CN116041297B - 主体材料和有机电致发光器件 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了一种主体材料和有机电致发光器件，所述主体材料中包括至少一种第一主体材料和至少一种第二主体材料，第一主体材料和第二主体材料的通式分别如下所示：所述主体材料中第一主体材料和第二主体材料相互协同发挥作用，包含本申请所述主体材料的有机电致发光器件具有更低的工作电压，更高的电流效率和更长的寿命。
Description
技术领域
本申请涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种主体材料和有机电致发光器件。
背景技术
有机电致发光器件(OLED)是在两个金属电极之间通过旋涂或者真空蒸镀沉积有机材料制备而成的器件。有机电致发光器件包含空穴传输层、发光层和电子传输层，由阳极产生的空穴经空穴传输层跟由阴极产生的电子经电子传输层结合，在发光层形成激子，当激子返回基态时发光。有机电致发光器件可以根据需要通过改变发光层的材料来调节发射各种需要的光。
其中，蓝光材料在OLED中除了作为三原色中的蓝光材料外，还可以作为主体材料通过掺杂系统引入不同的掺杂剂得到红光和绿光。然而，由于蓝光的高能隙，蓝色材料的稳定性和光纯度存在很大问题，使得现有的蓝光器件还是以蓝色荧光材料为基础，这样就会造成蓝光器件需要更高的电压和电流密度，降低蓝光器件的效率和寿命。因此，需要开发高效和长寿命的蓝光材料。
发明内容
本申请实施例提供了一种主体材料和有机电致发光器件，所述主体材料应用于有机电致发光器件中，可以提高有机电致发光器件的发光效率，降低工作电压，延长器件寿命。所述技术方案如下：
一方面，提供了一种主体材料，所述主体材料包括至少一种第一主体材料和至少一种第二主体材料；
所述第一主体材料和所述第二主体材料的通式分别为：
其中，R1-R15、R101-R115各自独立地表示为以下其中的一个：氢、氘、经取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基的氘代衍生物、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物；
L1和L2各自独立地表示为以下其中的一个：单键、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物；
Ar1和Ar2各自独立地表示为以下其中的一个：经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有3～30个碳原子的杂芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物、经取代或未取代的具有3～30个碳原子的杂芳基的氘代衍生物；
A和B各自独立地表示为O或S。
在一种可能的实现方式中，所述第一主体材料和所述第二主体材料中至少有一个包含氘原子取代的结构。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料中至少有一个包含氘原子取代的结构。
在另一种可能的实现方式中，所述第二主体材料中至少有一个包含氘原子取代的结构。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料和第二主体材料都包含氘原子取代的结构。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料和所述第二主体材料中均不含有氘原子。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料中不含有氘原子。
在另一种可能的实现方式中，所述第二主体材料中不含有氘原子。
在另一种可能的实现方式中，所述至少一种第一主体材料为至少有一个包含氘原子取代的第一主体材料和没有氘原子取代的第一主体材料组成的混合物。
在另一种可能的实现方式中，所述至少一种第二主体材料为至少有一个包含氘原子取代的第二主体材料和没有氘原子取代的第二主体材料组成的混合物。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料中包含氘原子的个数为至少5个。可选的，氘原子的个数为5-35个，具体可选为5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个、20个、21个、22个、23个、24个、25个、26个、27个、28个、29个、30个、31个、32个、33个、34个或35个。
在另一种可能的实现方式中，所述第二主体材料中包含氘原子的个数为至少5个。可选的，氘原子的个数为5-35个，具体可选为5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个、12个、13个、14个、15个、16个、17个、18个、19个、20个、21个、22个、23个、24个、25个、26个、27个、28个、29个、30个、31个、32个、33个、34个或35个。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料的R1-R15、L1和Ar1中的至少一个含氘原子；
所述第二主体材料的R101-R115、L2和Ar2中的至少一个含氘原子。
在另一种可能的实现方式中，若L1中含氘原子，则L1中至少10％的氢原子被氘原子取代；
若Ar1中含氘原子，则Ar1中至少10％的氢原子被氘原子取代。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料为I-1至I-39中的任一种。
在另一种可能的实现方式中，若L2中含氘原子，则L2中至少10％的氢原子被氘原子取代；
若Ar2中含氘原子，则Ar2中至少10％的氢原子被氘原子取代。
在另一种可能的实现方式中，所述第二主体材料为II-1至II-42中的任一种。
在另一种可能的实现方式中，所述第一主体材料和所述第二主体材料的比例为5:95-95:5。
另一方面，提供了一种有机电致发光器件，所述有机电致发光器件包括：发光层；
所述发光层包括上述任一项所述的主体材料。
本申请实施例提供了一种主体材料，该主体材料包括至少一种第一主体材料和至少一种第二主体材料，第一主体材料中二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并呋喃的衍生物或二苯并噻吩的衍生物键合至蒽衍生物上，第二主体材料中二苯并呋喃、二苯并噻吩、二苯并呋喃的衍生物或二苯并噻吩的衍生物键合至蒽衍生物上，其中，二苯并呋喃和二苯并噻吩均为极性分子。键合极性分子的第一主体材料和第二主体材料相互协同发挥作用，制备的蓝光器件具有更低的工作电压，更高的电流效率和更长的寿命。
应当理解的是，以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性的，并不能限制本公开。
附图说明
图1是本申请实施例提供的一种有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
为使本申请的技术方案和优点更加清楚，下面对本申请实施方式作进一步地详细描述。
本申请的说明书和权利要求书及所述附图中的术语“第一”、“第二”、“第三”和“第四”等是用于区别不同对象，而不是用于描述特定顺序。此外，术语“包括”和“具有”以及它们的任意变形，意图在于覆盖不排他的包含。例如包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备没有限定于已列出的步骤或单元，而是可选地还包括没有列出的步骤或单元，或可选地还包括对于这些过程、方法、产品或设备固有的其他步骤或单元。
第一方面，本申请实施例提供了一种主体材料，该主体材料包括至少一种第一主体材料和至少一种第二主体材料；
第一主体材料和第二主体材料的通式分别为：
其中，R1-R15、R101-R115各自独立地表示为以下其中的一个：氢、氘、经取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有1～10个碳原子的烷基的氘代衍生物、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物；
L1和L2各自独立地表示为以下其中的一个：单键、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物；
Ar1和Ar2各自独立地表示为以下其中的一个：经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有3～30个碳原子的杂芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物、经取代或未取代的具有3～30个碳原子的杂芳基的氘代衍生物；
A和B各自独立地表示为O或S。
在一种可能的实现方式中，R1-R15、R101-R115各自独立地表示为以下其中的一个：氢、氘、甲基、苯基、甲苯基、萘基、联苯基、甲基的氘代衍生物、苯基的氘代衍生物、甲苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、联苯基的氘代衍生物。
在一种可能的实现方式中，L1和L2各自独立地表示为以下其中的一个：单键、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、联苯基的氘代衍生物、二苯并呋喃基的氘代衍生物。
在一种可能的实现方式中，Ar1和Ar2各自独立地表示为以下其中的一个：苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、二苯并呋喃基的氘代衍生物、二苯并噻吩基的氘代衍生物。
需要说明的一点是，L1和L2各自独立地表示为以下其中的一个：单键、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物，指的是L1为单键、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物中的一个，L2为单键、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基、经取代或未取代的具有6～30个碳原子的芳基的氘代衍生物中的一个。其他类似表达同理，在此不再赘述。
在本申请实施例中，第一主体材料和第二主体材料中至少有一个包含氘原子取代的结构，或者第一主体材料和第二主体材料中均不含氘原子。也即第一主体材料和第二主体材料中可以含氘原子，也可以不含氘原子。若第一主体材料和第二主体材料中含氘原子，则第一主体材料中含氘原子，第二主体材料中不含氘原子；或者第二主体材料中含氘原子，第一主体材料中不含氘原子；或者第一主体材料和第二主体材料中均含氘原子。
若第一主体材料和第二主体材料中均含氘原子，则第一主体材料和第二主体材料中氘原子取代的基团可以相同，也可以不同，氘原子取代的比例可以相同，也可以不同，对此不作具体限定。
下面先介绍一下第一主体材料。
在一种可能的实现方式中，第一主体材料中包含R1-R15、L1和Ar1，这些结构中可以都含有氘原子取代的基团，也可以有被氘原子取代的基团和没有被氘原子取代的基团，也可以都不含氘原子取代的基团。其中，氘原子取代的基团可以相同，也可以不同，对此不作具体限定。
在一种可能的实现方式中，第一主体材料的R1-R15、L1和Ar1中的至少一个含氘原子。
在一种可能的实现方式中，R1-R8中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，R1-R8中的至少一个为氘原子。示例的，R1-R8中有1、2、3、4、5、6、7或8个氘原子，例如，R1-R8均为氘原子。
R9-R15中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，R9-R15中至少一个为氘原子。示例的，R9-R15中有1、2、3、4、5、6或7个氘原子，例如，R9-R15均为氘原子。
L1中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，L1中至少10％的氢原子被氘原子取代。示例的，L1中10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的氢原子被氘原子取代，例如，L1中50％-100％的氢原子被氘原子取代。
Ar1中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，Ar1中至少10％的氢原子被氘原子取代。示例的，Ar1中10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的氢原子被氘原子取代，例如，Ar1中50％-100％的氢原子被氘原子取代。
在一种可能的实现方式中，第一主体材料中的氢原子均被氘原子取代。
在本申请实施例中，第一主体材料为I-1至I-39中的任一种。
接下来介绍一下第二主体材料。
在一种可能的实现方式中，第二主体材料中包含R101-R115、L2和Ar2，这些结构中可以都含有氘原子取代的基团，也可以有被氘原子取代的基团和没有被氘原子取代的基团，也可以都不含氘原子取代的基团。其中，氘原子取代的基团可以相同，也可以不同，对此不作具体限定。
在一种可能的实现方式中，第二主体材料的R101-R115、L2和Ar2中的至少一个含氘原子。
在一种可能的实现方式中，R101-R108中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，R101-R108中的至少一个为氘原子。示例的，R101-R108中有1、2、3、4、5、6、7或8个氘原子，例如，R101-R108均为氘原子。
R109-R115中至少含有氘原子取代的基团，例如，R109-R115中的至少一个为氘原子。示例的，R109-R115中有1、2、3、4、5、6或7个氘原子，例如，R109-R115均为氘原子。
L2中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，L2中至少10％的氢原子被氘原子取代。示例的，L2中10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的氢原子被氘原子取代，例如，L2中50％-100％的氢原子被氘原子取代。
Ar2中至少含有一个氘原子取代的基团，例如，Ar2中至少10％的氢原子被氘原子取代。示例的，Ar2中10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％、100％的氢原子被氘原子取代，例如，Ar2中50％-100％的氢原子被氘原子取代。
在一种可能的实现方式中，第二主体材料中的氢原子均被氘原子取代。
在本申请实施例中，第二主体材料为II-1至II-42中的任一种。
在本申请实施例中，第一主体材料和第二主体材料的比例为5:95-95:5。例如，该比例为20:80-80:20。进一步，该比例为30:70-70:30。
需要说明的一点是，第一主体材料和第二主体材料的比例变化对于器件的工作电压、寿命和发光效率均有影响。当第一主体材料或第二主体材料的添加量小于5％时，在主体材料中对性能的改善不明显，与只使用其中一种性能相近，失去了混蒸的意义。而当第一主体材料和第二主体材料的比例在上述范围内时，器件的工作电压更低，寿命更长，发光效率更高。
本申请实施例提供的主体材料除应用于有机电致发光器件中，还可以应用于有机太阳能电池、有机薄膜晶体管、有机光检测器、有机场效应晶体管、有机集成电路和有机光感受器中。
第二方面，提供了一种有机电致发光器件，该有机电致发光器件包括：发光层；
发光层包括上述提供的主体材料。
其中，发光层中还可以根据需要加入掺杂剂来调节蓝光波长范围。其中，主体材料和掺杂剂的比例可以为99:1-80:20，例如，该比例为99:1-99:10。需要注意的是，如果掺杂剂过多可能会导致光的淬灭，进而导致发光效率降低。而当主体材料和掺杂剂的比例在上述范围内时，器件的发光效率更高。
在一种可能的实现方式中，该掺杂剂可以为荧光材料。该荧光材料为萘类化合物，芘类化合物，芴类化合物，菲类化合物，类化合物，荧蒽类化合物，蒽类化合物，并五苯类化合物，苝类化合物，二芳乙烯类化合物，三苯胺乙烯类化合物，胺类化合物，苯并咪唑类化合物，呋喃类化合物，硼类化合物或有机金属螯合物中的至少一种。
在制备有机电致发光器件时，在玻璃基板110(ITO)上的阳极120(ITO/Ag/ITO，厚度15nm/120nm/15nm)层上依次沉积空穴注入层130(HIL)、空穴传输层140(HTL)、电子阻挡层150(EBL)、发光层160(EML，包括主体材料和掺杂剂)、电子传输层170(ETL)、电子注入层180(EIL)和阴极190(Mg：Ag，10：1的合金)/盖层CPL200，如图1所示。
为使本申请的技术方案和优点更加清楚，以下将通过实施例进行详细阐述。
实施例1
合成第一主体材料I-4，合成路线如下：
将9-溴-10-(苯基-d5)蒽(1.0g，2.96mmol)，4,4,5,5-四甲基-2-(7-苯基二苯并[b,d]呋喃-1-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(1.15g，3.11mmol)和碳酸钾(0.82g，5.93mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，四氢呋喃(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应8h后，分液，有机相浓缩干，粗品柱色谱分离，烘干，得到0.95g淡黄绿色固体，产率64％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C38H20D5O，502.2214，实验值：502.2213。
实施例2
合成第一主体材料I-6，合成路线如下：
将第一主体材料I-4(0.9g，1.79mmol)和TfOH(0.1mL)加入到C6D6(10mL)中，并搅拌30分钟。反应完成后，向其中加入D2O(2.5mL)，将所得物搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(0.3mL)，分液，水相用甲苯萃取。合并有机相，有机相用MgSO4干燥，然后用乙酸乙酯重结晶，得到0.81g产物，产率86％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C38HD24O，521.3406，实验值：521.3401。
实施例3
合成第一主体材料I-20，合成路线如下：
步骤1：合成中间体I-20-1
将9-溴蒽-d9(2.0g，7.51mmol)，2-萘硼酸(1.36g，7.91mmol)和碳酸钾(2.08g，15.05mmol)加入三口烧瓶，再加入无水甲苯(20mL)，乙醇(10mL)和去离子水(10mL)，氮气保护下，加入Pd(PPh3)2Cl2(0.06g)，回流反应8h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离提纯，PE/DCM(10/1)洗脱，得到1.61g产品，收率68％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C24H8D9，314.1890，实验值：314.1895。
步骤2：合成中间体I-20-2
将中间体I-20-1(1.5g，4.79mmol)和DMF(15mL)加入到单口烧瓶中，降温至0-5℃，NBS(0.86g，4.83mmol)溶于DMF(3mL)，逐滴滴加到单口烧瓶中，加完常温搅拌2h，反应完加亚硫酸钠水溶液(20mL)淬灭反应，固体析出，过滤，乙醇淋洗。滤饼用甲苯重结晶，得到1.56g淡黄绿色固体，产率83％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M]+：理论值：C24H7D8Br，390.0859，实验值：390.0864。
步骤3：合成第一主体材料I-20
将中间体I-20-2(1.0g，2.56mmol)，二苯并[b,d]呋喃-1-硼酸(0.57g，2.69mmol)和碳酸钾(0.71g，5.14mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，乙醇(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到0.89g淡黄色固体，产率73％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C36H15D8O，479.2246，实验值：479.2242。
实施例4
合成第一主体材料I-38，合成路线如下：
将9-溴-10-(苯基)蒽(10.0g，30.12mmol)，4,4,5,5-四甲基-2-(7-苯基二苯并[b,d]呋喃-1-基)-1,3,2-二氧杂环戊硼烷(11.7g，31.63mmol)和碳酸钾(8.3g，60mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(100mL)，四氢呋喃(30mL)和去离子水(30mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.1g)，回流反应8h后，分液，有机相浓缩干，粗品柱色谱分离，烘干，得到10.9g淡黄绿色固体，产率73％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C38H25O，497.1900，实验值：497.1903。
实施例5
合成第二主体材料II-2，合成路线如下：
步骤1：合成中间体II-2-1
将9-溴蒽(10.0g，38.89mmol)，二苯并[b,d]呋喃-2-硼酸(9.07g，42.78mmol)和碳酸钾(8.06g，58.32mmol)加入三口烧瓶，再加入无水甲苯(100mL)，乙醇(50mL)和去离子水(50mL)，氮气保护下，加入Pd(PPh3)2Cl2(0.3g)，回流反应8h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离提纯，PE/DCM(10/1)洗脱，得到10.2g产品，收率76％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C26H17O，345.1274，实验值：345.1269。
步骤2：合成中间体II-2-2
将中间体II-2-1(10.0g，29.04mmol)和DMF(60mL)加入到单口烧瓶中，降温至0-5℃，NBS(5.17g，29.05mmol)溶于DMF(20mL)，逐滴滴加到单口烧瓶中，加完常温搅拌2h，反应完加亚硫酸钠水溶液(50mL)淬灭反应，固体析出，过滤，乙醇淋洗。滤饼用甲苯重结晶，得到10.6g淡黄绿色固体，产率86％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C26H15BrO，422.0306，实验值：422.0301。
步骤3：合成第二主体材料II-2
将中间体II-2-2(1.0g，2.36mmol)，1-萘硼酸(0.43g，2.50mmol)和碳酸钾(0.65g，4.70mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，乙醇(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到0.81g淡黄色固体，产率73％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C36H23O，471.1743，实验值：471.1741。
实施例6
合成第二主体材料II-3，合成路线如下：
将中间体II-2-2(2.0g，4.72mmol)，2-萘硼酸(0.86g，5.00mmol)和碳酸钾(1.30g，9.40mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(12mL)，乙醇(6mL)和去离子水(6mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.04g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到1.70g淡黄色固体，产率76％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C36H23O，471.1743，实验值：471.1740。
实施例7
合成第二主体材料II-8，合成路线如下：
将中间体II-2-2(1.0g，2.36mmol)，3-(1-萘基)苯硼酸(0.62g，2.50mmol)和碳酸钾(0.65g，4.70mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，乙醇(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到0.96g淡黄色固体，产率74％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C42H27O，547.2056，实验值：547.2056。
实施例8
合成第二主体材料II-18，合成路线如下：
步骤1：合成中间体II-18-1
将9-溴蒽(5.0g，18.78mmol)，二苯并[b,d]呋喃-2-硼酸(4.18g，19.72mmol)和碳酸钾(5.19g，37.55mmol)加入三口烧瓶，再加入无水甲苯(50mL)，乙醇(25mL)和去离子水(25mL)，氮气保护下，加入Pd(PPh3)2Cl2(0.1g)，回流反应8h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离提纯，PE/DCM(10/1)洗脱，得到5.6g产品，收率84％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C26H8D9O，354.1839，实验值：354.1834。
步骤2：合成中间体II-18-2
将中间体II-18-1(5.0g，14.15mmol)和DMF(40mL)加入到单口烧瓶中，降温至0-5℃，NBS(2.54g，14.27mmol)溶于DMF(10mL)，逐滴滴加到单口烧瓶中，加完常温搅拌2h，反应完加亚硫酸钠水溶液(40mL)淬灭反应，固体析出，过滤，乙醇淋洗。滤饼用甲苯重结晶，得到5.2g淡黄绿色固体，产率85％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M]+：理论值：C26H7D8BrO，430.0808，实验值：430.0802。
步骤3：合成第二主体材料II-18
将中间体II-18-2(1.0g，2.32mmol)，(1-萘基-d7)硼酸(0.44g，2.46mmol)和碳酸钾(0.64g，4.63mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，乙醇(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到0.87g淡黄色固体，产率77％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C36H8D15O，486.2685，实验值：486.2680。
实施例9
合成第二主体材料II-25，合成路线如下：
将合成的第二主体材料II-3(1.0g，2.13mmol)和TfOH(0.1mL)加入到C6D6(10mL)中，并搅拌30分钟。反应完成后，向其中加入D2O(2.5mL)，将所得物搅拌30分钟，然后向其中滴加三甲胺(0.3mL)。分液，水相用甲苯萃取。合并有机相，有机相用MgSO4干燥，然后用乙酸乙酯重结晶，得到0.89g产物，产率85％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C36HD22O，493.3124，实验值：493.3119。
实施例10
合成第二主体材料II-35，合成路线如下：
将中间体II-18-2(1.0g，2.32mmol)，4-(2-萘基)苯硼酸(0.60g，2.42mmol)和碳酸钾(0.64g，4.63mmol)加入到三口烧瓶中，再加入甲苯(6mL)，乙醇(3mL)和去离子水(3mL)，氮气保护下加入Pd(PPh3)2Cl2(0.02g)，回流反应6h，冷却，分液，有机相浓缩干，粗品用柱色谱分离，得到0.92g淡黄色固体，产率71％。
其高分辨质谱数据如下：HRMS(ESI，m/z)：[M+H]+：理论值：C42H19D8O，555.2559，实验值：555.2563。
应用实施例1
本应用实施例采用第一主体材料I-4和第二主体材料II-2作为主体材料来制备有机电致发光器件。
有机电致发光器件中有机层的每一层，可以通过真空蒸镀法、分子束蒸镀法、溶于溶剂的浸涂法、旋涂法、棒涂法或者喷墨打印等方式制备，对于金属电极可以使用蒸镀法或者溅射法进行制备。在本申请实施例中，仅以真空蒸镀法制备有机层中的每一层，以蒸镀法制备金属电极为例进行说明。
制备步骤如下：
(1)将透明导电ITO玻璃基板(上面带有阳极)在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，再依次经过乙醇，丙酮和去离子水洗净，在洁净环境下烘烤至完全除去水分，用紫外光合臭氧清洗，再用氧等离子处理30秒。
(2)把上述带有阳极的玻璃基片至于真空腔内，抽真空，在ITO上面蒸镀HIL-1(10nm)形成空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s。
(3)在空穴注入层上面蒸镀化合物HTL-1，形成110nm厚的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s。
(4)在空穴传输层上面蒸镀EB-1，形成10nm厚的电子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s。
(5)在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的发光层，其中，发光层包括98％重量比的主体材料和2％重量比的掺杂剂BD-1，主体材料为I-4和II-2，重量比为49％：49％，蒸镀速率为0.1nm/s。
(6)在发光层上蒸镀30nm厚的50％重量比化合物ET-1和50％重量比LiQ，形成电子传输层，蒸镀速率为0.1nm/s。
(7)在电子传输层上蒸镀1nm厚的LiQ作为电子注入层。
(8)在电子注入层蒸镀100nm厚掺杂比为10：1的镁银合金作为器件阴极。
(9)在阴极上面蒸镀80nm厚的化合物CP-1作为盖层CPL。
其中，HIL-1、HTL-1、EB-1、BD-1、ET-1、LiQ、CP-1的结构式分别可以表示为：
应用实施例2
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-4、第二主体材料II-18及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例3
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-25及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例4
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-20、第二主体材料II-2及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例5
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-3及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例6
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-8及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例7
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-35及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例8
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-38、第二主体材料II-2及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为49％：49％：2％。
应用实施例9
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-25及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为88％：10％：2％。
应用实施例10
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6、第二主体材料II-25及掺杂剂BD-1作为发光层，三者的重量比为73％：25％：2％。
对比实施例1
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-6及掺杂剂BD-1作为发光层，两者的重量比为98％：2％。
对比实施例2
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第二主体材料II-35及掺杂剂BD-1作为发光层，两者的重量比为98％：2％。
对比实施例3
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第一主体材料I-38及掺杂剂BD-1作为发光层，两者的重量比为98％：2％。
对比实施例4
与应用实施例1的区别仅在于，在空穴阻挡层上蒸镀30nm厚的第二主体材料II-2及掺杂剂BD-1作为发光层，两者的重量比为98％：2％。
通过光谱仪Photo Research PR655测量各应用实施例制备的有机电致发光器件在1000cd/cm2的亮度下的工作电压，电流效率以及测量在15mA/cm2电流密度下亮度衰减到95％(T95)的寿命，参见表1。其中，T95用于表征器件的稳定性。
表1
首先，从表1中可以看出：相较于仅采用I-6作为主体材料，采用I-6和II-25作为主体材料、I-6和II-3作为主体材料、I-6和II-8作为主体材料、I-6和II-35作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
相较于仅采用II-35作为主体材料，采用I-6和II-35作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
相较于仅采用I-38作为主体材料，采用I-38和II-2作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
相较于仅采用II-2作为主体材料，采用II-2和I-4作为主体材料、II-2和I-20作为主体材料、II-2和I-38作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
由此可以看出：相较于仅使用单一的第一主体材料或第二主体材料作为主体材料，同时采用第一主体材料和第二主体材料作为主体材料，制备的有机电致发光器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
其次，从表1中可以看出：当同时采用第一主体材料和第二主体材料作为主体材料，且第二主体材料为II-2时，第一主体材料分别为I-4、I-20和I-38。其中，I-4和I-20中含有氘原子，II-2和I-38中不含有氘原子。相较于II-2和I-38作为主体材料，II-2和I-20作为主体材料以及II-2和I-4作为主体材料时，制备的器件具有更高的电流效率和更长的寿命。
由此可以看出：相较于第一主体材料和第二主体材料中均不含有氘原子，第一主体材料和第二主体材料中的其中一个含有氘原子时，制备的器件具有更高的电流效率和更长的寿命。
再次，从表1中可以看出：当同时采用第一主体材料和第二主体材料作为主体材料，且第一主体材料为I-6时，第二主体材料分别为II-25、II-3、II-8、II-35。其中，I-6、II-25和II-35中均含有氘原子，II-3和II-8中均不含氘原子。相较于I-6和II-3作为主体材料以及I-6和II-8作为主体材料，I-6和II-25作为主体材料以及I-6和II-35作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
当同时采用第一主体材料和第二主体材料作为主体材料，且第一主体材料为I-4时，第二主体材料分别为II-2和II-18。其中，I-4和II-18中含有氘原子，II-2中不含氘原子。相较于I-4和II-2作为主体材料，I-4和II-18作为主体材料时，制备的器件具有更低的驱动电压和更长的寿命。
由此可以看出：相较于第一主体材料和第二主体材料中的其中一个含有氘原子，第一主体材料和第二主体材料中均含有氘原子时，制备的器件具有更低的驱动电压、更高的电流效率和更长的寿命。
本领域普通技术人员可以理解实现上述实施例的全部或部分步骤可以通过硬件来完成，也可以通过程序来指令相关的硬件完成，该程序可以存储于一种计算机可读存储介质中，上述提到的存储介质可以是只读存储器，磁盘或光盘等。
以上所述仅是为了便于本领域的技术人员理解本申请的技术方案，并不用以限制本申请。凡在本申请的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种主体材料，其特征在于，所述主体材料包括至少一种第一主体材料和至少一种第二主体材料；
所述第一主体材料和所述第二主体材料的通式分别为：
其中，R1-R15、R101-R115各自独立地表示为以下其中的一个：氢、氘、甲基、苯基、甲苯基、萘基、联苯基、甲基的氘代衍生物、苯基的氘代衍生物、甲苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、联苯基的氘代衍生物；
L1和L2各自独立地表示为以下其中的一个：单键、苯基、萘基、联苯基、二苯并呋喃基、苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、联苯基的氘代衍生物、二苯并呋喃基的氘代衍生物；
Ar1和Ar2各自独立地表示为以下其中的一个：苯基、萘基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯基的氘代衍生物、萘基的氘代衍生物、二苯并呋喃基的氘代衍生物、二苯并噻吩基的氘代衍生物；
A和B各自独立地表示为O或S。
2.根据权利要求1所述的主体材料，其特征在于，所述第一主体材料和所述第二主体材料中至少有一个包含氘原子取代的结构。
3.根据权利要求1所述的主体材料，其特征在于，所述第一主体材料和所述第二主体材料中均不含有氘原子。
4.根据权利要求1所述的主体材料，其特征在于，所述第一主体材料的R1-R15、L1和Ar1中的至少一个含氘原子；
所述第二主体材料的R101-R115、L2和Ar2中的至少一个含氘原子。
5.根据权利要求4所述的主体材料，其特征在于，若L1中含氘原子，则L1中至少10％的氢原子被氘原子取代；
若Ar1中含氘原子，则Ar1中至少10％的氢原子被氘原子取代。
6.根据权利要求5所述的主体材料，其特征在于，所述第一主体材料为I-1至I-39中的任一种：
7.根据权利要求4所述的主体材料，其特征在于，若L2中含氘原子，则L2中至少10％的氢原子被氘原子取代；
若Ar2中含氘原子，则Ar2中至少10％的氢原子被氘原子取代。
8.根据权利要求7所述的主体材料，其特征在于，所述第二主体材料为II-1至II-42中的任一种：
9.根据权利要求1所述的主体材料，其特征在于，所述第一主体材料和所述第二主体材料的比例为5:95-95:5。
10.一种有机电致发光器件，其特征在于，所述有机电致发光器件包括：发光层；
所述发光层包括权利要求1至9任一项所述的主体材料。
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