CN116003733A - 一种转印胶树脂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种转印胶树脂及其制备方法。本发明提供的转印胶树脂的制备方法包括：a)将醇单体、二元酸类物质和酯化催化剂混合反应，得到饱和聚酯多元醇E1；所述二元酸类物质为二元酸、二聚酸和二元酸酐中的至少一种；b)将醇单体、己内酯单体和开环催化剂混合反应，得到聚酯多元醇E2；所述醇单体包含带环醇单体；c)将物料混合反应，得到中间反应物；所述物料包括以下质量份的组分：饱和聚酯多元醇E1 10～20份；聚酯多元醇E215～30份；异氰酸酯10～20份；催化剂0.1～1份；阻聚剂0.1～1份；d)将所述中间反应物与丙烯酸酯单体混合反应，得到转印胶树脂。上述转印胶树脂能够有效提高坚韧性和耐磨性。

Description

一种转印胶树脂及其制备方法

技术领域

本发明涉及胶黏剂领域，特别涉及一种转印胶树脂及其制备方法。

背景技术

UV转印胶主要应用于消费电子产品的外壳件装饰、包括手机、电脑、冰箱、汽车装饰件等外壳件表面纹理转印、利用UV转印胶水与金属不粘的特性，将各类拉丝纹通过UV转印胶工艺从复合板材转移到另一块基材上，从而做出光柱、亮面效果纹、渐变等效果。尤其是现在很多手机盖板采用了3D玻璃之后，更是需要用到UV转印胶，因此UV转印胶是手机盖板上的新突破。目前市面上UV转印胶存在固化后偏脆、坚韧性不够、黄变不加等缺点，实际应用效果不佳。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种转印胶树脂及其制备方法。本发明提供的转印胶树脂能够有效提高坚韧性和耐磨性。

本发明提供了一种转印胶树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)将醇单体、二元酸类物质和酯化催化剂混合反应，得到饱和聚酯多元醇E1；

所述二元酸类物质为二元酸、二聚酸和二元酸酐中的至少一种；

b)将醇单体、己内酯单体和开环催化剂混合反应，得到聚酯多元醇E2；

所述醇单体包含带环醇单体；

c)将物料混合反应，得到中间反应物；

所述物料包括以下质量份的组分：

d)将所述中间反应物与丙烯酸酯单体混合反应，得到转印胶树脂；

其中，步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

优选的，步骤a)中，所述二元酸类物质为己二酸、丁二酸、二聚酸、苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、1,4-环己烷二甲酸中的至少一种。

优选的，步骤a)中，所述醇单体为1,4-环己烷二甲醇、甲基丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇中的至少一种。

优选的，步骤a)中，所述反应的温度为180～230℃。

优选的，步骤b)中，所述醇单体为1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的至少一种，且含有1,4-环己烷二甲醇。

优选的，步骤b)中，所述反应的温度为110～130℃。

优选的，步骤d)中，所述丙烯酸酯单体为季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的至少一种。

优选的，步骤c)中，所述反应的温度为40～60℃；

步骤d)中，所述反应的温度为70～90℃。

优选的，步骤a)中，各物料的用量为：

醇单体              40～65质量份；

二元酸类物质        30～50质量份；

酯化催化剂          0.1～1质量份；

步骤b)中，各物料的用量为：

醇单体              20～40质量份；

己内酯单体          30～65质量份；

开环催化剂          0.1～1质量份；

步骤c)中：

所述异氰酸酯为TMDI、氢化MDI、IPDI和XDI中的至少一种；

所述催化剂为有机铋催化剂；

所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚和2,6-二叔丁基酚中的至少一种。

本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的转印胶树脂。

本发明提供的制备方法，先分别制备出两种不同的聚酯多元醇E1和E2，并控制两种聚酯多元醇的分子量，再将两种聚酯多元醇与异氰酸酯及丙烯酸酯单体反应，过程中控制两种聚酯多元醇的比例以及与其它反应物之间的比例和反应条件，从而获得可用于转印胶的低聚物树脂，能够有效提高树脂的坚韧性和耐磨性，满足转印胶市场的特殊需求。

试验结果表明，本发明所得转印胶树脂能够使转印胶的固化能量在800w/cm²以下，耐磨性RCA＞500次，硬度在F以上，耐弯折数值在3mm以上，表现出优异的固化速度、耐磨性和坚韧性。

具体实施方式

本发明提供了一种转印胶树脂的制备方法，包括以下步骤：

a)将醇单体、二元酸类物质和酯化催化剂混合反应，得到饱和聚酯多元醇E1；

所述二元酸类物质为二元酸、二聚酸和二元酸酐中的至少一种；

b)将醇单体、己内酯单体和开环催化剂混合反应，得到聚酯多元醇E2；

所述醇单体包含带环醇单体；

c)将物料混合反应，得到中间反应物；

所述物料包括以下质量份的组分：

d)将所述中间反应物与丙烯酸酯单体混合反应，得到转印胶树脂；

其中，步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

本发明通过高温熔融法合成分子量在600～1200的饱和聚酯多元醇E1，并用小分子醇作为起始剂开环己内酯单体合成分子量500～1000的聚酯多元醇E2，用上述自行设计合成的聚酯多元醇E1、E2与异氰酸酯反应制备预聚物，最后用改性的丙烯酸酯单体和预聚物进行反应，从而得到低聚物树脂。采用上述低聚物树脂，能够有效提高树脂的坚韧性和耐磨性，满足转印胶市场的特殊需求。

关于步骤a)：

a)将醇单体、二元酸类物质和酯化催化剂混合反应，得到饱和聚酯多元醇E1。

本发明中，所述醇单体为小分子醇，优选为1,4-环己烷二甲醇、甲基丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇中的至少一种。

本发明中，所述二元酸类物质为二元酸、二聚酸和二元酸酐中的至少一种；优选为己二酸、丁二酸、二聚酸、苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、1,4-环己烷二甲酸中的至少一种。

在本发明的一些实施例中，醇单体与二元酸类物质的搭配如下：醇单体为3-甲基-1,5-戊二醇和1,4-环己烷二甲醇，二元酸类物质为二聚酸；或醇单体为3-甲基-1,5-戊二醇，二元酸类物质为己二酸和1,4-环己烷二甲酸；或醇单体为2,4-二乙基-1,5-戊二醇，二元酸类物质为二聚酸和甲基六氢苯酐。

本发明中，所述酯化催化剂优选为钛酸四丁酯和/或钛酸异丙酯。

本发明中，步骤a)中，各物料的用量优选如下：

醇单体              40～65质量份；

二元酸类物质        30～50质量份；

酯化催化剂          0.1～1质量份。

其中，所处醇单体的用量具体可为40份、45份、50份、55份、60份、65份。所述二元酸类物质的用量具体可为30份、35份、40份、45份、50份。所述酯化催化剂的用量具体可为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份。

本发明中，所述反应优选在保护性气氛下进行。本发明对提供保护性气氛的气体种类没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的常规保护性气体种类即可，如氮气或氩气等。

本发明中，所述反应的温度优选为180～230℃，具体可为180℃、185℃、190℃、195℃、200℃、205℃、210℃、215℃、220℃、225℃、230℃。本发明中，所述反应的时间优选为6～12h，具体可为6h、7h、8h、9h、10h、11h、12h。在反应6～12h后，开始记录出水量和测试酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，抽真空除去剩余的水，直至酸值小于1mgKOH/g，结束反应，得到饱和聚酯多元醇E1。

本发明步骤a)通过高温熔融法合成饱和聚酯多元醇E1，所得饱和聚酯多元醇E1的数均分子量为600～1200，主链上含有4～8个酯键，至少有一个环状结构，端羟基个数≥2，侧链含有C2～4的烷基。

关于步骤b)：

b)将醇单体、己内酯单体和开环催化剂混合反应，得到聚酯多元醇E2。

本发明中，所述醇单体包含带环醇单体，即可以分为两种情况：(1)所述醇单体全部为带环醇单体；(2)所述醇单体中既含有带环醇单体，又含有不带环的醇单体；其中，所述带环醇单体是指带有环状结构的醇单体。当为第(2)种情况，即所述醇单体包括带环醇单体和不带环醇单体时，其中，带环醇单体在醇单体总量中的质量比优选为30％～60％，具体可为30％、35％、40％、45％、50％、55％、60％。本发明中，所述醇单体优选为1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的至少一种，且含有1,4-环己烷二甲醇。

本发明中，所述己内酯单体又称ε-己内酯单体，其来源没有特殊限制，为市售商业品即可。

本发明中，所述开环催化剂优选为磷酸和三苯基膦中的至少一种。

本发明中，步骤b)中，各物料的用量优选如下：

醇单体              20～40质量份；

己内酯单体          30～65质量份；

开环催化剂          0.1～1质量份。

其中，所处醇单体的用量具体可为20份、25份、30份、35份、40份。所述己内酯单体的用量具体可为30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份、65份。所述开环催化剂的用量具体可为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份。

本发明中，所述反应优选在保护性气氛下进行。本发明对提供保护性气氛的气体种类没有特殊限制，为本领域技术人员熟知的常规保护性气体种类即可，如氮气或氩气等。

本发明中，所述反应的温度优选为110～130℃，具体可为110℃、115℃、120℃、125℃、130℃。本发明中，所述反应的时间优选为6～10h，具体可为6h、7h、8h、9h、10h。经上述反应后，得到聚酯多元醇E2。

本发明步骤b)以小分子醇作为起始剂，开环己内酯单体合成聚酯多元醇E2，所得聚酯多元醇E2的数均分子量为500～1000，主链上含有2～8个重复的(CH₂)₆结构单元，链两端含有环状结构。

本发明对上述步骤a)和步骤b)的顺序没有特殊限制。

关于步骤c)：

c)将物料混合反应，得到中间反应物。

本发明中，所述物料包括以下质量份的组分：

其中：

所述饱和聚酯多元醇E1的用量具体可为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份。

所述聚酯多元醇E2的用量具体可为15份、16份、17份、18份、19份、20份、21份、22份、23份、24份、25份、26份、27份、28份、29份、30份。

所述异氰酸酯优选为TMDI、氢化MDI、IPDI和XDI中的至少一种。所述异氰酸酯的用量具体可为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份。

所述催化剂优选为有机铋催化剂，更优选为有机铋催化剂MC-710。所述催化剂的用量具体可为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份。

所述阻聚剂优选为对羟基苯甲醚、对苯二酚和2,6-二叔丁基酚中的至少一种。所述阻聚剂的用量具体可为0.1份、0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1.0份。

本发明中，所述反应的温度优选为40～60℃，具体可为40℃、45℃、50℃、55℃、60℃。所述反应的时间优选为2～4h，具体可为2h、3h、4h。当反应至NCO％接近理论值时，得到中间反应物，开始进行下一步骤。

关于步骤d)：

d)将所述中间反应物与丙烯酸酯单体混合反应，得到转印胶树脂。

本发明中，所述丙烯酸酯单体优选为季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的至少一种。本发明中，以步骤c)中饱和聚酯多元醇E1用量10～20份为基准，所述丙烯酸酯单体的用量优选为30～60份，具体可为30份、31份、32份、33份、34份、35份、36份、37份、38份、39份、40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份。

本发明中，所述反应的温度优选为70～90℃，具体可为70℃、75℃、80℃、90℃。原料混合完毕后，继续保温反应的时间优选为2～5h，具体可为2h、3h、4h、5h；直至NCO％小于0.05％，反应结束。

本发明中，步骤d)具体包括：在步骤c)反应至NCO％接近理论值时，升温并向体系中滴加丙烯酸酯单体，滴加完毕后保温反应，从而得到热转印胶树脂。其中，升温的目标温度为上文所述的反应温度70～90℃。滴加丙烯酸酯单体的时间优选为0.5～2h，具体可为0.5h、1h、1.5h、2h。丙烯酸酯单体滴加完毕后，保温反应，温度同前文所述，保温反应的时间同前文所述。直至NCO％小于0.05％，反应结束，得到转印胶树脂。

本发明还提供了一种上述技术方案中所述的制备方法制得的转印胶树脂。其为一种UV转印胶树脂。

本发明提供的制备方法，先分别制备出两种不同的聚酯多元醇E1和E2，并控制两种聚酯多元醇的分子量，再将两种聚酯多元醇与异氰酸酯及丙烯酸酯单体反应，过程中控制两种聚酯多元醇的比例以及与其它反应物之间的比例和反应条件，从而获得可用于转印胶的低聚物树脂，能够有效提高树脂的坚韧性和耐磨性，满足转印胶市场的特殊需求。

本发明还提供了一种UV转印胶，包括以下质量比的组分：

其中，所述树脂低聚物为上述技术方案中所述的转印胶树脂。

其中，所述树脂低聚物的用量具体可为50％、55％、60％、65％、70％。所述异冰片基丙烯酸酯(IBOA)的用量具体可为10％、15％、20％、25％、30％。所述己二醇二丙烯酸酯(HDDA)的用量具体可为10％、15％、20％。所述光引发剂TPO的用量具体可为1份、1.5份、2份。所述光引发剂184的用量具体可为2份、2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份。

本发明中，上述UV转印胶可通过以下制备方法制得：将树脂低聚物、异冰片基丙烯酸酯(IBOA)、己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、光引发剂TPO和光引发剂184混合均匀，得到UV转印胶。

试验结果表明，本发明所得转印胶树脂能够使转印胶的固化能量在800w/cm²以下，耐磨性RCA＞500次，硬度在F以上，耐弯折数值在3mm以上，表现出优异的固化速度、耐磨性和坚韧性。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

实施例1

a)制备分子量为800的聚酯多元醇E1：

常温下，将二聚酸40份、3-甲基-1,5-戊二醇30份、1,4-环己烷二甲醇30份、催化剂钛酸四丁酯0.3份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至200℃，反应10小时，然后，记录出水量和测试酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，抽真空除去剩余的水，直至酸值小于1mgKOH/g，反应结束，得到饱和聚酯多元醇E1。

b)制备分子量为500的聚酯多元醇E2：

常温下，将己内酯单体60份、1,4-丁二醇20份、1,4-环己烷二甲醇20份、磷酸催化剂0.5份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至120℃，反应8小时，得到聚酯多元醇E2。

c)常温下，将物料加入到反应器中，在45℃反应3小时，当NCO％接近理论值时，得到中间反应物，进行下步反应。

所述物料包括：

d)升温至80℃，滴加季戊四醇三丙烯酸酯50份，滴加1.5h完成，再在80℃保温反应2h，NCO％小于0.05％，反应结束，得到转印胶树脂。

实施例2

a)制备分子量为1000的聚酯多元醇E1：

常温下，将己二酸25份、1,4-环己烷二甲醇20份、3-甲基-1,5-戊二醇55份、催化剂钛酸四丁酯0.5份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至210℃，反应10小时，然后，记录出水量和测试酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，抽真空除去剩余的水，直至酸值小于1mgKOH/g，反应结束，得到饱和聚酯多元醇E1。

b)制备分子量为800的聚酯多元醇E2：

常温下，将己内酯单体65份、1,6-己二醇15份、1,4-环己烷二甲醇10份、磷酸催化剂0.5份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至130℃，反应6小时，得到聚酯多元醇E2。

c)常温下，将物料加入到反应器中，在50℃反应3小时，当NCO％接近理论值时，得到中间反应物，进行下步反应。

所述物料包括：

d)升温至80℃，滴加季戊四醇三丙烯酸酯50份，滴加1.5h完成，再在80℃保温反应2h，NCO％小于0.05％，反应结束，得到转印胶树脂。

实施例3

a)制备分子量为1200的聚酯多元醇E1：

常温下，将二聚酸20份、甲基六氢苯酐25份、2,4-二乙基-1,5-戊二醇55份、催化剂钛酸四丁酯0.4份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至230℃，反应10小时，然后，记录出水量和测试酸值，当酸值小于10mgKOH/g时，抽真空除去剩余的水，直至酸值小于1mgKOH/g，反应结束，得到饱和聚酯多元醇E1。

b)制备分子量为600的聚酯多元醇E2：

常温下，将己内酯单体65份、1,4-环己烷二甲醇35份、磷酸催化剂0.5份，加入到反应器中，通入高纯氮气，缓慢升温至110℃，反应10小时，得到聚酯多元醇E2。

c)常温下，将物料加入到反应器中，在48℃反应3小时，当NCO％接近理论值时，得到中间反应物，进行下步反应。

所述物料包括：

d)升温至80℃，滴加双季戊四醇五丙烯酸酯55份，滴加2h完成，再在80℃保温反应2h，NCO％小于0.05％，反应结束，得到转印胶树脂。

实施例4：产品性能测试

1、制备UV转印胶

1.1、原料组成参见表1：

表1：各转印胶样品(1#～7#)的原料组成

2、性能测试

ⅰ.固化能量：将转印胶料涂覆在基材上，用无极汞灯照射进行固化，检测胶料的固化能量。所需固化能量越高，代表固化速度越低。

ⅱ.耐磨RCA(次数)：参照标准GB/T1768-2006进行测试。次数越高，代表耐磨性越好。

ⅲ.铅笔硬度：将转印胶料涂覆在基材上，用无极汞灯照射进行固化，胶层厚度为2mm，固化3min后，测试漆膜的硬度。硬度等级分为：H表示硬、F表示硬度在H与HB之间、HB表示软硬适中、B表示软，硬度大小为H＞F＞HB＞B。

ⅳ.耐弯折性(180°，mm)：将转印胶按照不同厚度涂布在马口铁上，在180°弯折仪上测试漆膜是否折断。数值越大，代表耐弯折越好。

测试结果参见表2：

表2：各转印胶样品(1#～7#)的性能

1#

2#

3#

4#

5#

6#

<![CDATA[固化能量(w/cm<sup>2</sup>)]]>

800

750

850

650

780

750

耐磨RCA(次数)

＞500

＞500

＞500

＞500

＞500

＞500

铅笔硬度

H

H～F

H

H～F

H

F

耐弯折(180°，mm)

3

3.5

3

4

3.5

4

由表2测试结果可以看出，本发明所得转印胶树脂使转印胶的固化能量在800w/cm²以下，耐磨性RCA＞500次，硬度在F以上，耐弯折数值在3mm以上，表现出优异的固化速度、耐磨性和耐弯折坚韧性。

对比例1

按照实施例1实施，不同的是，步骤b)中不添加1,4-环己烷二甲醇。

对比例2

按照实施例1实施，不同的是，步骤b)中，将己内酯单体替换为己二酸。

对比例3

按照实施例1实施，不同的是，步骤d)中不添加季戊四醇三丙烯酸酯。

产品测试：

按照实施例4中1#转印胶样品的组成制备转印胶，不同的是，将其中的实施例1树脂分别替换为对比例1树脂、对比例2树脂、对比例3树脂，所得转印胶样品分别记为d1、d2、d3。

按照实施例4中的测试方法分别对样品d1、d2、d3进行各项性能测试，结果参见表3。

表3：样品d1-d3的性能

	d1	d2	d3
				<![CDATA[固化能量(w/cm<sup>2</sup>)]]>	950	750	830
耐磨RCA(次数)	350	420	395
				铅笔硬度	B	B	F
耐弯折(180°，mm)	2.5	3	3

由表3测试结果可以看出，与表2中各样品1#～7#相比，样品d1-d3的综合性能变差，证明，本发明在步骤b)中引入带环醇单体和己内酯单体形成特定的聚酯多元醇E2，以及步骤d)中引入丙烯酸酯单体进行反应，才能有效提高材料的耐磨性和坚韧性。

本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或系统，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有近似于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (10)

1.一种转印胶树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

a)将醇单体、二元酸类物质和酯化催化剂混合反应，得到饱和聚酯多元醇E1；

所述二元酸类物质为二元酸、二聚酸和二元酸酐中的至少一种；

b)将醇单体、己内酯单体和开环催化剂混合反应，得到聚酯多元醇E2；

所述醇单体包含带环醇单体；

c)将物料混合反应，得到中间反应物；

所述物料包括以下质量份的组分：

d)将所述中间反应物与丙烯酸酯单体混合反应，得到转印胶树脂；

其中，步骤a)和步骤b)没有顺序限制。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述二元酸类物质为己二酸、丁二酸、二聚酸、苯酐、六氢苯酐、甲基六氢苯酐、1,4-环己烷二甲酸中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述醇单体为1,4-环己烷二甲醇、甲基丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、三羟甲基丙烷和季戊四醇中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，所述反应的温度为180～230℃。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述醇单体为1,4-环己烷二甲醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和1,6-己二醇中的至少一种，且含有1,4-环己烷二甲醇。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤b)中，所述反应的温度为110～130℃。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤d)中，所述丙烯酸酯单体为季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤c)中，所述反应的温度为40～60℃；

步骤d)中，所述反应的温度为70～90℃。

9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤a)中，各物料的用量为：

醇单体              40～65质量份；

二元酸类物质        30～50质量份；

酯化催化剂          0.1～1质量份；

步骤b)中，各物料的用量为：

醇单体              20～40质量份；

己内酯单体          30～65质量份；

开环催化剂          0.1～1质量份；

步骤c)中：

所述异氰酸酯为TMDI、氢化MDI、IPDI和XDI中的至少一种；

所述催化剂为有机铋催化剂；

所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、对苯二酚和2,6-二叔丁基酚中的至少一种。

10.一种权利要求1～9中任一项所述的制备方法制得的转印胶树脂。