CN116003782A - 一种高流动耐低温pa66树脂的合成方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法及其应用，所述方法包括：（1）缩合反应：将PA66盐水溶液和改性单体及助剂的混合溶液混合并加热蒸发，在氮气保护下进行缩合反应；（2）前聚合反应；（3）后聚合反应；（4）切粒、干燥：经螺杆挤出机铸带、冷却、切粒，脱水筛，干燥，冷却，即成。将所得高流动耐低温PA66树脂应用于体育器械、机械部件、高铁扣件、工业纤维和扎带领域。本发明方法所得PA66树脂熔融指数高，低温、常温缺口冲击强度大幅提升，拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量较高，可广泛用于低温尼龙应用领域，工艺简单，成本低，适宜于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种PA66树脂的合成方法及其应用，具体涉及一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法及其应用。
背景技术
PA66树脂是尼龙工程塑料中用量较大的品种。PA66具有较高的弯曲强度及模量，玻纤增强PA66的热变形温度可达240℃，比玻纤增强PA6高约40℃，广泛用于汽车、轨道交通装备、机械部件。目前，我国PA66在工程塑料领域的应用超过PA6的用量，尤其是扎带用PA66需求量超过5万吨规模，但是，PA66与PA6比较，抗冲击强度特别是低温冲击强度较低，其熔融加工流动性较低，这两大缺陷影响力PA66在结构复杂、薄型制件、特别是扎带的应用。在实际应用过程中，对于注塑成型用途，PA66可以通过添加增韧剂的方法，提高其抗冲击强度，但是，对于扎带领域，普通PA66树脂的耐低温韧性较差，导致扎带易断裂；对于一出多根如一模30～50根，长度大于50mm的产品，由于PA66的熔融流动性差，往往充模不满，无法生产满意的产品，这是困扰PA66在扎带产业发展的难题。因此，发展扎带专用PA66树脂具有重大的意义和广阔的市场前景。
CN110903646A公开了一种具有耐高低温性能的尼龙扎带材料的制备方法，是采用耐寒增塑剂和增韧剂与PA66共混纺丝，然后，将所得的复合纤维与PA66共混造粒，得耐低温PA66。但是，这种采用增塑剂提高PA66加工流动性的方法，其作用有限，虽然共混增韧可提供PA66的柔性，但会降低其熔融流动性和刚性。
CN110669335A公开了一种具有优异流动性、低温韧性的扎带用PA66复合材料及其制备方法，是采用接枝EPDM（乙丙橡胶）做增韧剂，双螺杆共混挤出造粒工艺。该方法与CN110903646A很类似，EPDM也是尼龙的常用增韧剂，虽然有一定的共混增韧效果，即降低PA66的熔融流动性，但是，不能解决PA66加工流动性的缺陷。
综上，亟待找到一种所得PA66树脂熔融指数高，低温、常温缺口冲击强度大幅提升，拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量较高，可广泛用于低温尼龙应用领域，工艺简单，成本低，适宜于工业化生产的高流动耐低温PA66树脂的合成方法及其应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种所得PA66树脂熔融指数高，低温、常温缺口冲击强度大幅提升，拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量较高，可广泛用于低温尼龙应用领域，工艺简单，成本低，适宜于工业化生产的高流动耐低温PA66树脂的合成方法及其应用。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法，包括以下步骤：
（1）缩合反应：将PA66盐水溶液和改性单体及助剂的混合溶液混合并加热蒸发，送入蒸发反应器，在氮气保护下进行缩合反应，得低分子聚合物熔体；
（2）前聚合反应：将步骤（1）所得低分子聚合物熔体从蒸发反应器底部送入管式聚合器，进行前聚合反应，得聚合物A；
（3）后聚合反应：将步骤（2）所得聚合物A从管式聚合器底部送入后聚合反应器，进行后聚合反应，得高分子量PA66熔体；
（4）切粒、干燥：将步骤（3）所得高分子量PA66经螺杆挤出机铸带、冷却、切粒，脱水筛，干燥，冷却，得高流动耐低温PA66树脂。
本发明方法的发明思路是：将改性单体和助剂与PA66盐进行共聚反应，以提高PA66的耐低温、抗冲击韧性。
优选地，步骤（1）中，所述PA66盐水溶液与改性单体及助剂的混合溶液的质量比为100:4～40（更优选100:20～40）。更优选地，所述PA66盐水溶液进料的质量流量为20～40kg/min，改性单体及助剂的混合溶液进料的质量流量为5～15kg/min。若改性单体含量过少，则增韧作用不明显，若改性单体含量过大，则其弯曲强度及模量下降太大。
优选地，步骤（1）中，所述加热蒸发的温度为200～240℃，停留时间为15～25min。加热蒸发的目的是去除部分水分。
优选地，步骤（1）中，所述缩合反应的温度为220～255℃（更优选235～255℃），压力为1.5～2.5MPa（更优选1.5～2.0MPa），停留时间为2.5～4.0h（更优选3.0～4.0h）。若缩合反应温度过高，一方面，会导致缩合反应速度加快，另一方面，将加快聚合反应速度，导致所得聚合物的分子量分布过宽；若缩合反应温度过低，则缩合反应速度较慢，影响其生产效率。
优选地，步骤（1）中，将缩合反应时蒸发出的水分经冷却进入储罐，并送己二胺回收塔，蒸馏回收己二胺。
优选地，步骤（1）中，所述PA66盐水溶液的配制方法为：将水和PA66盐加入溶解釜，氮气置换后，进行加热搅拌，得PA66盐水溶液，保温备用。
优选地，所述PA66盐水溶液的质量分数为40～80%（更优选 60～80%）。PA66盐的溶解度较小，若质量分数过高，则PA66盐会析出，若PA66盐含量过小，则反应体系的水含量过高，反应体系的蒸气压太大，同时，反应体系水含量太高，不易形成大分子聚合物。
优选地，所述加热搅拌的温度为60～90℃（更优选70～90℃），搅拌速度为40～60rpm（更优选50～60rpm），时间为30～60min（更优选40～60min）。
优选地，所述保温的温度为80～100℃。
优选地，步骤（1）中，所述改性单体及助剂混合溶液的配制方法为：将PA66盐、共聚单体、水、支化改性剂、润滑剂、己二胺和乙酸加热搅拌，保温备用。
优选地，所述PA66盐与共聚单体、水、支化改性剂、润滑剂、己二胺和乙酸的质量比为：10:1～5:5～15:0.5～5.0:0.5～1.0:0.01～0.05:0.01～0.05（更优选10:1～5:5～10:0.5～4.0:0.5～1.0:0.01～0.05:0.01～0.05）。支化改性剂与PA66分子链反应形成一种具有支化结构的PA66树脂；润滑剂可提高PA66的熔融流动性；支化改性剂和润滑剂有很好的协同作用，支化改性剂通过改变PA66分子链结构，对PA66树脂的流动性起到关键作用，润滑剂则是存在于PA66 大分子链之间，起到滑动作用。己二胺的作用是调节反应体系的胺值；乙酸的作用是调节PA66分子量及其分布。由于共聚单体的价格高，加入量太多时，将大幅度提高PA66树脂的成本，而加入量太小，则增韧效果不明显。支化改性剂属于一种多官能团反应性共聚单体，参与大分子链末端基的反应，用量过大时，将导致过多的大分子链终止链增长反应，使得PA66分子量小，其性能较差；用量过小时，PA66大分子链中的支链较少，不足以提高其熔融流动性。润滑剂在一定程度上能提高PA66树脂的熔融流动性，但更多的是提高其脱模性；用量过大时，会降低树脂的强度，用量过少时，其脱模性不好。己二胺发挥反应体系PA66盐平衡作用，主要考虑缩合过程产生大量的蒸汽，PA66 盐中的二胺也会随蒸汽离开反应体系而进入气相，由此带来缩合反应体系中二胺与二酸的不平衡，进而影响PA66 盐的缩合反应，但用量过大时，过多的二胺气化并长期受热变色，进而影响聚合物色泽。乙酸作为聚合物分子量调节及封端剂，若添加量过大，则会降低聚合物分子量，进而降低聚合物的性能，若添加量过少，则聚合物中的氨基过多，使聚合物在高温受热情况下容易变黄。
优选地，所述加热搅拌的温度为70～90℃（更优选80～90℃），搅拌速度为60～90rpm（更优选60～70rpm），时间为1～2h。
优选地，所述保温的温度为80～100℃。
优选地，所述共聚单体包括氨基十一酸、氨基十二酸、PA6/11盐、PA6/12盐、PA12/12盐、PA6T盐或己内酰胺等中的一种或几种。氨基十一酸、氨基十二酸、PA6/11盐、PA6/12盐、PA12/12盐共聚单体具有较好的柔软性，与PA66盐发生共聚反应可有效提高PA66树脂的耐低温韧性。PA6T、己内酰胺共聚单体的加入，可打破PA66大分子链的规整性，即增加了大分子链非结晶链段，PA66大分子链聚集体中结晶区与非结晶区比例变小，由于非结晶区增大，改善了PA66树脂的柔性或耐冲击柔性，实现共聚增韧。由于PA6T、己内酰胺共聚单体柔性增强的幅度较长碳链共聚单体小，因此，加入量更大。更优选地，所述共聚单体为氨基十一酸、氨基十二酸或PA12/12盐中的一种或几种。
优选地，所述支化改性剂包括低分子支化PA6树脂、支化聚酯-氨基甲酸酯基或支化环氧树脂等中的一种或几种。所述低分子支化PA6树脂的特性粘度为1.6～2.0。更优选地，所述支化改性剂包括低分子支化PA6和/或支化环氧树脂。所述支化改性剂可与PA66端氨基或端羧基反应，形成带有星型结构单元，进而提高PA66树脂熔体的流动性。
优选地，所述润滑剂包括接枝EBS（TAF）、季戊四醇酯（PETS）、超支化树脂（Hyper-C100,C181）或芥酸酰胺等中的一种或几种。更优选地，所述润滑剂为超支化树脂（Hyper-C100,C181）。所述润滑剂的作用是使低分子化合物存在于PA66大分子链之间，当树脂受热时，由于其熔点较低于PA66，在熔融过程中，最先熔融，对PA66分子链起到隔离和滑动作用，从而在一定程度上提高PA66树脂熔融流动性。
优选地，步骤（2）中，所述前聚合反应的温度为260～295℃（更优选270～290℃），压力为0.2～0.5MPa（更优选0.3～0.5MPa），停留时间为0.5～2.0h（更优选1.0～1.5h）。若前聚合温度过高，则反应体系将存在聚合反应和热降解反应，及存在可逆反应；若前聚合温度过低，则反应速度较慢，聚合时间较长，生产效率低。
优选地，步骤（3）中，所述后聚合反应的温度为270～290℃（更优选280～290℃），真空压力为-0.05～-0.90MPa（更优选-0.07～-0.90MPa），停留时间为0.5～2.0h（更优选1.0～2.0h）。 后聚合温度对聚合反应影响很大，若温度过高，则反应体系熔融粘度较低，分子链反应几率大，分子链增长速度快，容易形成大分子聚合物，若温度过低，则反应体系粘度大，分子链之间的反应慢，同时，低分子物迁移排出的速度慢，也影响其分子链增长反应。
优选地，步骤（4）中，所述铸带后冷却至10～20℃（更优选15～20℃）。
优选地，步骤（4）中，所述切粒的速度为1600～2000rpm（更优选1800～2000rpm）。
优选地，步骤（4）中，所述干燥的温度为60～110℃（更优选80～110℃），时间为8～12h（更优选8～10h）。
优选地，步骤（4）中，所述干燥后冷却至40～60℃。
本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种所述合成方法所得高流动耐低温PA66树脂的应用：将所述合成方法所得高流动耐低温PA66树脂应用于体育器械、机械部件、高铁扣件、工业纤维和扎带领域。
本发明方法的有益效果如下：
（1）本发明方法通过加入改性单体及助剂进行共聚反应，提高了PA66的柔性、耐低温韧性以及流动性；本发明方法所得高流动耐低温PA66树脂的熔融指数最高达68g/10min，比未改性PA66树脂提高94～119%；平均常温缺口冲击强度最高达12.6 kJ/m2，比未改性PA66树脂提高25～85%，-30℃缺口冲击强度最高达7.5kJ/m2，是未改性PA66树脂的2～4倍；拉伸强度大于60MPa，弯曲强度大于75MPa，弯曲模量大于2300MPa，拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均接近或超过未改性PA66树脂，说明其具有较高的熔融流动性和较好的低温韧又能保持PA66的弯曲、拉伸性能；
（2）本发明方法工艺简单，成本低，适宜于工业化生产；
（3）本发明方法所得高流动耐低温PA66树脂可应用于尼龙扎带、纤维及改性工程塑料领域。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例或对比例所使用的PA66盐购于平顶山神马集团公司；本发明实施例或对比例所使用的支化PA6树脂的的特性粘度为1.8；本发明实施例或对比例所使用的超支化树脂（Hyper-C181）购于武汉超支化树脂科技有限公司；本发明实施例或对比例所使用的原料或化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。
参考例1：PA66盐水溶液的配制方法
将800kg去离子水和1200kg PA66盐加入溶解釜，氮气置换后，在90℃、搅拌速度为50rpm下，进行加热搅拌60min，得PA66盐水溶液（质量分数为60%），保温90℃备用。
改性单体及助剂混合溶液的配制方法参考例1
将1000kg PA66盐、300kg氨基十一酸、500kg去离子水、100kg支化PA6树脂、50kg超支化树脂（Hyper-C181）、5kg己二胺和5kg乙酸，在90℃、搅拌速度为60rpm下，加热搅拌1h，保温90℃备用，记为改性单体及助剂混合溶液1。
改性单体及助剂混合溶液的配制方法参考例2
将1000kg PA66盐、500kg氨基十一酸、500kg去离子水、100kg支化PA6树脂、50kg超支化树脂（Hyper-C181）、5kg己二胺和5kg乙酸，在90℃、搅拌速度为60rpm下，加热搅拌1h，保温90℃备用，记为改性单体及助剂混合溶液2。
改性单体及助剂混合溶液的配制方法参考例3
将1000kg PA66盐、300kg氨基十二酸、500kg去离子水、100kg支化PA6树脂、50kg超支化树脂（Hyper-C181）、5kg己二胺和5kg乙酸，在90℃、搅拌速度为60rpm下，加热搅拌1h，保温90℃备用，记为改性单体及助剂混合溶液3。
改性单体及助剂混合溶液的配制方法参考例4
将1000kg PA66盐、300kg PA12/12盐、500kg去离子水、100kg支化PA6树脂、50kg超支化树脂（Hyper-C181）、5kg己二胺和5kg乙酸，在90℃、搅拌速度为60rpm下，加热搅拌1h，保温90℃备用，记为改性单体及助剂混合溶液4。
改性单体及助剂混合溶液的配制方法参考例5
将1000kg PA66盐、200kg PA12/12盐、100kg氨基十一酸、600kg去离子水、50kg支化环氧树脂、60kg超支化树脂（Hyper-C181）、4kg己二胺和4kg乙酸，在80℃、搅拌速度为70rpm下，加热搅拌1.5h，保温80℃备用，记为改性单体及助剂混合溶液5。
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法实施例1
（1）缩合反应：将参考例1所得PA66盐水溶液以质量流量28kg/min和改性单体及助剂的混合溶液1以质量流量11.2kg/min泵入静态混合器混合并在220℃下，加热蒸发，停留时间为20min，送入蒸发反应器，在氮气保护下，在250℃、2.0MPa下，进行缩合反应，停留时间为4h，得低分子聚合物熔；将缩合反应时蒸发出的水分经冷却进入储罐，并送己二胺回收塔，蒸馏回收己二胺；
（2）前聚合反应：将步骤（1）所得低分子聚合物熔体从蒸发反应器底部送入管式聚合器，在280℃、0.4MPa下，进行前聚合反应，停留时间为1.5h，得聚合物A；
（3）后聚合反应：将步骤（2）所得聚合物A从管式聚合器底部送入后聚合反应器，在290℃、真空压力为-0.08MPa下，进行后聚合反应，停留时间为1.5h，得高分子量PA66熔体；
（4）切粒、干燥：将步骤（3）所得高分子量PA66经螺杆挤出机铸带、冷却至20℃，以切粒速度 2000rpm切粒，脱水筛，送入流化床干燥机，在110℃下，干燥10h，冷却至50℃，得高流动耐低温PA66树脂。
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法实施例2
本实施例与实施例1的区别仅在于：步骤（1）中使用的是改性单体及助剂的混合溶液2。余同实施例1。
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法实施例3
（1）缩合反应：将参考例1所得PA66盐水溶液以质量流量28kg/min和改性单体及助剂的混合溶液3以质量流量8kg/min泵入静态混合器混合并在220℃下，加热蒸发，停留时间为20min，送入蒸发反应器，在氮气保护下，在255℃、2.5MPa下，进行缩合反应，停留时间为4h，得低分子聚合物熔体；将缩合反应时蒸发出的水分经冷却进入储罐，并送己二胺回收塔，蒸馏回收己二胺；
（2）前聚合反应：将步骤（1）所得低分子聚合物熔体从蒸发反应器底部送入管式聚合器，在270℃、0.5MPa下，进行前聚合反应，停留时间为1.5h，得聚合物A；
（3）后聚合反应反应：将步骤（2）所得聚合物A从管式聚合器底部送入后聚合反应器，在290℃、真空压力为-0.08MPa下，进行后聚合反应，停留时间为2h，得高分子量PA66熔体；
（4）切粒、干燥：将步骤（3）所得高分子量PA66经螺杆挤出机铸带、冷却至20℃，以切粒速度2000rpm切粒，脱水筛，送入流化床干燥机，在110℃下，干燥10h，冷却至40℃，得高流动耐低温PA66树脂。
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法实施例4
本实施例与实施例1的区别仅在于：步骤（1）中使用的是改性单体及助剂的混合溶液4。余同实施例1。
一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法实施例5
（1）缩合反应：将参考例1所得PA66盐水溶液以质量流量28kg/min和改性单体及助剂的混合溶液5以质量流量8kg/min泵入静态混合器混合并在230℃下，加热蒸发，停留时间为15min，送入蒸发反应器，在氮气保护下，在220℃、1.5MPa下，进行缩合反应，停留时间为3h，得低分子聚合物熔体；将缩合反应时蒸发出的水分经冷却进入储罐，并送己二胺回收塔，蒸馏回收己二胺；
（2）前聚合反应：将步骤（1）所得低分子聚合物熔体从蒸发反应器底部送入管式聚合器，在260℃、0.5MPa下，进行前聚合反应，停留时间为2h，得聚合物A；
（3）后聚合反应：将步骤（2）所得聚合物A从管式聚合器底部送入后聚合反应器，在280℃、真空压力为-0.09MPa下，进行后聚合反应，停留时间为2h，得高分子量PA66熔体；
（4）切粒、干燥：将步骤（3）所得高分子量PA66经螺杆挤出机铸带、冷却至20℃，以切粒速度1800rpm切粒，脱水筛，送入流化床干燥机，在100℃下，干燥8h，冷却至40℃，得高流动耐低温PA66树脂。
一种高流动耐低温PA66树脂的应用实施例1～5
分别将实施例1～5所得高流动耐低温PA66树脂应用于体育器械、机械部件、高铁扣件、工业纤维和扎带领域。
对比例1
本对比例与实施例1的区别仅在于：步骤（1）中将参考例1所得PA66盐水溶液以质量流量28kg/min和助剂混合溶液1以质量流量6kg/min泵入静态混合器；所述助剂混合溶液1的配制方法为：将1000kg PA66盐、600kg去离子水、50kg支化环氧树脂、60kg超支化树脂（Hyper-C181）、4kg己二胺和4kg乙酸，在80℃、搅拌速度为70rpm下，加热搅拌1.5h，保温80℃备用。余同实施例1。
对比例2
本对比例与实施例1的区别仅在于：步骤（1）中将参考例1所得PA66盐水溶液以质量流量28kg/min和助剂混合溶液2以质量流量8kg/min泵入静态混合器；所述助剂混合溶液2的配制方法为：将1000kg PA66盐、500kg去离子水、100kg支化PA6树脂、5kg己二胺和5kg乙酸，在90℃、搅拌速度为60rpm下，加热搅拌1h，保温90℃备用。余同实施例1。
为了评价实施例1～5所得高流动耐低温PA66树脂与对比例1、2及未改性的PA66树脂（牌号：EPR2.7，购于神马集团）的物性进行检测（结果如表1所示），检测标准如下：相对特性粘度：GB2006.1-89，熔融指数：GB/T3682，拉伸强度MPa：ASTM D638，弯曲强度MPa：ASTMD790，弯曲模量MPa：ASTM D790，常温缺口冲击强度kJ/m2：ASTM D756，-30℃缺口冲击强度kJ/m2：ASTM D756。
表1 实施例1～5所得高流动耐低温PA66树脂与对比例1、2及未改性PA66树脂的物性对比表
从表1可知，本发明方法所得高流动耐低温PA66树脂的熔融指数最高达68g/10min，比未改性PA66树脂（EPR2.7）提高94～119%；平均常温缺口冲击强度最高达12.6 kJ/m2，比未改性PA66树脂（EPR2.7）提高25～85%，-30℃缺口冲击强度最高达7.5kJ/m2，是未改性PA66树脂（EPR2.7）的2～4倍；拉伸强度大于60MPa，弯曲强度大于75MPa，弯曲模量大于2300MPa，拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均接近或超过未改性PA66树脂（EPR2.7）。而对比例1、2由于添加的是长碳链尼龙盐，且均未使用共聚单体，所以，无法改善PA66树脂的柔性或耐冲击柔性，难以实现共聚增韧，其抗冲击性能特别是低温冲击性能较差；对比例1添加了流动改性助剂，对PA66树脂流动性有一定的提升作用；对比例2添加了支化尼龙，但未使用润滑剂，熔融流动性与本发明实施例较为接近，比未改性PA66树脂高，但其特性粘度及缺口冲击均较低。因此，本发明方法所得高流动耐低温PA66树脂优于现有未改性PA66树脂，可对其完全替代并用于高品质扎带的生产。
Claims (8)
1.一种高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）缩合反应：将PA66盐水溶液和改性单体及助剂的混合溶液混合并加热蒸发，送入蒸发反应器，在氮气保护下进行缩合反应，得低分子聚合物熔体；
（2）前聚合反应：将步骤（1）所得低分子聚合物熔体从蒸发反应器底部送入管式聚合器，进行前聚合反应，得聚合物A；
（3）后聚合反应：将步骤（2）所得聚合物A从管式聚合器底部送入后聚合反应器，进行后聚合反应，得高分子量PA66熔体；
（4）切粒、干燥：将步骤（3）所得高分子量PA66经螺杆挤出机铸带、冷却、切粒，脱水筛，干燥，冷却，得高流动耐低温PA66树脂。
2.根据权利要求1所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述PA66盐水溶液与改性单体及助剂的混合溶液的质量比为100:4～40；所述加热蒸发的温度为200～240℃，停留时间为15～25min；所述缩合反应的温度为220～255℃，压力为1.5～2.5MPa，停留时间为2.5～4.0h。
3.根据权利要求1或2所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述PA66盐水溶液的配制方法为：将水和PA66盐加入溶解釜，氮气置换后，进行加热搅拌，得PA66盐水溶液，保温备用；所述PA66盐水溶液的质量分数为40～80%；所述加热搅拌的温度为60～90℃，搅拌速度为40～60rpm，时间为30～60min；所述保温的温度为80～100℃。
4.根据权利要求1～3之一所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（1）中，所述改性单体及助剂混合溶液的配制方法为：将PA66盐、共聚单体、水、支化改性剂、润滑剂、己二胺和乙酸加热搅拌，保温备用；所述PA66盐与共聚单体、水、支化改性剂、润滑剂、己二胺和乙酸的质量比为：10:1～5:5～15:0.5～5.0:0.5～1.0:0.01～0.05:0.01～0.05；所述加热搅拌的温度为70～90℃，搅拌速度为60～90rpm，时间为1～2h；所述保温的温度为80～100℃；所述共聚单体包括氨基十一酸、氨基十二酸、PA6/11盐、PA6/12盐、PA12/12盐、PA6T盐或己内酰胺中的一种或几种；所述支化改性剂包括低分子支化PA6树脂、支化聚酯-氨基甲酸酯基或支化环氧树脂中的一种或几种；所述润滑剂包括接枝EBS、季戊四醇酯、超支化树脂或芥酸酰胺中的一种或几种。
5.根据权利要求1～4之一所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（2）中，所述前聚合反应的温度为260～295℃，压力为0.2～0.5MPa，停留时间为0.5～2.0h。
6.根据权利要求1～5之一所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（3）中，所述后聚合反应的温度为270～290℃，真空压力为-0.05～-0.90MPa，停留时间为0.5～2.0h。
7.根据权利要求1～6之一所述高流动耐低温PA66树脂的合成方法，其特征在于：步骤（4）中，所述铸带后冷却至10～20℃；所述切粒的速度为1600～2000rpm；所述干燥的温度为60～110℃，时间为8～12h；所述干燥后冷却至40～60℃。
8.一种如权利要求1～7之一所述合成方法所得高流动耐低温PA66树脂的应用，其特征在于：将权利要求1～7之一所述合成方法所得高流动耐低温PA66树脂应用于体育器械、机械部件、高铁扣件、工业纤维和扎带领域。
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