粘合剂层的凝胶分数为10～50质量％
上述凝胶分数为10质量％以上、优选15质量％以上，为50质量％以下、优选48质量％以下、更优选45质量％以下。
本粘合剂层的凝胶分数在上述范围内则能够容易地抑制漏光，特别是在高温(例：80℃)下经过长时间(例：500小时)后也能够容易地抑制漏光，进一步在与偏振板的界面上不易产生翘起或剥离，能够容易地得到可靠性高的本偏振板。
上述凝胶分数具体可以通过下述实施例所述的方法来测定。
本粘合剂层的光弹性系数优选为-400×10-12m2/N以上、更优选为-300×10-12m2/N以上，优选为400×10-12m2/N以下、更优选为300×10-12m2/N以下。
本粘合剂层的光弹性系数在上述范围内则能够降低来自粘合剂层的相位差，因此能够更高度地抑制漏光。
上述光弹性系数具体可以通过下述实施例所述的方法来测定。
本粘合剂层厚度无特别限制，但从能够容易地得到充分具有粘合性的粘合剂层等的角度考虑，通常为5μm以上、优选为10μm以上，通常为75μm以下、优选为50μm以下。
〈粘合剂组合物〉
本粘合剂层只要是满足上述要件(I)或(II)的层则无特别限制，但从能够容易地得到发挥上述效果的粘合剂层等的角度考虑，优选(甲基)丙烯酸系粘合剂层。
上述(甲基)丙烯酸系粘合剂层例如可以使用包含(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂组合物形成。该粘合剂组合物可以包含交联剂、硅烷偶联剂和其它成分。
此外，本发明中的(甲基)丙烯酸是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。同样表达意思相同。
·(甲基)丙烯酸系聚合物
所述(甲基)丙烯酸系聚合物优选可以通过包含(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和/或含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯(a-2)、具有交联性官能团的单体(b)、以及根据需要使用的含芳环单体(c)和这些单体以外的其它单体(d)的单体成分共聚来合成。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)，可例举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异十二烷基酯。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)，从能够容易地形成储能模量(G’)在上述范围内的粘合剂层等的角度考虑，优选丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。
作为上述含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯(a-2)，可例举：(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯等的含烷氧基(甲基)丙烯酸酯。
作为上述含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯(a-2)，从能够容易地形成储能模量(G’)在上述范围内的粘合剂层等方面考虑，优选(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和/或含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯(a-2)可以使用1种，也可以使用2种以上。
相对于合成(甲基)丙烯酸系聚合物时单体的合计100质量％，上述(甲基)丙烯酸烷基酯(a-1)和含烷氧基的(甲基)丙烯酸酯(a-2)的用量优选55质量％以上、更优选60质量％以上，优选98质量％以下、更优选95质量％以下。
作为上述具有交联性官能团的单体(b)，可例举：(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-氯-2-羟丙酯、烯丙醇等的含羟基单体；
丙烯酸、甲基丙烯酸、β-羧乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸5-羧戊酯、琥珀酸单(甲基)丙烯酰氧基乙酯、ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸等的含羧基单体。
上述具有交联性官能团的单体(b)可以使用1种，也可以使用2种以上。
相对于合成(甲基)丙烯酸类聚合物时单体的合计100质量％，上述具有交联性官能团的单体(b)的用量优选0.5质量％以上、更优选1质量％以上，优选10质量％以下、更优选8质量％以下。
作为上述含芳环单体(c)，可例举(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
通过使用所述含芳环单体(c)，能够更高度地抑制漏光。另外，通过使用含芳环单体(c)，能够容易地得到光弹性系数在上述范围内的粘合剂层。
上述含芳环单体(c)可以使用1种，也可以使用2种以上。
上述含芳环单体(c)为任意成分，但在使用该含芳环单体(c)的情况下，相对于合成(甲基)丙烯酸系聚合物时单体的合计100质量％，其用量优选0.5质量％以上、更优选1质量％以上，优选30质量％以下、更优选25质量％以下。
作为上述其它单体(d)，可例举：
(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、N-乙烯基乙酰胺、二丙酮(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、甲氧基乙基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的单体；
N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸吗啉基乙酯等含氨基的单体；
(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等含脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等含环氧基的(甲基)丙烯酸酯；
(甲基)丙烯酸乙酰氧基乙酯等含乙酰乙酰基的(甲基)丙烯酸酯；
乙酸乙烯酯；氯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈。
上述其它单体(d)可以使用1种，也可以使用2种以上。
上述其它单体(d)为任意成分，但在使用该其它单体(d)时，相对于合成(甲基)丙烯酸类聚合物时单体的合计100质量％，其用量优选0.1质量％以上、更优选0.5质量％以上，优选15质量％以下、更优选10质量％以下。
从能够容易地得到粘合力和耐久性优异、对偏振板的尺寸变化及应力的追随性优异的粘合剂层等的角度考虑，所述(甲基)丙烯酸系聚合物由凝胶渗透色谱(GPC)测得的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算值计优选为50万以上、更优选60万以上，优选为200万以下、更优选180万以下。
从能够容易地得到作为粘合剂的性能的平衡性优异、尤其是粘合特性优异的粘合剂层等的角度考虑，相对于上述粘合剂组合物的固体成分100质量％，上述(甲基)丙烯酸系聚合物的含量优选60～99.9质量％，更优选65～99.9质量％。
上述(甲基)丙烯酸系聚合物可以通过上述单体成分共聚来合成。
作为共聚的方法，例如可以通过溶液聚合法、本体聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法等以往公知的聚合法来制造，其中优选溶液聚合法。
具体例如在反应容器内加入聚合溶剂和单体成分，在氮气等惰性气体气氛下添加聚合引发剂，将反应起始温度设定为通常40℃以上、优选50℃以上、通常100℃以下、优选90℃以下，维持反应体系在通常50～90℃、优选60～90℃的温度下，例如反应3～20小时，藉此可以合成(甲基)丙烯酸系聚合物。
另外，在上述聚合反应中，也可以适当追加添加聚合引发剂、链转移剂、聚合性单体、聚合溶剂。
作为上述聚合引发剂，可例举过氧化物系聚合引发剂、偶氮系引发剂。
上述聚合引发剂可以使用1种，也可以使用2种以上。此外，聚合中可以多次添加聚合引发剂。
作为上述过氧化物系聚合引发剂，可例举：叔丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、二异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化己酰、过氧化二碳酸二异丙基酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化新戊酸叔丁酯、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-异丙苯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二叔辛基过氧化环己基)丁烷、二叔丁基过氧化氢对苯二甲酸酯。
作为上述偶氮系引发剂，例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-环丙基丙腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2-(氨基甲酰基偶氮)异丁腈、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、2,2’-偶氮二(2-氨基二丙烷)二氢氯化物、2,2’-偶氮二(N,N’-二甲基异丁脒)、2,2’-偶氮二[2-甲基-N-(2-羟乙基)-丙酰胺]、2,2’-偶氮二(异丁基胺)二乙酸酯、4,4’-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮二(2-氰基丙醇)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺)等的偶氮化合物。
相对于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分100质量份，上述聚合引发剂通常以0.001质量份以上、优选0.005质量份以上、通常5质量份以下、优选3质量份以下的范围内的量使用。
作为上述聚合溶剂，可例举：苯、甲苯、二甲苯等芳族烃类；正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂族烃类；环戊烷、环己烷、环庚烷、环辛烷等脂环族烃类；二乙醚、二异丙醚、1,2-二甲氧基乙烷、二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、苯甲醚、苯乙醚、二苯醚等醚类；氯仿、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、氯苯等卤代烃；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯等酯类；丙酮、甲乙酮、二乙酮、甲基异丁酮、环己酮等酮类；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类；乙腈、苯甲腈等的腈类；二甲亚砜、环丁砜等亚砜类。
聚合溶剂可以使用1种，也可以使用2种以上。
·交联剂
所述粘合剂组合物可任选地包含交联剂。
这种交联剂只要是可在常温或加热下与(甲基)丙烯酸系聚合物反应而形成交联结构的交联剂即可，无特别限定，可例举：异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、金属螯合物系交联剂、氮丙啶系交联剂。其中特别优选异氰酸酯系交联剂。
使用上述交联剂时，所用的交联剂可以是1种，也可以是2种以上。
作为上述异氰酸酯系交联剂，可例举：间苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、氯苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等异氰酸酯化合物，使这些异氰酸酯化合物与三羟甲基丙烷等的二元以上醇类反应而得到的含异氰酸酯基的反应产物，这些异氰酸酯的异氰脲酸酯化物等的衍生物。
作为上述环氧系交联剂，可例举：乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,3-双(N,N-二缩水甘油氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基氨基苯基甲烷、异氰脲酸三缩水甘油酯、间-N,N-二缩水甘油基氨苯基缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基甲苯胺、N,N-二缩水甘油基苯胺。
作为上述金属螯合物系交联剂，可例举：在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、锆等多价金属上配位了醇盐、乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯等而成的化合物。
使用上述交联剂的情况下，从作为粘合剂的性能的平衡性优异等的角度考虑，相对于粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，该交联剂的含量优选0.02质量份以上、更优选0.03质量份以上、进一步优选0.04质量份以上，优选2质量份以下、更优选1质量份以下、进一步优选0.5质量份以下。
在上述范围内使用交联剂则能够容易地形成储能模量或凝胶分数在上述范围内的粘合剂层。
·硅烷偶联剂
上述粘合剂组合物可任选地包含硅烷偶联剂。
这种硅烷偶联剂可例举：乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基的硅化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；3-氧丁酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙酯；低聚物型硅烷偶联剂。
在使用上述硅烷偶联剂的情况下，所用的硅烷偶联剂可以是1种，也可以是2种以上。
在使用上述硅烷偶联剂的情况下，从能够容易地得到粘合性优异的粘合剂层等的角度考虑，相对于粘合剂组合物中的(甲基)丙烯酸系聚合物100质量份，该硅烷偶联剂的含量优选0.05质量份以上、更优选0.1质量份以上，优选5质量份以下、更优选3质量份以下。
·其它成分
在不损害本发明效果的范围内，上述粘合剂组合物可任选地还包含其它成分。作为这种其它成分，具体可举出防静电剂、有机溶剂、增粘性树脂、粘合力降低剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、金属腐蚀防止剂、交联促进剂、增塑剂、有机粒子、无机粒子等。
上述其它成分分别可以使用1种，也可以使用2种以上。
<粘合剂层的形成方法>
本粘合剂层的形成方法无特别限制，可例举以下的方法。
将上述粘合剂组合物涂布在经过剥离处理的基材上。在上述粘合剂组合物含有溶剂的情况下，于通常50℃以上、优选60℃以上、通常150℃以下、优选100℃以下干燥通常1分钟以上、优选2分钟以上、通常10分钟以下、优选7分钟以下以除去溶剂，形成涂膜。接着，在涂膜(粘合剂层)的未经过剥离处理的基材一侧的表面上贴合另一个经过剥离处理的基材或偏振板。随后，在通常5℃以上、优选15℃以上、通常60℃以下、优选40℃以下且通常30～70％RH、优选40～70％RH的环境下养护通常1天以上、优选3～10天，形成粘合剂层。上述养护也称为熟成。使用包含交联剂的粘合剂组合物在上述条件下进行熟成则能够在熟成中进行交联、高效地形成交联体。
作为上述基材无特别限制，可例举：塑料、纸、金属、玻璃、陶瓷制的基材。基材的厚度也无特别限制，但通常为10～500μm。
作为上述塑料，可例举：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氯乙烯、聚烯烃(聚丙烯、聚乙烯、TPO(烯烃类热塑性弹性体))、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺和ABS。
作为粘合剂组合物的涂布方法，可举出公知的方法，例如旋涂法、刀涂法、辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、模涂法、凹版涂布法、刮刀法。
＜异形偏振板＞
作为上述异形偏振板，可以使用其主面的形状为异形的、以往公知的在起偏片的两面设有膜的偏振板。
上述异形偏振板中，也可以具有例如防眩层、相位差层、视角提升层等的其它层。
上述异形偏振板厚度无特别限制，通常为10μm以上、优选15μm以上，通常为500μm以下、优选300μm以下。
[起偏片]
作为上述起偏片，可例举在由聚乙烯醇系树脂构成的膜中含有偏振成分并经拉伸而得到的拉伸膜。作为聚乙烯醇系树脂，例如可以举出聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。作为偏振成分，可例举碘和/或二色性染料。
上述起偏片的厚度无特别限制，通常为0.1μm以上，优选为1μm以上，通常为100μm以下，优选为50μm以下。
[膜]
作为上述膜，无特别限制，可举出以往用于偏振板的膜，作为优选例，可举出保护膜(起偏片保护膜)、相位差膜。
上述异形偏振板只要在起偏片的两面有上述膜则无特别限制，例如可以有2层以上的保护膜，也可以有2层以上的相位差膜，还可以有1层以上的保护膜和1层以上的相位差膜。
·保护膜
作为上述保护膜，可例举由热塑性树脂构成的膜。
作为该热塑性树脂，可例举：三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及选自这些树脂的2种以上的混合物。
上述保护膜的厚度无特别限制，但通常为10μm以上、优选20μm以上，通常为150μm以下、优选130μm以下。
·相位差膜
作为上述相位差膜，无特别限制，可举出树脂制的膜。作为该树脂，可例举：聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、以及选自这些树脂的2种以上的混合物。
上述相位差膜的厚度无特别限制，但通常为10μm以上、优选20μm以上，通常为150μm以下、优选130μm以下。
<本偏振板的制造方法>
本偏振板的制造方法无特别限制，但可例举以下的方法。
采用与上述粘合剂层的形成方法栏中记载的方法相同的方法来制造层叠体[经过剥离处理的基材/粘合剂层/偏振板]的方法，或者采用与上述粘合剂层的形成方法栏中记载的方法相同的方法来形成层叠体[经过剥离处理的基材/粘合剂层/经过剥离处理的基材]、从该层叠体剥下一方经过剥离处理的基材、在露出的粘合剂层上粘贴偏振板的方法。
由此得到的本偏振板可根据需要加工成所希望的形状。
实施例
下面基于实施例具体说明本发明的一个实施方式，但本发明并不限定于这些实施例。
[实施例1]
在具备搅拌机、回流冷却器、温度计和氮气导入管的反应装置中，投入76.5质量份的丙烯酸正丁酯(BA)、3质量份的丙烯酸2-羟乙酯(2HEA)、0.5质量份的丙烯酸(AA)、20质量份的丙烯酸苄酯(BzA)和100质量份的乙酸乙酯溶剂，一边导入氮气一边升温至70℃。接着，加入0.1质量份的2,2’-偶氮二异丁腈，在氮气气氛下，于70℃进行6小时聚合反应。反应结束后，用乙酸乙酯稀释，制成包含固体成分浓度为30质量％的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液1。所得的丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)为140万。
另外，丙烯酸系聚合物的Mw通过凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下由标准聚苯乙烯换算求出。
·测定装置：HLC-8120GPC(东曹株式会社制)
·GPC色谱柱构成：以下5连色谱柱(全部由东曹株式会社制)
(1)TSK-GEL HXL-H(保护柱)
(2)TSK-GEL G7000HXL
(3)TSK-GEL GMHXL
(4)TSK-GEL GMHXL
(5)TSK-GEL G2500HXL
·样品浓度：用四氢呋喃稀释至1.0mg/cm3
·流动相溶剂：四氢呋喃
·流量：1.0cm3/min
·柱温：40℃
将所得的聚合物溶液1(固体成分浓度30质量％)和相对于该聚合物溶液1中所含的丙烯酸系聚合物100质量份(固体成分量)为0.045质量份的异氰酸酯系交联剂(“TD-75”综研化学株式会社制)与0.5质量份的硅烷偶联剂(“KBM-403”信越化学工业株式会社)混合而得到粘合剂组合物。
在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上，使用刮刀涂布所得的粘合剂组合物(脱泡后的组合物)，在90℃下干燥3分钟，形成干燥膜厚为20μm的涂膜。在所形成的涂膜的与上述PET膜的粘贴面相反的面上，进一步贴合经过剥离处理的PET膜，在23℃/50％RH环境下静置7天使其熟成，从2片PET膜上剥离涂膜，由此得到厚20μm的评价用粘合剂层。
＜储能模量＞
通过层叠50片所得的评价用粘合剂层，制成1mm厚的储能模量测定用试验片。使用该试验片，用安东帕(AntonPaar)公司制的模块化紧凑型流变仪MCR300，测定80℃储能模量(G’)。此外，测定频率为1Hz。
实施例1中所得的评价用粘合剂层的储能模量(G’)为3.0×104Pa。
＜凝胶分数＞
将约0.1g所得的评价用粘合剂层(粘合剂层采集质量)采集到采样瓶中，在其中加入30mL乙酸乙酯振荡4小时后，将该试样瓶的内容物用200目不锈钢制金属网过滤，将金属网上的残留物在100℃下干燥2小时，测定干燥质量。通过下式计算出评价用粘合剂层的凝胶分数。
实施例1中所得的评价用粘合剂层的凝胶分数为40质量％。
凝胶分数(质量％)＝(干燥质量/粘合剂层采集质量)×100(％)
<光弹性系数>
将所得的50片评价用粘合剂层在23℃/50％RH环境下贴合，在调整至50℃/5atm的高压釜中处理20分钟，制成厚1.0mm的光弹性系数测定用试验片。将所得的试验片裁剪成15mm×50mm大小，将其用夹具安装在自动波长扫描型椭偏仪(型号“M-220”，日本分光株式会社制)上，一边使应力变化一边测定延迟量(测定波长：633nm)。以应力为横轴、以延迟量为纵轴时的直线的斜率即为评价用粘合剂层的光弹性系数。
实施例1中所得的评价用粘合剂层的光弹性系数为-50×10-12m2/N。
＜漏光试验＞
在经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)上，用刮刀涂布所得的粘合剂组合物(脱泡后的组合物)，在90℃下干燥3分钟，得到具有干燥膜厚为20μm的涂膜的片。在作为起偏片的聚乙烯醇膜的两面有三乙酰纤维素膜(保护膜)且主面的形状为圆形(图1A所示的形状)的偏振板(厚度60μm)的单面上，将所得的片以该片的涂膜面与保护膜面相接的方式贴合，在23℃/50％RH的条件下静置7天使其熟成，得到具有厚20μm的粘合剂层和偏振板的带粘合剂层的偏振板。
制作2片该带粘合剂层的偏振板，从所得的2片带粘合剂偏振板上分别剥离PET膜后，用层压辊在厚0.5mm的碱玻璃板的两侧以偏振板的偏振轴相互正交且粘合剂层与碱玻璃板相接的方式粘贴，在调整至50℃/5atm的高压釜中保持20分钟，得到漏光试验用层叠体。
对所得的漏光试验用层叠体照射液晶监视器的背光灯的光，用亮度计拍摄此时的漏光情况，观察漏光情况(初始漏光)。该初始漏光的结果如图2的A-1所示。
此外，除了使用将所得的漏光试验用层叠体在温度80℃/dry的条件下放置500小时后的层叠体以外，以同样的方式确认80℃×500小时后的漏光情况。该80℃×500小时后的漏光的结果如图2的A-2所示。
除了使用主面的形状为有孔部(挖空)的形状(图1B所示的形状)的偏振板来代替主面的形状为圆形(图1A所示的形状)的偏振板以外，以与上述同样的方式观察初期和80℃×500小时后的漏光情况。这些结果分别如图2的B-1和B-2所示。
进一步，除了使用主面的形状为有凹口(凹部)的形状(图1C所示的形状)的偏振板来代替主面的形状为圆形(图1A所示的形状)的偏振板以外，以与上述同样的方式观察初期和80℃×500小时后的漏光情况。这些结果分别如图2的C-1和C-2所示。
此外，漏光试验的结果也通过目视按照以下的基准进行了判断。
良：80℃×500小时后，未确认到漏光，或者虽确认到少许漏光但在实用上没有问题。
可：80℃×500小时后确认到漏光，但在实用上没有问题。
不可：80℃×500小时后，确认到明显漏光。
另外，表1中的漏光试验的结果是按照上述基准评价图1A～图1C所示形状的偏振板各自的漏光时的结果的汇总，按照以下的标准表示。
◎：所用的3个偏振板都评价为“良”。
○：所用的3个偏振板中没有1个评价为“不可”，但“可”的评价有1个以上。
×：所用的3个偏振板中有1个评价为“不可”。
[实施例2～3、比较例1]
除了用表1中记载的单体成分合成丙烯酸系聚合物、并使用表1中记载的交联剂得到粘合剂组合物以外，以与实施例1同样的方式进行，得到评价用粘合剂层和带粘合剂层的偏振板。使用所得的评价用粘合剂层和带粘合剂层的偏振板进行了与实施例1同样的评价。结果示于表1。
此外，表1中的“L-45”是综研化学株式会社制的异氰酸酯系交联剂。
图3示出比较例1中所得的带粘合剂层的偏振板的漏光，使用主面的形状为圆形(图1A所示的形状)的偏振板的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况分别如图3的A-1及A-2所示，使用主面的形状为有孔部(挖空)的形状(图1B所示的形状)的偏振板的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况分别如图3的B-1及B-2所示，使用主面的形状为有凹口(凹部)的形状(图1C所示的形状)的偏振板的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况分别如图3的C-1和C-2所示。
[表1]
Figure BDA0004117376350000201
[参考例]
在实施例1和比较例1中，以与上述同样的方式观察使用主面的形状为长方形(图1D所示的形状)的偏振板的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况。
使用实施例1中所得的粘合剂层的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况分别如图4的D-1和D-2所示。使用比较例1中所得的粘合剂层的情况下初期和80℃×500小时后的漏光情况分别如图4的D’-1和D’-2所示。
由图2和图3可知，在使用异形偏振板的情况下，通过使用本粘合剂层，首次能够抑制漏光。
另外，从图4可知，本粘合剂层即使在使用非异形(主面的形状为正方形或长方形)偏振板的情况下也能够抑制漏光，因此对于这种偏振板也能够适用，但从图4也可知，在使用非异形(主面的形状为正方形或长方形)偏振板的情况下，漏光现象本身就不易发生。
综上所述，本发明能够抑制异形偏振板中特别容易产生的漏光，从这一点考虑，其是专门用于异形偏振板的发明。

Claims (2)

1.一种带粘合剂层的异形偏振板，其在起偏片的两面设有膜的异形偏振板的至少一面具有粘合剂层，
所述异形偏振板是其主面的形状为正方形和长方形以外的形状的偏振板，
所述粘合剂层满足下述要件(I)或(II)：
要件(I)：所述粘合剂层的80℃储能模量为2.0×104～1.0×105Pa，
要件(II)：所述粘合剂层的凝胶分数为10～50质量％。
2.如权利要求1所述的带粘合剂层的异形偏振板，其中，所述粘合剂层的光弹性系数为-400×10-12～400×10-12m2/N。
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