CN116046959A - 一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺，先对固体废物进行萃取，得到萃取液；取萃取液，依次使用第一洗脱溶剂和第二洗脱溶剂通过分离柱进行分离，其中第一洗脱溶剂分离得到具有得到链状烃的第一洗脱液；第二洗脱溶剂分离得到得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。相比传统的气相色谱、液相色谱技术，本方法通过利用分离柱和极性不同的两种洗脱溶剂，实现土壤样品中环状烃和链状烃的分离，结果有效，操作简单、快捷，该方法能为精准鉴别固体废物急性毒性来源和生态风险评估监控提供基础依据，为后期治理提供针对性选择。

Description

一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺

技术领域

本发明涉及分析化学技术领域，一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺技术，具体涉及一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺。

背景技术

石油在开采、冶炼、使用和运输过程发生的泄漏和逸散，容易造成土壤、固体废物、水质等的石油污染，通过飘逸传播或食物链对人和动物造成危害[1]。2018年，国家颁布的《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》(GB36600-2018)中，对于石油经(C₁₀-C₄₀)筛选值做出了规定，即一类用地为826mg/kg，二类用地为4500mg/kg，该标准的编制说明中提到：“石油烃为一类混合烃类物资，组成极为复杂，不同物质的毒性和物理化学性质也有较大差异”，石油烃碳段根据理化性质不同具有不同毒性，各碳段具有不同的致癌性和非致癌毒性，暴露在污染环境下比较容易敏感的群体为抵抗力差群体(如儿童)、暴露周期长群体(如建筑工人)，不同碳段石油烃经皮肤吸收、口食入以及呼吸吸入人体以损害人体健康，以毒性相对较强的环状烃各碳段石油烃作为总体石油烃筛选值的取值。

然而，石油烃组成千差万别，迁移、降解、转化及毒理学特性等存在很大差异,目前单一测定土壤总石油烃含量已经难以准确评估其环境毒性，难以科学地定量反映土壤的污染程度。石油烃主要包括链状烃和环状烃两大类，其中环状烃毒性较强，对固体废物样品中链状烃和环状烃进行分离监测，能够更加精确地判定四周环境污染情况，从而针对性地对固体废物进行毒性降解处理，保障人类健康。

目前，检测石油烃的方法主要有重量法、红外光度法、紫外分光光度法、荧光分光光度法、气相色谱法、气相色谱-质谱联用法、液相色谱法等，然而传统的气相色谱、液相色谱技术比较难实现多环芳烃和石油烃的分离。胥红研利用中性氧化铝柱对土壤样品萃取液进行分离和净化，用GC-FID分析定量。杨慧娟等用索氏提取和柱层析分离进行土壤样品前处理，利用气相色谱-质谱联用法分别检测链状烃和环状烃的含量，结果准确可靠，然而该方法需要进行两次不同条件的气相色谱-质谱联用法分别检测链状烃和环状烃，对仪器运行要求较高。刘玲玲等利用自制硅胶柱洗脱样品浓缩液，利用高效液相色谱-气相色谱在线联用同时测定土壤中饱和烃和环状烃，该方法快捷、精确，但是对仪器装备和条件设置要求较高。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺，通过利用分离柱和洗脱液，把链状烃和环状烃完全分离，以气相色谱法定量，实现土壤样品中环状烃和链状烃的分离和定量，结果有效，操作简单、快捷。

本发明的目的采用如下技术方案实现：

一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺，包括以下步骤：

1)对固体废物进行前处理，得到萃取液；

2)取步骤1)中的萃取液，使用第一洗脱溶剂通过分离柱进行分离，得到具有链状烃的第一洗脱液；

3)经步骤2)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续使用第二洗脱溶剂通过分离柱进行分离，第二洗脱溶剂分离得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。

进一步，步骤1)中，前处理包括以下步骤：对固体废物进行采集和处理，得到待测样品；对待测样品进行萃取，得到萃取液；对萃取液再进行浓缩，得到浓缩后的萃取液。

再进一步，步骤1)中，采用全量法对固体废物进行处理，具体步骤为：先将采集后的固体废物进行冷藏保存，脱水后，将样品进行粉碎，过筛，得到待测样品。

再进一步，取待测样品到装有石英砂的加压流体萃取装置的萃取池中，在样品之上再铺石英砂，再加入多环芳烃、石油烃标液。

进一步，步骤1)中，采用浸出法对固体废物进行处理，具体步骤为：先将采集后的固体废物进行冷藏保存；检测此时固体废物的干物质含量，若干物质含量小于10％，进行下一步；若干物质含量大于10％，再加入水，震动摇晃，得到浸出液，即待测样品。

再进一步，取浸出液于分液漏斗，加入氯化钠溶解，再加入二氯甲烷，二氯甲烷与浸出液的体积比为0.025～0.1：1；振荡的同时放气，萃取后静置分层；收集有机相并进行除水处理，得到待浓缩的萃取液。具体地收集有机相和除水处理具体为：取浸出液1～2L于分液漏斗，加入10～20g氯化钠溶解，加入50～100mL二氯甲烷，振荡的同时放气，萃取后静置分层；将定量滤纸放入漏斗中，得到过滤纸层，滤纸中加入5～15g无水硫酸钠，再将萃取后的液体倒入漏斗中，进行脱水，过滤纸层经漏斗收集下层萃取液于收集瓶，重复至少2次后合并萃取液，待浓缩。

进一步，将萃取液转移到平行浓缩仪浓缩瓶中进行真空浓缩和振荡，设置的参数为：真空度150～250mbar，振荡速率为100～200rpm，浓缩温度为30～50℃。

再进一步，所述分离柱为硅胶SPE小柱、C18固相萃取小柱和氧化铝小柱中的一种；所述第一洗脱溶剂为正己烷和/或环己烷；所述第二洗脱溶剂为二氯甲烷和/或丙酮；所述洗脱方法为自然流速洗脱、真空洗脱和固体萃取中的一种。

进一步，步骤2)中，取步骤1)中的萃取液，通过湿法上样至分离柱，加入第一洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；再加入第一洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；重复洗脱，得到具有链状烃的第一洗脱液。优选地，再将第一洗脱液移到平行浓缩仪，得到浓缩后的第一洗脱液。

进一步，步骤3)中，经步骤2)第一洗脱溶剂分离后，再加入第二洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；重复洗脱，得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。优选地，再将第二洗脱液移到平行浓缩仪，得到浓缩后的第二洗脱液。

相比现有技术，本发明的有益效果在于：

(1)本发明的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，包括以下步骤：先对固体废物进行萃取，得到萃取液；取萃取液，依次使用第一洗脱溶剂和第二洗脱溶剂通过分离柱进行分离，具体的分离原理为目标物吸附力不同而被分离，先用极性较小的溶剂洗脱得到第一组分，再用极性较大的溶剂洗脱得到第二组分。其中第一洗脱溶剂分离得到具有得到具有链状烃的第一洗脱液；第二洗脱溶剂分离得到得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。相比传统的气相色谱、液相色谱技术，本方法通过利用分离柱和极性不同的两种洗脱溶剂，实现土壤样品中环状烃和链状烃的分离，结果有效，操作简单、快捷，该方法能为精准鉴别固体废物急性毒性来源和生态风险评估监控提供基础依据，为后期治理提供针对性选择。

(2)本发明的工艺的固体废物采集步骤中可采用全量法和浸出法，全量法的检出限可达到3mg/kg，浸出法的检出限可达到0.005mg/L。

(3)传统分离样品中各碳段烃是采用沸程不同，加热分离烷烃和烯烃，而本发明是通过固相萃取技术对石油烃不同碳段分离，可采用氧化铝与硅胶混合柱分离得到饱和烃(烷烃+环烷烃)和不饱和烃(烯烃+芳烃)，进一步采用负载银硅胶柱可以实现烯烃和芳烃分离。最优选地，本发明采用商业化硅胶填料柱(硅胶SPE小柱)，酸性硅胶提供氢键受体，经溶剂洗脱得到饱和与不饱和烃组分，取不饱和烃组分经过负载银盐的硅胶柱分离得到芳香烃，从而实现不同碳段烃的分离。

附图说明

图1为实施例1中的第一洗脱液的色谱图；

图2为实施例1中的第二洗脱液的色谱图。

具体实施方式

下面，结合附图以及具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。

实施例1

一种固体废物中石油烃的萃取净化，包括以下步骤：

1)采用全量法对固体废物进行处理，具体步骤为：将采集好的新鲜样品，4℃以下密封冷藏保存，样品采用冷冻干燥方式脱水，样品经过机械或人工粉碎后，过20目筛，得到待测样品，备用；

2)取冻干后样品20g～30g于事先装有10g石英砂(40目)的加压流体萃取装置的34mL萃取池中，在样品之上再铺1～2cm高度的石英砂(40目)，分别加入多环芳烃、石油烃标液50mg/L，设置加压流体萃取装置的加热温度为100℃，加压压力为10Mpa，再投入质量比为1：1的丙酮和正己烷，进行预加热10min后，再进行萃取10min，然后吹扫60s，萃取流程循环2次，得到萃取液；

3)将步骤2)得到的萃取液，无损转移到平行浓缩仪浓缩瓶中，设置真空度200mbar，振荡速率为150rpm，浓缩温度为40℃，浓缩至1ml；

4)取硅胶SPE小柱(艾杰尔，25g/25mL)，安装于固相萃取真空装置，量筒取10mL正己烷冲洗硅胶柱，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，关阀，弃渣后，收集洗脱液；

5)取步骤3)中的浓缩后的萃取液，上料至硅胶SPE小柱(艾杰尔，25g/25mL)，采用带刻度的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；再加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复此步骤19次，刚好加19mL正己烷，关阀，使得收集于比色管的洗脱液(刚好20mL)，得到如图1的具有链状烃的第一洗脱液，取出比色管封口；将部分第一洗脱液移到平行浓缩仪，以第一洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL，待上机检测；

6)经步骤5)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续上料至与步骤5)同一硅胶SPE小柱中，使用另一根干净的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)；接着在硅胶SPE小柱中加入二氯甲烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复加入步骤，加入二氯甲烷总量为35mL，收集于比色管(刚好35mL)，得到如图2所示的具有链状烃和环状烃的第二洗脱液，将第二洗脱液移到平行浓缩仪，以第二洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL；

7)采用气相色谱仪分析第一洗脱液和第二洗脱液的成分并定量，气相色谱仪具分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器。色谱柱为石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为5％苯基95％甲基聚硅氧烷。进样口温度为300℃，不分流，初始温度50℃保持2min，以每分钟40℃的速率升至230℃，以每分钟20℃的速率升至320℃保持20min，进样量1.0μL，检测器温度320℃，载气流速1.5mL/min，氢气空气流量为40：400mL/min。分析结果具体见图1～2，得到链状烃的回收率范围92.1％～110％，环状烃的回收率范围84.6％～95.4％。

实施例2

一种固体废物中石油烃的萃取净化，包括以下步骤：

1)采用全量法对固体废物进行处理，具体步骤为：将采集好的新鲜样品，4℃以下密封冷藏保存，样品采用冷冻干燥方式脱水，样品经过机械或人工粉碎后，过20目筛，得到待测样品，备用；

2)取冻干后样品30g于事先装有10g石英砂(40目)的加压流体萃取装置的34mL萃取池中，在样品之上再铺2cm高度的石英砂(40目)，分别加入多环芳烃、石油烃标液50mg/L，设置加压流体萃取装置的加热温度为100℃，加压压力为10Mpa，再投入质量比为1：1的丙酮和正己烷，进行预加热10min后，再进行萃取10min，然后吹扫60s，萃取流程循环2次，得到萃取液；

3)将步骤2)得到的萃取液，无损转移到平行浓缩仪浓缩瓶中，设置真空度200mbar，振荡速率为150rpm，浓缩温度为40℃，浓缩至1ml；

4)取10mL硅胶SPE小柱(艾杰尔，5g/25mL)，安装于固相萃取真空装置，量筒取20mL正己烷冲洗硅胶柱，以自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，关阀，弃渣后，收集洗脱液；

5)取步骤3)中的浓缩后的萃取液，上料至硅胶SPE小柱(艾杰尔，25g/25mL)，采用带刻度的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；再加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复此步骤19次，刚好加19mL正己烷，关阀，使得收集于比色管的洗脱液(刚好20mL)，得到如图1的具有链状烃的第一洗脱液，取出比色管封口；将部分第一洗脱液移到平行浓缩仪，以第一洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL，待上机检测；

6)经步骤5)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续上料至与步骤5)同一硅胶SPE小柱中，使用另一根干净的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)；接着在硅胶SPE小柱中加入二氯甲烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复加入步骤，加入二氯甲烷总量为35mL，收集于比色管(刚好35mL)，得到如图2所示的具有链状烃和环状烃的第二洗脱液，将第二洗脱液移到平行浓缩仪，以第二洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL；

7)采用气相色谱仪分析第一洗脱液和第二洗脱液的成分并定量，气相色谱仪具分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器。色谱柱为石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为5％苯基95％甲基聚硅氧烷。进样口温度为300℃，不分流，初始温度50℃保持2min，以每分钟40℃的速率升至230℃，以每分钟20℃的速率升至320℃保持20min，进样量1.0μL，检测器温度320℃，载气流速1.5mL/min，氢气空气流量为40：400mL/min。得到链状烃的回收率范围82.1％～118％，环状烃的回收率范围80.1％～93.4％。

实施例3

一种固体废物中石油烃的萃取净化，包括以下步骤：

1)采用全量法对固体废物进行处理，具体步骤为：将采集好的新鲜样品，4℃以下密封冷藏保存，样品采用冷冻干燥方式脱水，样品经过机械或人工粉碎后，过20目筛，得到待测样品，备用；

2)取冻干后样品30g于事先装有10g石英砂(40目)的加压流体萃取装置的34mL萃取池中，在样品之上再铺1～2cm高度的石英砂(40目)，分别加入多环芳烃、石油烃标液80mg/L，设置加压流体萃取装置的加热温度为140℃，加压压力为8Mpa，再投入质量比为1：1的丙酮和正己烷，进行预加热10min后，再进行萃取10min，然后吹扫60s，萃取流程循环2次，得到萃取液；

3)将步骤2)得到的萃取液，无损转移到平行浓缩仪浓缩瓶中，设置真空度200mbar，振荡速率为150rpm，浓缩温度为40℃，浓缩至1ml；

4)取10mL硅胶SPE小柱(艾杰尔，5g/25mL)，安装于固相萃取真空装置，量筒取20mL正己烷冲洗硅胶柱，以自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，关阀，弃渣后，收集洗脱液；

5)取步骤3)中的浓缩后的萃取液，上料至硅胶SPE小柱(安杰尔，25g/25mL)，采用带刻度的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；再加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复此步骤19次，刚好加19mL正己烷，关阀，使得收集于比色管的洗脱液(刚好20mL)，得到如图1的具有链状烃的第一洗脱液，取出比色管封口；将部分第一洗脱液移到平行浓缩仪，以第一洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL，待上机检测；

6)经步骤5)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续上料至与步骤5)同一硅胶SPE小柱中，使用另一根干净的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)；接着在硅胶SPE小柱中加入二氯甲烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复加入步骤，加入二氯甲烷总量为35mL，收集于比色管(刚好35mL)，得到如图2所示的具有链状烃和环状烃的第二洗脱液，将第二洗脱液移到平行浓缩仪，以第二洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL；

7)采用气相色谱仪分析第一洗脱液和第二洗脱液的成分并定量，气相色谱仪具分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器。色谱柱为石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为5％苯基95％甲基聚硅氧烷。进样口温度为300℃，不分流，初始温度50℃保持2min，以每分钟40℃的速率升至230℃，以每分钟20℃的速率升至320℃保持20min，进样量1.0μL，检测器温度320℃，载气流速1.5mL/min，氢气空气流量为40：400mL/min。得到链状烃的回收率范围88.6.1％～110％,环状烃的回收率范围81.1％～98.4％。

实施例4

一种固体废物中石油烃的萃取净化，包括以下步骤：

1)采用浸出法对固体废物进行处理，具体步骤为：将采集好的新鲜样品，4℃以下密封冷藏保存。此时样品干物质含量大于10％，则以水为溶剂，按照1：10(kg/L)振动混匀24h，待测，得到浸出液，即为待测样品，备用；

2)取浸出液2L于分液漏斗，加入10g氯化钠溶解，加入100mL二氯甲烷，充分振荡，放气，静止分层，以普通玻璃漏斗，以定量滤纸对折成锥形，紧贴普通玻璃漏斗，滤纸中加入10g无水硫酸钠，使分液漏斗释放有机相，经过无水硫酸钠脱水，过滤纸层经漏斗收集下层萃取液于收集瓶。重复2次后合并，得到萃取液；

3)将步骤2)得到的萃取液，无损转移到平行浓缩仪浓缩瓶中，设置真空度200mbar，振荡速率为150rpm，浓缩温度为40℃，浓缩至1ml；

4)取10mL硅胶SPE小柱(艾杰尔，5g/25mL)，安装于固相萃取真空装置，量筒取20mL正己烷冲洗硅胶柱，以自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，关阀，弃渣后，收集洗脱液；

5)取步骤3)中的浓缩后的萃取液，上料至硅胶SPE小柱(安杰尔，25g/25mL)，采用带刻度的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；再加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复此步骤19次，刚好加19mL正己烷，关阀，使得收集于比色管的洗脱液(刚好20mL)，得到如图1的具有链状烃的第一洗脱液，取出比色管封口；将部分第一洗脱液移到平行浓缩仪，以第一洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL，待上机检测；

6)经步骤5)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续上料至与步骤5)同一硅胶SPE小柱中，使用另一根干净的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)；接着在硅胶SPE小柱中加入二氯甲烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复加入步骤，加入二氯甲烷总量为35mL，收集于比色管(刚好35mL)，得到如图2所示的具有链状烃和环状烃的第二洗脱液，将第二洗脱液移到平行浓缩仪，以第二洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL；

7)采用气相色谱仪分析第一洗脱液和第二洗脱液的成分并定量，气相色谱仪具分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器。色谱柱为石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为5％苯基95％甲基聚硅氧烷。进样口温度为300℃，不分流，初始温度50℃保持2min，以每分钟40℃的速率升至230℃，以每分钟20℃的速率升至320℃保持20min，进样量1.0μL，检测器温度320℃，载气流速1.5mL/min，氢气空气流量为40：400mL/min。得到链状烃的回收率范围86.1％～110％,环状烃的回收率范围81.1％～98.4％。

实施例5

一种固体废物中石油烃的萃取净化，包括以下步骤：

1)采用浸出法对固体废物进行处理，具体步骤为：将采集好的新鲜样品，4℃以下密封冷藏保存。此时样品干物质含量大于10％，则以水为溶剂，按照1：10(kg/L)振动混匀24h，待测，得到浸出液，即为待测样品，备用；

2)取浸出液2L于分液漏斗，加入10g氯化钠溶解，加入100mL二氯甲烷，充分振荡，放气，静止分层，以普通玻璃漏斗，以定量滤纸对折成锥形，紧贴普通玻璃漏斗，滤纸中加入10g无水硫酸钠，使分液漏斗释放有机相，经过无水硫酸钠脱水，过滤纸层经漏斗收集下层萃取液于收集瓶。重复2次后合并，得到萃取液；

3)将步骤2)得到的萃取液，无损转移到平行浓缩仪浓缩瓶中，设置真空度200mbar，振荡速率为150rpm，浓缩温度为40℃，浓缩至1ml；

4)取10mL正己烷活化硅胶小柱(5g/25mL)，安装于固相萃取真空装置，量筒取20mL正己烷冲洗硅胶柱，以自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，关阀，弃渣后，收集洗脱液；

5)取步骤3)中的浓缩后的萃取液，上料至硅胶SPE小柱(安杰尔，25g/25mL)，采用带刻度的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)，直至液面刚好与填料平行，加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；再加入正己烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复此步骤19次，刚好加19mL正己烷，关阀，使得收集于比色管的洗脱液(刚好20mL)，得到如图1的具有链状烃的第一洗脱液，取出比色管封口；将部分第一洗脱液移到平行浓缩仪，以第一洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL，待上机检测；

6)经步骤5)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续上料至与步骤5)同一硅胶SPE小柱中，使用另一根干净的比色管接收液体，慢开阀，自然流速(不抽真空，不加压)；接着在硅胶SPE小柱中加入二氯甲烷1mL，直至液面刚好与填料平行；重复加入步骤，加入二氯甲烷总量为35mL，收集于比色管(刚好35mL)，得到如图2所示的具有链状烃和环状烃的第二洗脱液，将第二洗脱液移到平行浓缩仪，以第二洗脱液润洗比色管3次，浓缩至1mL；

7)采用气相色谱仪分析第一洗脱液和第二洗脱液的成分并定量，气相色谱仪具分流/不分流进样口，可程序升温，具有氢火焰离子化检测器。色谱柱为石英毛细管色谱柱，30m×0.32mm×0.25μm，固定相为5％苯基95％甲基聚硅氧烷。进样口温度为300℃，不分流，初始温度50℃保持2min，以每分钟40℃的速率升至230℃，以每分钟20℃的速率升至320℃保持20min，进样量1.0μL，检测器温度320℃，载气流速1.5mL/min，氢气空气流量为40：400mL/min。得到链状烃的回收率范围88.1％～109％,环状烃的回收率范围86.1％～94.8％。

上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (10)

1.一种固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，包括以下步骤：

1)对固体废物进行前处理，得到萃取液；

2)取步骤1)中的萃取液，使用第一洗脱溶剂通过分离柱进行分离，得到具有链状烃的第一洗脱液；

3)经步骤2)第一洗脱溶剂分离的萃取液继续使用第二洗脱溶剂通过分离柱进行分离，第二洗脱溶剂分离得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。

2.如权利要求1所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，步骤1)中，前处理包括以下步骤：对固体废物进行采集和处理，得到待测样品；对待测样品进行萃取，得到萃取液；对萃取液再进行浓缩，得到浓缩后的萃取液。

3.如权利要求2所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，步骤1)中，采用全量法对固体废物进行处理，具体步骤为：先将采集后的固体废物进行冷藏保存，脱水后，将样品进行粉碎，过筛，得到待测样品。

4.如权利要求3所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，取待测样品到装有石英砂的加压流体萃取装置的萃取池中，在样品之上再铺石英砂，再加入多环芳烃、石油烃标液。

5.如权利要求2所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，步骤1)中，采用浸出法对固体废物进行处理，具体步骤为：先将采集后的固体废物进行冷藏保存；检测此时固体废物的干物质含量，若干物质含量小于10％，进行下一步；若干物质含量大于10％，再加入水，震动摇晃，得到浸出液，即待测样品。

6.如权利要求5所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，取浸出液于分液漏斗，加入氯化钠溶解，再加入二氯甲烷，二氯甲烷与浸出液的体积比为0.025～0.1：1；振荡的同时放气，萃取后静置分层；收集有机相并进行除水处理，得到待浓缩的萃取液。

7.如权利要求2所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，将萃取液转移到平行浓缩仪浓缩瓶中进行真空浓缩和振荡，设置的参数为：真空度150～250mbar，振荡速率为100～200rpm，浓缩温度为30～50℃。

8.如权利要求1所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，所述分离柱为硅胶SPE小柱、C18固相萃取小柱和氧化铝小柱中的一种；所述第一洗脱溶剂为正己烷和/或环己烷；所述第二洗脱溶剂为二氯甲烷和/或丙酮；所述洗脱方法为自然流速洗脱、真空洗脱和固体萃取中的一种。

9.如权利要求1所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，步骤2)中，取步骤1)中的萃取液，通过湿法上样至分离柱，加入第一洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；再加入第一洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；重复洗脱，得到具有链状烃的第一洗脱液。

10.如权利要求1所述的固体废物中石油烃的萃取分离工艺，其特征在于，步骤3)中，经步骤2)第一洗脱溶剂分离后，再加入第二洗脱溶剂，直至液面刚好与填料平行；重复洗脱，得到具有链状烃和环状烃的第二洗脱液。

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