CN115968390A - 压力测定层形成用涂布液、压力测定层的制造方法、带有压力测定层的含非平面部物品 - Google Patents

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Abstract

本发明的第1课题在于提供一种压力测定层的压力测定层形成用涂布液,其能够适用于具有非平面部的物品的上述非平面部中的压力或压力分布的测定,且能够形成显现出即使在以例如300MPa以下的低压力范围进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部的压力测定层。并且,本发明的第2课题在于提供一种压力测定层的制造方法,其能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定,且可得到即使在以例如300MPa以下的低压力范围进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部。并且,本发明的第3课题在于提供一种使用上述压力测定层形成用涂布液形成的带有压力测定层的含非平面部物品及通过上述压力测定层的制造方法形成的带有压力测定层的含非平面部物品。本发明的压力测定层形成用涂布液包含:内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊;未内含于微胶囊中的显色剂;树脂;及溶剂,上述树脂的含量相对于总固体成分为17质量%以下。

Description

压力测定层形成用涂布液、压力测定层的制造方法、带有压力测定层的含非平面部物品
技术领域
本发明涉及一种压力测定层形成用涂布液、压力测定层的制造方法及带有压力测定层的含非平面部物品。
背景技术
近年来,由于产品的高功能化及高精细化,测定压力的分布的必要性有增加的倾向。
例如,在专利文献1中提出有“一种压敏发色树脂材料,其特征在于,压敏发色树脂材料是将随着接触而发色的发色剂及显色剂中至少一者封入微胶囊中并将这两者在成为基质的树脂组合物中掺和而成的”。
以往技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2007-132756号公报
发明内容
发明要解决的技术课题
本发明人对专利文献1中所记载的压敏发色树脂材料进行了研究的结果,明确了若不以比较高的压力进行加压,则在进行了加压的区域中通过发色剂与显色剂的反应而产生的发色部,不足以得到与压力差相对应的良好的发色分布(渐变性)。换言之,明确了压敏发色树脂材料有进一步改善的余地,以便可得到即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部。
并且,压力测定的对象物的表面形状不仅有平面,还有曲面及凹凸面等多种,因此在具有薄膜及薄片等形态的压力测定用部件中,对于具有除平面以外的表面形状的测定对象物,有时无法得到压力测定用部件对测定对象面的追随性,压力或压力分布测定会变得困难。因此,期望能够对具有非平面部的对象物的非平面部使用的压力测定用部件。
因此,本发明的课题在于提供一种压力测定层的压力测定层形成用涂布液,其能够适用于具有非平面部的物品的上述非平面部中的压力或压力分布的测定,且能够形成显现出即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部的压力测定层。
并且,本发明的课题在于提供一种压力测定层的制造方法,其能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定,且可得到即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部。
并且,本发明的课题在于提供一种使用上述压力测定层形成用涂布液形成的带有压力测定层的含非平面部物品及通过上述压力测定层的制造方法形成的带有压力测定层的含非平面部物品。
用于解决技术课题的手段
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,其结果,发现了通过以下的构成能够解决上述课题。
〔1〕一种压力测定层形成用涂布液,其包含:
内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊;
未内含于微胶囊中的显色剂;
树脂;及
溶剂,
上述树脂的含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
〔2〕根据〔1〕所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
上述树脂的含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为13质量%以下。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的压力测定层形成用涂布液,其在25℃下的粘度小于5000mPa·s。
〔4〕根据〔1〕至〔3〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
内含上述发色剂和上述芳香族溶剂的上述微胶囊实质上不包含显色剂。
〔5〕根据〔1〕至〔4〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的平均粒径为5μm以上。
〔6〕根据〔1〕至〔5〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
上述显色剂包含选自活性白土、酸性白土及水杨酸锌衍生物中的材料。
〔7〕根据〔6〕所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
上述显色剂为3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。
〔8〕根据〔1〕至〔7〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的粒度分布为15%以上。
〔9〕根据〔1〕至〔8〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
内含上述发色剂和上述芳香族溶剂的上述微胶囊与上述显色剂的合计含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为50质量%以上。
〔10〕根据〔1〕至〔9〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
上述发色剂选自后述的通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物。
〔11〕一种压力测定层的制造方法,其包括将压力测定层形成用涂布液涂布于包含非平面部的物品的上述非平面部而形成压力测定层的工序,其中,
上述压力测定层形成用涂布液包含:内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊;未内含于微胶囊中的显色剂;树脂;及溶剂,
将内含上述发色剂和上述芳香族溶剂的所述微胶囊的平均粒径设为Xμm且将上述压力测定层形成用涂布液的固体成分涂布量设为Yg/m2时,由Y/X表示的固体成分涂布量Yg/m2相对于平均粒径Xμm之比小于1。
〔12〕根据〔11〕所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述树脂的含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
〔13〕根据〔1+〕或〔12〕所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述树脂的含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为13质量%以下。
〔14〕根据〔11〕至〔13〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述压力测定层形成用涂布液在25℃下的粘度小于5000mPa·s。
〔15〕根据〔11〕至〔14〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
内含上述发色剂和上述芳香族溶剂的上述微胶囊实质上不包含显色剂。
〔16〕根据〔11〕至〔15〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的平均粒径为5μm以上。
〔17〕根据〔11〕至〔16〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述显色剂包含选自活性白土、酸性白土及水杨酸锌衍生物中的材料。
〔18〕根据〔11〕至〔17〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述显色剂为3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。
〔19〕根据〔11〕至〔18〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的粒度分布为15%以上。
〔20〕根据〔11〕至〔19〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
内含上述发色剂和上述芳香族溶剂的上述微胶囊与上述显色剂的合计含量相对于上述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为50质量%以上。
〔21〕根据〔11〕至〔20〕中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
上述发色剂选自后述的通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物。
〔22〕一种带有压力测定层的含非平面部物品,其具有:物品,其包含非平面部;及压力测定层,其配置于上述非平面部并且使用〔1〕至〔10〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液来形成。
〔23〕一种带有压力测定层的含非平面部物品,其是通过〔11〕至〔21〕中任一项所述的压力测定层形成用涂布液的制造方法得到的。
发明效果
根据本发明,能够提供一种压力测定层形成用涂布液,其能够适用于具有非平面部的物品的上述非平面部中的压力或压力分布的测定,且能够形成显现出即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部的压力测定层。
并且,根据本发明,能够提供一种压力测定层的制造方法,其能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定,且可得到即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部。
并且,根据本发明,能够提供一种使用上述压力测定层形成用涂布液形成的带有压力测定层的含非平面部物品及通过上述压力测定层的制造方法形成的带有压力测定层的含非平面部物品。
附图说明
图1是表示由本发明的涂布液形成的压力测定层的一例的剖面示意图,并且是用于表示特定微胶囊与粘合剂的关联性的示意图。
图2是表示由本发明的涂布液形成的压力测定层的一例的剖面示意图,并且是用于表示特定微胶囊与粘合剂的关联性的示意图。
图3是表示本发明的带有压力测定层的含非平面部物品的一例的剖面示意图。
图4是表示本发明的带有压力测定层的含非平面部物品的一例的剖面示意图。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
以下记载的构成要件的说明有时是根据本发明的代表性实施方式而进行的,但本发明并不限定于这样的实施方式。
另外,在本说明书中,使用“~”表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
并且,在本说明书中阶段性地记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值可以被替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且,在本说明书中所记载的数值范围中,以某一数值范围记载的上限值或下限值也可以被替换为实施例所示的值。
后述的各种成分可以单独使用一种或者混合使用两种以上。例如,后述的聚异氰酸酯可以单独使用一种或者混合使用两种以上。
在本说明书中,当简称为取代基时,作为取代基,例如可以举出下述取代基T。
(取代基T)
作为取代基T,可以举出卤原子(氟原子、氯原子、溴原子及碘原子等)、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、杂环氧基、酰氧基、氨甲酰氧基、氨基(包括烷基氨基及苯胺基)、酰氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、磺酸基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基及包含聚合性基团的基团。
在上述取代基之中,关于具有氢原子的取代基,取代基中的氢原子部分可以进一步被上述任一取代基取代。
在本说明书中,只要没有特别指定,则重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)为通过凝胶渗透色谱(GPC)以聚苯乙烯换算计算出的值。
并且,在本说明书中,只要没有特别指定,则具有分子量分布的化合物的分子量为重均分子量(Mw)。
在本说明书中,压力测定层形成用涂布液的“固体成分”是指形成使用压力测定层形成用涂布液形成的压力测定层的成分,当压力测定层形成用涂布液包含溶剂(有机溶剂、水等)时,是指除溶剂以外的所有成分。并且,若为形成压力测定层形成用涂布液的成分,则液态的成分也视为固体成分。
[压力测定层形成用涂布液]
本发明的压力测定层形成用涂布液(以下,也简称为“涂布液”或“涂布液A”。)包含内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊(以下,也称为“特定微胶囊”。)、未内含于微胶囊中的显色剂(以下,也简称为“显色剂”。)、树脂及溶剂,
上述树脂的含量相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
具有上述构成的本发明的涂布液能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定,且能够形成显现出即使在以低压力范围(例如,3O0MPa以下)进行了加压的情况下渐变性也优异的发色部的压力测定层。
上述构成与效果的作用机制虽然不明确,但本发明人推测如下。
作为本发明的涂布液的主要特征点,可以举出涂布液中的树脂的含量相对于总固体成分为17质量%以下这一点。另外,认为上述树脂在由本发明的涂布液形成的压力测定层中作为支撑特定微胶囊及显色剂的树脂粘合剂发挥作用。由本发明的涂布液形成的压力测定层由于将该树脂粘合剂的含量设为规定量以下,因此当以压力测定时通常使用的每单位面积中的涂布量涂布于测定对象物时,特定微胶囊不易被埋没在树脂粘合剂中。即,认为由本发明的涂布液形成的压力测定层容易取图1或图2的方式。具体而言,如图1所示,容易取如下方式:特定微胶囊14的一区域从将特定微胶囊14保持且支承于测定对象物10的被涂布面的树脂粘合剂的膜12中完全突出。并且,如图2所示,容易取如下方式:特定微胶囊14的一区域从将特定微胶囊14保持且支承于测定对象物10的被涂布面的树脂粘合剂的膜12中突出,并且在从特定微胶囊14的膜12中突出的区域的表面(表面的一区域或表面的整个区域)具有作为上述树脂粘合剂的薄膜的被膜15。即,如图1及图2所示,由本发明的涂布液形成的压力测定层由于特定微胶囊14的粒径D1大于膜12的厚度D2,因此推测在加压时特定微胶囊容易被破坏。其结果,即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)的压力进行了加压的情况下,也可容易得到良好的发色性(发色浓度)及渐变性。
并且,如上所述,本发明的涂布液能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定。即,针对在以往的薄膜及薄片等形态中难以测定的测定对象物,也不会受其表面形状的影响,而能够以压力测定时通常使用的每单位面积中的涂布量形成压力测定层。
以下,将选自由本发明的涂布液形成的压力测定层的发色浓度、渐变性及画质以及本发明的涂布液的涂布性中的一种以上更优异也称为“本发明的效果更优异”。
以下,首先对本发明的涂布液所包含的各种成分进行说明。
〔内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊(特定微胶囊)〕
本发明的涂布液包含内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊(特定微胶囊)。
以下,首先对构成特定微胶囊的材料进行详细叙述。
微胶囊一般具有芯部和用于内含构成芯部的芯材料(被内含的成分(也称为内含成分。))的胶囊壁。
在本发明中,特定微胶囊内含发色剂和芳香族溶剂作为芯材料(内含成分)。由于发色剂内含于微胶囊中,因此直至被加压而微胶囊被破坏为止,发色剂能够稳定地存在。
以下,对胶囊壁及芯材料进行说明。
<胶囊壁>
作为特定微胶囊的胶囊壁所包含的壁材料,可以举出聚乙烯(polyethyle ne)、聚苯乙烯、聚乙烯(polyvinyl)、聚氨酯、聚脲及聚氨酯聚脲等。
作为胶囊壁所包含的壁材料,从保存稳定性的观点考虑,优选包含使用异氰酸酯化合物和有机溶剂而得到的聚合物,更优选包含具有氨基己酸酯键及脲键中的至少一个键的聚合物,进一步优选包含聚氨酯聚脲。
<芯材料>
特定微胶囊内含发色剂作为芯材料。
(发色剂)
“发色剂”是指通过与后述的显色剂接触而由无色的状态发色的化合物。作为发色剂,优选供电子性的色素前体(发色的色素的前体)。即,作为发色剂,优选供电子性无色染料。
作为供电子性染料前体,例如可以举出三芳基甲烷酞内酯类化合物、荧烷类化合物、吩噻嗪类化合物、吲哚基酞内酯类化合物、无色金胺类化合物、罗丹明内酰胺类化合物、三芳基甲烷类化合物、二苯基甲烷类化合物、三氮烯类化合物、螺吡喃类化合物、芴类化合物、吡啶类化合物、吡嗪类化合物等化合物。另外,关于这些化合物的详细内容,能够参考日本特开平5-257272号公报的记载。
作为发色剂,可以举出3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂酞内酯、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)酞内酯、3-[2,2-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)乙烯基]-3-(4-二乙基氨基苯基)-酞内酯、2-苯胺基-6-二丁基氨基-3-甲基荧烷、6-二乙基氨基-3-甲基-2-(2,6-二甲代苯胺基)-荧烷、2-(2-氯苯胺基)-6-二丁基氨基荧烷、3,3-双(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基酞内酯、2-苯胺基-6-二乙基氨基-3-甲基荧烷、9-[乙基(3-甲基丁基)氨基]螺[12H-苯并[a]呫吨-12,1’(3’H)异苯并呋喃]-3’-酮及2’-甲基-6’-(N-对甲苯基-N乙基氨基)螺[异苯并呋喃-1(3H),9’-[9H]呫吨]-3-酮、3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮及6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷等。并且,作为发色剂,也能够使用Pink-DCF及Orange-DCF(均为HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造)。
并且,作为供电子性染料前体,还优选为下述通式(1)所表示的化合物或具有吲哚结构的化合物。以下,对通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物进行详细叙述。
《通式(1)所表示的化合物》
[化学式1]
Figure BDA0004092953280000101
通式(1)中,R1及R3分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R1及R3所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
上述烷基或上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为R1及R3,分别独立地优选可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基,更优选可以具有取代基的烷基,进一步优选未取代的烷基。
R2及R4分别独立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R2及R4所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
R2及R4所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为R2及R4,分别独立地优选可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
其中,优选R1~R4全部为未取代的烷基,更优选为相同的未取代的烷基。
X1表示-O-或-NR5。其中,在本发明的效果更优异的观点上,优选-NR5-。
R5表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R5所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
R5所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为R5,优选可以具有取代基的芳基,更优选被选自卤原子、氰基、硝基及羧基中的基团取代的芳基。
作为上述芳基,优选苯基。
作为通式(1)所表示的化合物,可以举出3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮等。
通式(1)所表示的化合物的分子量并不受特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并不受特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
《具有吲哚结构的化合物》
具有吲哚结构的化合物为具有吲哚结构作为部分结构的化合物。
具有吲哚结构的化合物中的吲哚结构的数量并不受特别限制,可以为1个,也可以为多个。其中,在本发明的效果更优异的观点上,优选2个以上,更优选2个。
作为具有吲哚结构的化合物,优选通式(2)所表示的化合物或通式(3)所表示的化合物,更优选通式(3)所表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0004092953280000111
通式(2)中,R6及R7分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
R6所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~12,尤其优选5~10。
R7所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5,进一步优选1~3。
上述烷基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,R6及R7优选表示可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
R8表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R8所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
R8所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为R8,优选可以具有取代基的芳基,更优选具有取代基的芳基。
X2表示-O-或-NR9-。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为X2,优选-O-。
R9表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R9所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
R9所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
通式(2)所表示的化合物的分子量并不受特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并不受特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
[化学式3]
Figure BDA0004092953280000131
通式(3)中,R10~R13分别独立地表示氢原子或可以具有取代基的烷基。
R10及R12所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~30,更优选1~20,进一步优选1~12,尤其优选5~10。
R11及R13所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5,进一步优选1~3。
上述烷基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为R10~R13,优选可以具有取代基的烷基,更优选未取代的烷基。
X3表示-O-或-NR14-。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为X3,优选-O-。
R14表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R14所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~10,更优选1~5。
R14所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
作为通式(3)所表示的化合物的具体例,可以举出3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞内酯等。
通式(3)所表示的化合物的分子量并不受特别限制,但优选300以上,更优选500以上。上限并不受特别限制,但优选2000以下,更优选1000以下。
作为发色剂,在本发明的效果更优异的观点上,其中优选选自通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物。
发色剂可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
作为发色剂的含量(当包含多种时为其合计含量),并不受特别限制,但相对于芯材料的总质量,优选为1~50质量%,更优选为3~35质量%,进一步优选为5~25质量%。
选自通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物中的发色剂的含量(当包含多种时为其合计含量)相对于发色剂的总质量,优选20~100质量%,更优选40~100质量%。
(芳香族类溶剂)
特定微胶囊内含芳香族类溶剂作为芯材料。
芳香族类溶剂是指具有芳环的溶剂。芳香族类溶剂优选在25℃下为液态。
作为芳香族类溶剂,并不受特别限制,但优选包含具有至少1个芳环且不具有芳香族稠环的化合物(特定芳香族类溶剂)。
特定芳香族类溶剂中所包含的芳环的个数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1个以上。上限并不受特别限制,但优选5个以下,更优选3个以下,进一步优选1个或2个。
并且,上述芳环可以具有取代基。作为上述芳环可以具有的取代基,可以举出作为上述的取代基T而例示出的基团。
并且,特定芳香族类溶剂不具有芳香族稠环。芳香族稠环是指2个以上的芳环稠合而形成的环。
芳香族类溶剂优选包含通式(5)所表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0004092953280000151
通式(5)中,R20~R24分别独立地表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的单环芳香族基团。
R20~R24所表示的烷基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~20,更优选1~10,进一步优选1~5。
R20~R24所表示的单环芳香族基团是指单环状的芳香族基团,可以举出苯环基及单环状的芳香族杂环基。
其中,在本发明的效果优异的观点上,作为R20~R24,优选氢原子或可以具有取代基的烷基。
上述烷基及上述单环芳香族基团可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
L表示单键或可以具有取代基的亚芳基。
L所表示的亚芳基的碳原子数并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选1~20,更优选1~10,进一步优选1~5。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为L,优选可以具有取代基的亚芳基。
上述亚芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
R25表示氢原子或可以具有取代基的单环芳香族基团。
R25所表示的单环芳香族基团是指单环状的芳香族基团,可以举出苯环基及单环状的芳香族杂环基。
上述单环芳香族基团可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果优异的观点上,作为R25,优选可以具有取代基的单环芳香族基团。
特定芳香族类溶剂并不受特别限制,例如可以举出直链烷基苯等烷基苯类化合物、1,1-二苯基乙烷及1-苯基-1-(2,3-二甲苯基)乙烷等二芳基烷烃类化合物、异丙基联苯等烷基联苯类化合物、三芳基甲烷类化合物、二芳基亚烷基类化合物以及芳基茚满类化合物等芳香族烃。
其中,在具有苯并三唑结构的化合物的溶解性优异的观点上,芳香族类溶剂优选烷基苯类化合物或二芳基烷烃类化合物。
芳香族类溶剂可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,优选使用两种以上芳香族类溶剂,更优选混合使用2~5种。
芳香族类溶剂也可以并用除特定芳香族类溶剂以外的芳香族类溶剂。
作为芳香族类溶剂的含量(当包含多种时为其合计含量),并不受特别限制,但相对于芯材料的总质量,优选为30~95质量%,更优选为40~90质量%,进一步优选为50~80质量%。
特定芳香族类溶剂的含量相对于芳香族类溶剂的总质量,优选50~100质量%,更优选75~100质量%。
特定微胶囊中的芳香族类溶剂的含量并不受特别限制,但在本发明的所期望的效果优异的观点上,相对于特定微胶囊的总质量,优选20~80质量%,更优选30~70质量%。
(其他成分)
特定微胶囊可以内含除上述的发色剂及芳香族类溶剂以外的其他成分。作为其他成分,可以举出脂肪族类溶剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、石蜡及臭气抑制剂等添加剂。
特定微胶囊还优选内含脂肪族类溶剂。
脂肪族类溶剂是指包含具有脂肪族基团的化合物的溶剂。即,是指包含不具有芳环的化合物的溶剂。
作为脂肪族类溶剂,并不受特别限制,例如可以举出异链烷烃及邻苯二甲酸二丁酯等脂肪族烃;大豆油、玉米油、棉籽油、菜籽油、橄榄油、椰子油、蓖麻油及鱼油等天然动植物油等以及矿物油等天然物高沸点馏分等。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为脂肪族类溶剂,优选脂肪族烃,更优选异链烷烃。
脂肪族类溶剂可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
特定微胶囊中的脂肪族类溶剂的含量并不受特别限制,但在本发明的所期望的效果优异的观点上,相对于芳香族类溶剂的总质量,优选5~40质量%,更优选10~30质量%。
特定微胶囊还优选内含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂是指具有吸收外部照射的紫外线的功能的有机化合物。
作为紫外线吸收剂,优选为具有苯并三唑结构的化合物。
具有苯并三唑结构的化合物中的苯并三唑结构的个数并不受特别限制,可以为1个,也可以为多个。
作为具有苯并三唑结构的化合物,优选通式(4)所表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0004092953280000171
通式(4)中,R15~R18分别独立地表示氢原子或取代基。
作为R15~R18所表示的取代基,并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,当R15~R18为取代基时,在本发明的效果优异的观点上,优选R15~R18中的至少1个为卤原子。
R19表示氢原子、可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芳基。
R19所表示的芳基可以为单环结构,也可以为多环结构。
上述烷基及上述芳基可以具有的取代基的种类并不受特别限制,可以举出上述的取代基T中所例示出的基团。
其中,在本发明的效果优异的观点上,作为R19,可以具有取代基的芳基,更优选被至少1个羟基取代的芳基。
作为上述芳基,优选苯基。
具有苯并三唑结构的化合物的分子量并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,优选500以下,更优选400以下,进一步优选350以下。下限并不受特别限制,但100以上的情况多。若具有苯并三唑结构的化合物的分子量小,则容易溶解于上述的芳香族类溶剂中,其结果,保存稳定性更优异。
作为具有苯并三唑结构的化合物,并不受特别限制,例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-十二烷基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5’-甲基苄基苯基)苯并三唑、2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-双-(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑及2,2’-亚甲基-双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]。
其中,在本发明的效果更优异的观点上,作为具有苯并三唑结构的化合物,优选2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑或2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑。
具有苯并三唑结构的化合物可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
特定微胶囊中的具有苯并三唑结构的化合物的含量并不受特别限制,但在本发明的效果更优异的观点上,相对于发色剂的含量,优选10质量%以上,更优选20质量%以上,进一步优选30质量%以上。
上限并不受特别限制,但在具有苯并三唑结构的化合物的溶解性的观点上,优选500质量%以下,更优选300质量%以下,进一步优选100质量%以下。
作为紫外线吸收剂,可以使用除具有苯并三唑结构的化合物以外的紫外线吸收剂。
除具有苯并三唑结构的化合物以外的紫外线吸收剂的含量相对于具有苯并三唑结构的化合物的总质量,优选0~50质量%,更优选0~25质量%。
特定微胶囊优选实质上不包含显色剂。“实质上不包含”是指显色剂的含量相对于特定微胶囊的芯材料的总质量为1质量%以下。
(特定微胶囊的制造方法)
特定微胶囊的制造方法并不受特别限制,可以举出具有使用上述发色剂、上述芳香族类溶剂及胶囊壁材料形成特定微胶囊的工序的方法。具体而言,可以举出界面聚合法、内部聚合法、相分离法、外部聚合法及凝胶法等公知的方法。其中,优选界面聚合法。
以下,将胶囊壁为聚脲或聚氨酯脲的特定微胶囊的制造方法作为一例,对界面聚合法进行说明。
作为界面聚合法,优选包括如下工序的界面聚合法:将包含发色剂、芳香族类溶剂及胶囊壁材料(例如,包含聚异氰酸酯和选自多元醇及多胺中的至少一种的原料。另外,当使聚异氰酸酯与水进行反应而在系统中制造多胺时,可以不使用多元醇及多胺。)的油相分散于包含乳化剂的水相而制备乳化液的工序(乳化工序);及使胶囊壁材料在油相与水相的界面进行聚合而形成胶囊壁并形成内含发色剂的特定微胶囊的工序(胶囊化工序)。
另外,上述原料中的多元醇及多胺的合计量与聚异氰酸酯的量的质量比(多元醇及多胺的合计量/聚异氰酸酯的量)并不受特别限制,但优选0.1/99.9~30/70,更优选1/99~25/75。
并且,在上述乳化工序中使用的乳化剂的种类并不受特别限制,例如可以举出分散剂及表面活性剂。
作为分散剂,例如可以举出聚乙烯醇等树脂。
特定微胶囊的数均壁厚并不受特别限制,例如优选为10~1000nm。
另外,特定微胶囊的壁厚是指形成特定微胶囊的胶囊粒子的胶囊壁的厚度(μm),数均壁厚是指利用扫描式电子显微镜(SEM)求出5个特定微胶囊各自的胶囊壁的厚度(μm)并进行平均所得的平均值。
具体而言,特定微胶囊的数均壁厚通过以下的方法进行测定。
首先,将涂布液涂布于任意的支承体上而形成涂布膜。形成所得到的涂布膜的剖面切片,使用SEM观察所形成的剖面,并选择任意5个特定微胶囊。观察所选择的各个特定微胶囊的剖面,测量胶囊壁的厚度,并计算平均值。
如下述式所示,特定微胶囊的壁厚(胶囊壁的厚度)取决于胶囊壁及内含物与特定微胶囊的粒径的关系,能够根据特定微胶囊的粒径(平均一次粒径)、胶囊壁的密度(壁密度)、内含于特定微胶囊中的溶质、溶剂及辅助溶剂的量、内含于特定微胶囊中的溶质以及溶剂及辅助溶剂的密度、壁材料的量(壁材料量)等来调整。
具体而言,例如通过增加内含于特定微胶囊中的溶质以及溶剂及辅助溶剂(即,内含物)的量,能够将胶囊壁调整为薄的厚度。
[数式1]
δ=D×103/2×{[(S×ρ+W×γ×G)/(S×ρ)]1/3-1}
δ:胶囊壁的厚度 [nm]
D:微胶囊的粒径 [μm)
S:内含于微胶囊中的溶质、溶剂及辅助溶剂的量 [kg]
ρ:壁密度 [kg/L]
W:墅材料量 [kg]
γ:反应率 [-]
G:内含于微胶囊中的溶质、溶剂及辅助溶剂的密度 [kg/L]
特定微胶囊可以单独使用一种,也可以并用两种以上。
在本发明的涂布液中,特定微胶囊的含量相对于涂布液的总固体成分,优选10~70质量%,更优选20~50质量%,进一步优选20~45质量%。
另外,涂布液中的特定大胶囊、显色剂及树脂的各含量例如在对涂布液实施离心分离处理而分离出各成分之后,能够使用各种测定装置进行鉴定。
〔其他微胶囊〕
本发明的涂布液可以在不阻碍本发明的效果的范围内包含除特定微胶囊以外的其他微胶囊(以下,也称为“其他微胶囊”。)。作为其他微胶囊,并不受特别限制,可以举出未内含芳香族溶剂的大胶囊及未内含发色剂的微胶囊等。
在本发明的涂布液所包含的大胶囊(是指特定微胶囊及可以任意地包含的其他微胶囊全部。)中,特定微胶囊的含量相对于微胶囊的总质量,优选85~100质量%,更优选95~100质量%,进一步优选98~100质量%,尤其优选99~100质量%,最优选100质量%。
〔本发明的涂布液所包含的微胶囊的平均粒径及粒度分布〕
接着,对本发明的涂布液所包含的微胶囊(另外,在此所说的“微胶囊”是指特定微胶囊及可以任意地包含的其他微胶囊全部。)的平均粒径及粒度分布的优选方式进行叙述。
作为本发明的涂布液所包含的微胶囊的平均粒径,并不受特别限制,以体积基准的中值粒径(D50)计,例如优选为1μm以上,更优选为5μm以上,但在本发明的效果更优异的观点上,进一步优选为10μm以上,尤其优选为15μm以上。并且,作为其上限值,优选为200μm以下,更优选小于100μm,进一步优选为80μm以下,尤其优选为50μm以下。
在此,微胶囊的体积基准的中值粒径(D50)是指对微胶囊整体以体积累计成为50%的粒子直径作为阈值而分为2个部分时,大径侧与小径侧的粒子的体积合计成为等量的直径。
并且,作为本发明的涂布液所包含的微胶囊的粒度分布,例如优选为10%以上,在本发明的效果更优异的观点上,更优选为15%以上,进一步优选为20%以上。另外,作为上限值,并不受特别限制,优选为40%以下。
微胶囊的以体积基准的中值粒径及粒度分布能够通过调整微胶囊的制造条件等来控制。
另外,本发明的涂布液所包含的微胶囊的体积基准的粒度分布及中值粒径(D50)能够通过针对分散于溶液中的微胶囊使用激光衍射/散射式粒子直径分布测定装置(装置:例如,Microtrac MT3300EXII(N ikkiso Co.,Ltd.制造))来测定。
并且,当以涂膜状态测定本发明的涂布液所包含的微胶囊的体积基准的中值粒径(D50)时,利用光学显微镜以150倍的倍率摄影涂膜的表面,并测量随机设定的2cm×2cm范围内的所有微胶囊的大小来计算。
〔显色剂〕
本发明的涂布液包含显色剂。
另外,在此所说的“显色剂”是指存在于微胶囊的外部的(换言之,未内含于微胶囊中的)显色剂。即,本发明的涂布液包含特定微胶囊,还可以包含除特定微胶囊以外的其他微胶囊,但在此所说的“显色剂”是指未内含于任何微胶囊而存在于其外部的显色剂。
显色剂是指其自身没有发色功能,但具有通过与发色剂接触而使发色剂发色的性质的化合物。作为显色剂,优选电子接受性的化合物(电子接受性化合物)。
作为电子接受性化合物,例如可以举出活性白土、酸性白土、凹凸棒石(Attapulgite)、沸石、膨润石、高岭土等粘土物质、酚类化合物、水杨酸锌衍生物及羟基苯甲酸酯等。
作为电子接受性化合物的具体例,可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷〔别名:双酚A〕、2,2-双(4-羟基苯基)六氟丙烷〔别名:双酚AF〕、2,2-双(对羟基苯基)戊烷、2,2-双(对羟基苯基)乙烷、2,2-双(对羟基苯基)丁烷、2,2-双(4’-羟基-3’,5’-二氯苯基)丙烷、1,1-(对羟基苯基)环己烷、1,1-(对羟基苯基)丙烷、1,1-(对羟基苯基)戊烷、1,1-(对羟基苯基)-2-乙基己烷、3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸及其多价金属盐、3,5-二(叔丁基)水杨酸及其多价金属盐、3-α,α-二甲基苄基水杨酸及其多价金属盐、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸苄酯、对羟基苯甲酸-2-乙基己酯、对苯基苯酚以及对枯基苯酚等。并且,作为电子接受性化合物,还能够使用国际公开第2018/199044A1号的0051~0060段落中所记载的通式(1)所表示的化合物。
作为电子接受性化合物,在本发明的效果更优异的观点上,其中优选选自活性白土、酸性白土、高岭土、酚类化合物(例如,双酚类化合物)、水杨酸锌衍生物及羟基苯甲酸酯中的至少一种,更优选选自活性白土、酸性白土及水杨酸锌衍生物中的至少一种,进一步优选3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。
当电子接受性化合物为粒状物时,其形状并不受特别限制,例如可以为球状、椭圆状、方体状、针状及不定形状等中的任一形状。电子接受性化合物的粒子为多个粒子的集合体的情况也相同。
显色剂可以单独使用一种,也可以混合使用两种以上。
显色剂例如可以由六偏磷酸钠等分散剂进行表面修饰。
在本发明的涂布液中,显色剂的含量(当显色剂由分散剂进行了表面修饰时,是指表面修饰后的显色剂的含量。即,由分散剂进行了表面修饰的显色剂的含量)并不受特别限制,但相对于涂布液的总固体成分,优选20~90质量%,更优选50~80质量%。
在本发明的涂布液中,作为特定微胶囊与显色剂(当显色剂由分散剂进行了表面修饰时为表面修饰后的显色剂)的质量含有比(特定微胶囊/显色剂),在本发明的效果更优异的观点上,优选1/9~9/1,更优选2/8~8/2,进一步优选3/7~7/3,尤其优选3/7~5/5。
在本发明的涂布中,作为特定微胶囊与显色剂的合计含量,相对于涂布液的总固体成分,优选为50质量%以上。另外,作为上限值,并不受特别限制,但优选为99.5质量%以下。
〔树脂〕
本发明的涂布液包含树脂。树脂作为支撑特定微胶囊及显色剂的树脂粘合剂发挥作用。
作为上述树脂,除了在本发明的涂布液的制备时可添加的树脂以外,例如在特定微胶囊分散液的制造时所使用的聚乙烯醇等乳化剂及在显色剂分散液的制造时所使用的聚乙烯醇等分散剂等从原料成分被带入涂布液中的树脂对应于此。
作为树脂的种类,并不受特别限制,例如可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸、马来酸酐-苯乙烯共聚物、烯烃树脂、改性丙烯酸酯共聚物、淀粉、酪蛋白、阿拉伯树胶、明胶、羧甲基纤维素或其盐及甲基纤维素等合成高分子及天然高分子。
在本发明的涂布液中,作为树脂的含量,相对于涂布液的总固体成分为17质量%以下,在本发明的效果更优异的观点上,优选为13质量%以下。作为树脂的含量的下限值,并不受特别限制,但优选为0.5质量%以上,更优选为1质量%以上。
作为树脂的重均分子量,并不受特别限制,优选1,000~1,000,000。
〔溶剂〕
本发明的涂布液包含溶剂。
另外,在此所说的“溶剂”是指存在于微胶囊的外部的(换言之,未内含于微胶囊中的)溶剂。即,本发明的涂布液包含特定微胶囊,还可以包含除特定微胶囊以外的其他微胶囊,但在此所说的“溶剂”是指未内含于任何微胶囊中而存在于其外部的溶剂。
作为溶剂,只要能够分散微胶囊且能够溶解或分散显色剂,则不受特别限制。
其中,优选不会使特定微胶囊的胶囊壁溶胀且不会使胶囊内含物(芯材料)从胶囊内渗出或释放的溶剂,更优选为不具有芳香族基团的溶剂。
作为溶剂,具体而言,能够使用水(能够使用纯水、蒸馏水、离子交换水等,从经时稳定性的观点考虑,优选蒸馏水。)、甲基乙基酮等酮类溶剂及乙酸乙酯等酯类溶剂等。
在本发明的涂布液中,作为溶剂的含量,相对于涂布液的总质量,优选为10~90质量%,更优选为20~80质量%,更优选为20~70质量%。
并且,当本发明的涂布液包含水时,水的含量相对于溶剂的总质量,优选50质量%以上,更优选70质量%以上。另外,作为上限值,并不受特别限制,但优选100质量%以下,更优选99.5质量%以下,进一步优选98质量%以下。
〔其他成分〕
本发明的涂布液可以包含除上述的成分以外的其他成分。
作为其他成分,并不受特别限制,可以举出增稠剂、色素、表面活性剂、荧光增白剂、消泡剂、渗透剂、紫外线吸收剂、pH调节剂及防腐剂等。
并且,当本发明的涂布液包含表面活性剂时,表面活性剂的含量相对于涂布液的总固体成分,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下。另外,作为下限值并不受特别限制,例如为0.5质量%以上。
作为表面活性剂,优选低分子类表面活性剂。
并且,在非平面部中的涂布性更优异的观点和/或对喷涂的适用性更优异的观点上,本发明的涂布液优选实质上不包含除显色剂以外的无机粒子(例如,滑石或二氧化钛等颜料、二氧化硅粒子、重质碳酸钙及轻质碳酸钙)。“实质上不包含除显色剂以外的无机粒子”是指除显色剂以外的无机粒子的含量相对于涂布液的总固体成分为3质量%以下,优选为1质量%以下,更优选为0.5质量%以下,进一步优选为0质量%。
〔涂布液的制造方法〕
作为本发明的涂布液的制造方法,并不受特别限制,但优选将包含特定微胶囊的微胶囊分散液、包含显色剂的分散液及根据需要添加的任意成分混合而制造。
另外,本发明的涂布液必须包含树脂,作为树脂,可以包含于微胶囊分散液和/或包含显色剂的分散液中,也可以在微胶囊分散液与包含显色剂的分散液的混合时进一步添加。
并且,本发明的涂布液必须包含溶剂,作为溶剂,可以为包含于微胶囊分散液及包含显色剂的分散液中的溶剂,也可以在微胶囊分散液与包含显色剂的分散液的混合时进一步添加。
作为本发明的涂布液在25℃条件下的粘度的上限值,并不受特别限制,但在确保涂布性的观点上,优选100000mPa·s以下,在本发明的效果更优异的观点上,更优选小于5000mPa·s,进一步优选3000mPa·s以下,尤其优选2000mPa·s以下,最优选1000mPa·s以下。并且,作为其下限值,优选0.1mpa·s以上,更优选0.5mPa·s以上,进一步优选1mPa·s以上。
在本说明书中,“粘度”是指在25℃下利用E型粘度计测定出的值。作为E型粘度计,例如能够使用VISCOSITY METER TVB-10H(TOKI SANGYO CO.,LTD.制造)等。
本发明的涂布液的粘度例如能够根据本发明的涂布液所包含的各成分的种类及含量来调整。
在非平面部中的涂布性更优异的观点和/或对喷涂的适用性更优异的观点上,本发明的涂布液优选实质上不包含粗大粒子。作为这种涂布液的方式,可以举出涂布液中所包含的微胶囊的体积基准的中值粒径(D50)为1~50μm且显色剂为有机化合物(作为有机化合物,优选芳香族羧酸的金属盐,更优选水杨酸金属盐衍生物,进一步优选水杨酸锌盐衍生物)的方式。
〔本发明的涂布液的用途〕
通过使用本发明的涂布液,能够进行具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定。
以下,对使用本发明的涂布液的压力测定方法进行说明。
使用本发明的涂布液的压力测定方法优选具有如下工序:在作为压力或压力分布的测定对象的测定对象物的测定面涂布本发明的涂布液而形成涂膜(压力测定层)的工序;及对所得到的压力测定层施加压力的工序(压力测定工序)。
若对压力测定层施加压力,则特定微胶囊被破坏而内含于特定微胶囊中的发色剂从特定微胶囊中漏出,从而在与显色剂之间进行发色反应。其结果,在进行了加压的区域中进行发色。
如上所述,本发明的涂布液还能够适用于具有除平面以外的表面形状的测定对象物。
测定对象物中的测定面的形状并不受特别限制,例如可以举出平面、曲面及凹凸面等。压力测定的测定面可以为测定对象物的表面的一部分,也可以为全部。
作为测定对象物,优选包含曲面及凹凸面等非平面部,更优选测定面的一部分或全部包含非平面部。
作为本发明的涂布液的涂布方法,并不受特别限制,例如可以举出辊涂、喷涂、毛刷涂布及浸涂等。
在本发明的涂布液的涂布时,可以为将本发明的涂布液直接涂布于测定对象物的测定面的方式,也可以为在测定对象物的测定面配置介入物(例如,薄膜及纸等)并将本发明的涂布液涂布于上述介入物上的方式。
作为本发明的涂布液的涂布量,能够根据测定用途进行设定,但在可得到良好的发色及发色分布的观点上,例如以固体成分换算优选设为2~40g/m2,更优选设为2~30g/m2,进一步优选设为2~20g/m2,尤其优选设为2~15g/m2
并且,本发明的涂布液在赋予到测定对象物的测定面之后,可以通过加热处理进行干燥。作为干燥温度,并不受特别限制,例如优选40~120℃。并且,作为干燥时间,并不受特别限制,例如优选5~600秒。
在对压力测定层施加压力时,作为压力,可以为点压、线压及面压中的任一种。
作为能够利用压力测定层测定的压力范围,并不受特别限制,例如优选为300MPa以下,更优选为0.1~300MPa。
压力测定层在施加300MPa以下的压力时显现出随着压力的增加而发色浓度上升的性质(换言之,发色的渐变性)。作为压力测定层的发色的渐变性,优选为随着压力增加而发色浓度上升的性质。
另外,能够利用压力测定层测定的压力范围能够根据测定用途适当设定。能够测定的压力范围的调整例如能够根据特定微胶囊的粒子直径、壁厚及构成材料等的控制以及本发明的涂布液的涂布量等来实施。
在压力测定层的进行了加压的区域中产生的发色部的发色性(发色浓度)及渐变性能够使用反射浓度计(例如,GretagMacbeth公司制造的RD-19I)等来测定。
作为测定对象物,并不受特别限制,只要为具有能够进行压力或压力分布的测定的形状的物品即可。具体而言,可以举出包括冲压模具、真空成型模具及注射成型模具等的各种成型模具。
作为能够适用本发明的涂布液的用途,并不受特别限制,例如可以举出汽车等车辆及飞机的制造中的各种构成部件、机体等的成型加工及构成部件的装配加工中的压力分布的确认;建材的装配加工中的压力分布的确认;电子产品的曲面加工(曲面显示器的贴合等)工序中的压力分布的确认;随着输送而赋予到货物的冲击力的确认;金属产品的制造中的模具接触的确认;树脂产品的成型加工时的模具接触的确认;医药品中的片剂的压片中的压力分布的确认;椅子及沙发的座面等家具表面中的压力分布的确认;赋予到笔记工具等的紧密接触力的确认等文具的压力确认;赋予到由弹性材料构成的球等体育用品的冲击力的确认;牙科用品中的上下牙齿之的间隙(空隙)的确认等。
并且,使用本发明的涂布液的压力测定例如还适合于金属加工中的模具接触的确认及曲面显示器的贴合时的压力分布的确认等用途。
[带有压力测定层的含非平面部物品]
本发明还涉及一种带有压力测定层的含非平面部物品。
本发明的带有压力测定层的含非平面部物品具有包含非平面部的物品和配置于上述非平面部并使用涂布液A形成的压力测定层。
本发明的带有压力测定层的含非平面部物品可通过使用上述的本发明的涂布液(涂布液A)的压力测定方法而得到。即,本发明的带有压力测定层的含非平面部物品对应于如下层叠体,该层叠体是在使用上述的本发明的涂布液(涂布液A)的压力测定方法中,在作为在测定面的一部分或全部具有曲面及凹凸面等非平面部的测定对象物的物品的上述非平面部形成压力测定层而成的。
另外,作为测定对象物,可以举出具有能够进行压力或压力分布的测定的形状的物品,作为具体的物品,如已叙述。
在图3及图4中示出带有压力测定层的含非平面部物品的具体的一例。
图3所示的带有压力测定层的含非平面部物品31具有包含非平面部的物品30和配置于包含非平面部的物品30的非平面部的压力测定层33。压力测定层33包含特定微胶囊34、显色剂35及将特定微胶囊34和显色剂35保持且支承于包含非平面部的物品30上并且由树脂粘合剂形成的膜32。在压力测定层33中,取如下方式:特定微胶囊34的一区域从膜32中完全突出。在压力测定层33中,特定微胶囊34的粒径D31大于膜32的厚度D32。
图4所示的带有压力测定层的含非平面部物品41具有包含非平面部的物品40和配置于包含非平面部的物品40的非平面部的压力测定层43。压力测定层43包含特定微胶囊44、显色剂45、将特定微胶囊44和显色剂45保持且支承于包含非平面部的物品40上并且由树脂粘合剂形成的膜42及由与膜42相同的树脂粘合剂形成的被膜46。在压力测定层43中,取如下方式:特定微胶囊44的一区域从膜42中突出,并且特定微胶囊44的从膜42中突出的区域的表面(表面的一区域或表面的整个区域)被作为树脂粘合剂的薄膜的被膜46覆盖。在压力测定层43中,特定微胶囊44的粒径D41大于膜42的厚度D42。
[压力测定层的制造方法]
本发明还涉及一种压力测定层的制造方法。
本发明的压力测定层的制造方法,其包括将压力测定层形成用涂布液(以下,也简称为“涂布液”或“涂布液B”。)涂布于包含非平面部的物品的上述非平面部而形成压力测定层的工序,其中,
上述压力测定层形成用涂布液包含:内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊(以下,也称为“特定微胶囊”。)、未内含于微胶囊中的显色剂(以下,也简称为“显色剂”。)、树脂及溶剂,
将上述特定微胶囊的平均粒径设为Xμm且将上述压力测定层形成用涂布液的固体成分涂布量设为Yg/m2时,由Y/X表示的固体成分涂布量Yg/m2相对于平均粒径Xμm之比小于1。
若对通过本发明的压力测定层的制造方法形成的压力测定层施加压力,则特定微胶囊被破坏而内含于特定微胶囊中的发色剂从特定微胶囊中漏出,从而在与显色剂之间进行发色反应。其结果,在进行了加压的区域中进行发色。
具有上述构成的本发明的压力测定层的制造方法能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定。并且,通过本发明的压力测定层的制造方法得到的压力测定层,即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)进行了加压的情况下,发色部的渐变性也优异。
上述构成与效果的作用机制虽然不明确,但本发明人推测如下。
作为本发明的压力测定层的制造方法的主要特征点,可以举出如下几点:使用上述的压力测定层形成用涂布液(涂布液B),将特定微胶囊的平均粒径设为Xμm且将涂布液B的固体成分涂布量设为Yg/m2时,以由Y/X表示的固体成分涂布量Yg/m2相对于平均粒径Xμm之比小于1的方式,在包含非平面部的物品的上述非平面部形成压力测定层。涂布液B中与特定微胶囊及显色剂还一同包含树脂。认为上述树脂在由涂布液B形成的压力测定层中作为支撑特定微胶囊及显色剂的树脂粘合剂发挥作用。
这次本发明人明确了,通过将特定微胶囊的平均粒径设为Xμm且将涂布液B的固体成分涂布量设为Yg/m2时以Y/X小于1的方式形成压力测定层,所得到的压力测定层成为特定微胶囊未被埋没在树脂粘合剂中的结构(具体而言,成为如上述图1及图2所示的结构)。推测这样的压力测定层在加压时特定微胶囊容易被破坏,其结果,即使在以低压力范围(例如,300MPa以下)的压力进行了加压的情况下,也可容易得到良好的发色性(发色浓度)及渐变性。
并且,如上所述,本发明的压力测定层的制造方法能够适用于具有非平面部的物品的非平面部中的压力或压力分布的测定。即,针对在以往的薄膜及薄片等形态中难以测定的测定对象物,也不会受其表面形状的影响,而能够以压力测定时通常使用的每单位面积中的涂布量形成压力测定层。
以下,将选自由通过本发明的压力测定层的制造方法形成的压力测定层的发色浓度、渐变性及画质中的一种以上更优异也称为“本发明的效果更优异”。
〔压力测定层形成用涂布液(涂布液B)〕
在本发明的压力测定层的制造方法中使用的压力测定层形成用涂布液(涂布液B)包含内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊(特定微胶囊)、未内含于微胶囊中的显色剂(显色剂)、树脂及溶剂。
在本发明的压力测定层的制造方法中使用的涂布液B中,除了树脂的含量以外,与上述的本发明的压力测定层形成用涂布液(涂布液A)相同,优选方式也相同。
在本发明的压力测定层的制造方法中使用的涂布液中,作为树脂的含量,相对于总固体成分,优选为30质量%以下,在所形成的压力测定层中特定微胶囊从膜中进一步突出而本发明的效果更优异的观点上,优选为17质量%以下,更优选为13质量%以下。作为树脂的含量的下限值,并不受特别限制,但优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上。
在本发明的压力测定层的制造方法中,测定对象物为具有除平面以外的表面形状的测定对象物。具体而言,可以举出具有曲面及凹凸面等测定面的测定对象物。压力测定的测定面可以为测定对象物的表面的一部分,也可以为全部。
在本发明的压力测定层的制造方法中,作为涂布液B的涂布方法,并不受特别限制,例如可以举出辊涂、喷涂、毛刷涂布及浸涂等。
在涂布液B的涂布时,可以为将涂布液B直接涂布于测定对象物的测定面的方式,也可以为在测定对象物的测定面配置介入物(例如,薄膜及纸等)并将涂布液B涂布于上述介入物上的方式。
作为涂布液B的涂布量,是将特定微胶囊的平均粒径设为Xμm且将涂布液B的固体成分涂布量设为Yg/m2时,由Y/X表示的固体成分涂布量Yg/m2相对于平均粒径Xμm之比(以下,缩写为“Y/X”。)成为小于1的量。即,当特定微胶囊的平均粒径为3μm时,固体成分涂布量小于3g/m2。当涂布液B的涂布量和特定微胶囊的平均粒径满足上述关系时,能够形成如图1及图2所示的结构的压力测定层。
在本发明的效果更优异的观点上,优选特定微胶囊的平均粒径(X)为1~100μm且Y/X为0.8以下,更优选特定微胶囊的平均粒径(X)为3~50μm且Y/X为0.6以下。另外,作为Y/X,在压力测定层的进行了加压的区域中产生的发色部的发色浓度更优异的观点上,优选为0.1以上。
并且,涂布液B在赋予到测定对象物的测定面之后,可以通过加热处理进行干燥。作为干燥温度,并不受特别限制,例如优选40~120℃。并且,作为干燥时间,并不受特别限制,例如优选5秒~600秒。
在对压力测定层施加压力时,作为压力,可以为点压、线压及面压中的任一种。
作为能够利用压力测定层测定的压力范围,并不受特别限制,例如优选为300MPa以下,更优选为100MPa以下,更优选为1~100MPa。
压力测定层在施加300MPa以下的压力时显现出随着压力的增加而发色浓度上升的性质(换言之,发色的渐变性)。作为压力测定层的发色的渐变性,优选为随着压力增加而发色浓度上升的性质。
另外,能够利用压力测定层测定的压力范围能够根据测定用途适当设定。能够测定的压力范围的调整例如能够根据特定微胶囊的粒子直径、壁厚及构成材料等的控制以及涂布液B的涂布量等来实施。
在压力测定层的进行了加压的区域中产生的发色部的发色性(发色浓度)及渐变性能够使用反射浓度计(例如,GretagMacbeth公司制造的RD-19I)等来测定。
作为成为测定对象物的物品,只要为在测定面的至少一区域具有非平面部的物品,则不受特别限制,具体而言,可以举出包括冲压模具、真空成型模具及注射成型模具等的各种成型模具。
作为能够适用本发明的压力测定层的制造方法的用途,并不受特别限制,可以举出作为上述的涂布液A的能够适用的用途而例示出的各种用途。
并且,适用于本发明的压力测定层的制造方法的用途例如还适合于金属加工中的模具接触的确认及曲面显示器的贴合时的压力分布的确认等用途。
[带有压力测定层的含非平面部物品]
本发明还涉及一种带有压力测定层的含非平面部物品。
本发明的带有压力测定层的含非平面部物品为通过上述的本发明的压力测定层的制造方法而形成的层叠体。即,在作为在测定面的一部分或全部具有曲面及凹凸面等非平面部的测定对象物的物品的上述非平面部形成压力测定层而成的层叠体对应于此。作为带有压力测定层的含非平面部物品,具体而言,可以举出上述的图3所示的带有压力测定层的含非平面部物品31及图4所示的带有压力测定层的含非平面部物品41。
实施例
以下,根据实施例对本发明进行进一步详细的说明。以下的实施例所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等只要不脱离本发明的宗旨,就能够适当地进行变更。因此,本发明的范围不应通过以下所示的实施例进行限定性的解释。另外,以下只要没有特别指定,则“份”及“%”为质量基准。
[实施例1]
〔内含发色剂的微胶囊分散液1的制备〕
向1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯、1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷的混合物(烟台金正精细化工有限公司制造,SRS-101)50份中溶解作为发色剂的3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮(HODOGAY A CHEMICAL CO.,LTD.制造,Pink-DCF)3份、6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷(HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造,Orange-DCF)4份及作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(JOHOKU CHEMICAL CO.,LTD,JF-77-P)3份而得到了溶液A。
接着,将合成异链烷烃(Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造,IP Solvent 1620)13份及溶解于甲基乙基酮2.5份中的N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)乙二胺(ADEKA Corporation制造,ADEKA Polyether EDP-300)0.3份加入到搅拌中的溶液A中而得到了溶液B。此外,将溶解于乙酸乙酯6份中的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物(DIC Corporation制造,BURNOCK D-750,固体成分75质量%,乙酸乙酯溶液)2.5份加入到搅拌中的溶液B中而得到了溶液C。然后,向在水140份中溶解了聚乙烯醇(PVA-217E,KURARAY CO.,LTD.制造)7份的溶液中加入上述溶液C而使其乳化分散。向乳化分散后的乳化液中加入水200份,一边搅拌一边加热至70℃,搅拌1小时之后,进行了冷却。此外,加入水而调整浓度,从而得到了固体成分浓度20%的内含发色剂的微胶囊分散液。
所得到的内含发色剂的微胶囊的平均粒径为20μm。平均粒径及粒度分布使用Microtrac MT3300EXII(Nikkiso Co.,Ltd.制造)并通过激光散射法来测定,平均粒径以D50的值进行测定,粒度分布以CV值进行测定(另外,平均粒径及粒度分布均为体积基准)。相对于微胶囊分散液的总固体成分,树脂粘合剂的含量为8.5质量%,微胶囊的含量为91.5质量%。通过离心分离进行分离来求出了树脂粘合剂和微胶囊的含量。
〔显色剂分散液1的制备〕
加入作为显色剂的活性白土(MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS,LTD.,ShiltonF-242)100份、六偏磷酸Na(NIHON KAGAKU SANGYO CO.,LTD.,六偏磷酸钠)0.5份、10%氢氧化钠水溶液15份及水240份而得到了含有显色剂的分散液。
混合内含发色剂的微胶囊分散液1和显色剂分散液1而制备出压力测定层形成用涂布液1。另外,在混合后的压力测定层形成用涂布液1中,设为内含发色剂的微胶囊分散液1和显色剂分散液1分别成为50质量%的混合比率。
〔评价〕
<压力测定层的制作>
在作为被涂布物的金属板(不锈钢(SUS304)制的凹面镜/凸面镜(R=100mm))上以成为表1中所记载的涂布量的方式喷涂了压力测定层形成用涂布液1。从所涂布的面的上方以覆盖涂布区域的方式载置相同的金属板,利用压机(产品名:H1F35-1,Komatsu Ltd.制造)进行了120秒钟基于1MPa、5MPa、1OMPa的3点压力的加压。
加压结束之后,从所涂布的面的上方取下所载置的金属板,目视确认涂布区域的发色及发色分布,按以下的评价标准进行了感官评价。
<发色评价(浓度)>
目视确认以5MPa进行了加压的发色的状态,按以下的评价标准进行了评价。
“A”:以能够视觉辨认的充分的浓度发色。
“B”:发色的浓度稍微低,但以实用上没有问题的程度发色。
“C”:未发色。
<渐变性>
“AA”:能够清晰地视觉辨认3点的差异。
“A”:能够视觉辨认3点的差异。
“B”:能够视觉辨认1MPa与5Mpa的差异或5MPa与10MPa的差异。
“C”:虽然无法视觉辨认1MPa与5Mpa的差异及5MPa与10Mpa的差异,但能够视觉辨认1MPa与10MPa的差异。
“D”:无法视觉辨认差异。
<发色粒状性(画质)>
目视观察加压后的金属板的发色面状,按以下的评价标准进行了评价。
“A”:发色部中的粒状感非常小。
“B”:发色部有轻微的粒状感,但实用上没有问题。
“C”:发色部中的粒状感明显大。
<涂抹性评价>
目视观察涂布后的金属板,按以下的评价标准进行了评价。
“A”:无法视觉辨认涂抹(厚度)不均匀。
“B”:能够视觉辨认涂抹(厚度)不均匀。
[实施例2]
将显色剂分散液1变更为显色剂分散液2,除此以外,通过与实施例1相同的方法制备压力测定层形成涂布液2,并实施了与实施例1相同的评价。
<显色剂分散液2>
使用砂磨机将3,5-二-α-甲基苄基水杨酸锌35份(取代水杨酸金属盐,显色剂)、六偏磷酸钠7份及水50份分散成平均粒子直径成为2μm而制备出分散液。向该分散液中添加聚乙烯醇(PVA-203,KURARAY CO.,LTD.制造)的10%水溶液10份而制备出显色剂分散液。显色剂的含量相对于显色剂分散液的总固体成分为98质量%。通过离心分离进行分离来求出粘合剂和显色剂的含量。根据需要实施多次离心分离。
[实施例3~14、16~22(显色剂种类:水杨酸锌)]
如表1所示,变更了各材料及各材料的含量等各种条件,除此以外,按照与实施例2相同的步骤制作出实施例3~14、16~22(显色剂种类:水杨酸锌)的压力测定层形成用涂布液。另外,实施例19~21除了微胶囊分散液及显色剂分散液以外,还使用了树脂粘合剂分散液。在实施例22中,通过加热去除压力测定层形成用涂布液中的水的一部分而使其成为高粘度溶液。
使用所得到的压力测定层形成用涂布液实施了与实施例1相同的评价。
[实施例15及比较例1(显色剂种类:活性白土)]
如表1所示,变更了各材料及各材料的含量等各种条件,除此以外,按照与实施例1相同的步骤制作出实施例15及比较例1(显色剂种类:活性白土)的压力测定层形成用涂布液。
使用所得到的压力测定层形成用涂布液实施了与实施例1相同的评价。
[参考例1(显色剂种类:活性白土)]
如表1所示,变更了各材料及各材料的含量等各种条件,除此以外,按照与实施例1相同的步骤制作出参考例1(显色剂种类:活性白土)的压力测定层形成用涂布液。
使用所得到的压力测定层形成用涂布液实施了与实施例1相同的评价。
[实施例23]
将显色剂分散液1变更为SANKO Inc.的LR-220(固体成分浓度43%),除此以外,利用与实施例1相同的方法制备出压力测定层形成用涂布液。
另外,在实施例23中所制备出的压力测定层形成用涂布液中,树脂的含量相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
使用所得到的压力测定层形成用涂布液实施了与实施例1相同的评价,其结果,“发色性(浓度)”、“渐变性”、“发色粒状性(画质)”、“涂抹性”均为A。
[比较例2]
日本特开2009-019949号公报的实施例1中所公开的由供电子性无色染料片及显色剂片构成的双片类型的压力测定用片组,对上述的[实施例1]中使用的金属板的凹凸面进行了压力测定,其结果,薄片不追随于凹凸面而无法进行测定。
以下示出表1。
表1所示的各种成分如下。
<微胶囊的构成>
(发色剂)
Orange-DCF:6’-(二乙基氨基)-1’,3’-二甲基荧烷,HODOGAYA CHEM ICAL CO.,LTD.制造
Pink-DCF:3’,6’-双(二乙基氨基)-2-(4-硝基苯基)螺[异吲哚-1,9’-呫吨]-3-酮,HODOGAYA CHEMICAL CO.,LTD.制造
发色剂A:3,3-双(2-甲基-1-辛基-3-吲哚基)酞内酯
发色剂B:RED40,Yamamoto Chemicals Inc.制造
(芳香族溶剂)
SAS-296:1,1-二苯基乙烷,JXTG Energy公司制造
SRS-101:1,2-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,3-二甲基-4-(1-苯基乙基)苯、1,4-二甲基-2-(1-苯基乙基)苯及1-(乙基苯基)-1-苯基乙烷的混合物(烟台金正精细化工有限公司制造)
Alkeno L:直链烷基苯,JXTG Energy公司制造
(乳化剂(树脂粘合剂))
PVA(聚乙烯醇):PVA-217E,KURARAY C0.,LTD.制造
<显色剂分散液>
(显色剂)
活性白土:Shilton F-242,MIZUSAWA INDUSTRIAL CHEMICALS,LTD.制造
水杨酸锌:3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌,固体成分43%水分散液,SANKO Inc.制造
(分散剂(树脂粘合剂))
PVA(聚乙烯醇):PVA-203,KURARAY C0.,LTD.制造
<树脂粘合剂(分散液)>
(树脂粘合剂)
NPL:改性丙烯酸酯共聚物(产品名:Nipol LX814,Zeon Corporation制造,固体成分47质量%水分散液)
表中,“微胶囊的平均粒径及粒度分布”栏的值为使用Microtrac MT3300EXII(Nikkiso co.,Ltd.制造)并通过激光散射法测定微胶囊分散液中的微胶囊的平均粒径及粒度分布所得的值。以D50的值测定了平均粒径,以cV值测定了粒度分布(另外,平均粒径及粒度分布均为体积基准)。
并且,“粘度”为在温度25℃下使用E型粘度计(VISCOSITY METER TVB-10H(TOKISANGYO CO.,LTD.制造))测量的值。
并且,表中,“乳化剂(树脂粘合剂)”栏中所记载的PVA(聚乙烯醇)、“分散剂(树脂粘合剂)”栏中所记载的PVA(聚乙烯醇)及“树脂粘合剂(分散液)”栏中所记载的NPL(改性丙烯酸酯共聚物)的各树脂对应于本发明的涂布液中的“树脂”。
并且,表中,“Pink-DCF”对应于通式(1)所表示的化合物,发色剂A对应于具有吲哚结构部的化合物。
并且,表中,在“微胶囊分散液”、“显色剂分散液”、“树脂粘合剂(分散液)”的各栏中,“混合比率(溶液)”是指上述各分散液的混合比率。
并且,表中,在“微胶囊及显色剂相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分的合计含量[质量%]”栏中,“P”表示微胶囊及显色剂的合计含量相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分为50质量%以上,“N”表示微胶囊及显色剂的合计含量相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分小于50质量%。
并且,表中,“Y/X”栏表示涂布液的固体成分涂布量Yg/m2相对于微胶囊的平均粒径Xμm之比,“P”表示Y/X的值小于1的情况,“N”表示Y/X的值为1以上的情况。
[表1]
Figure BDA0004092953280000381
如表1所示,确认到当使用了本发明的压力测定层形成用涂布液时可得到所期望的效果。并且,确认到当使用本发明的压力测定层形成用涂布液的使用方法时可得到所期望的效果。
并且,由实施例1~7与实施例8的对比确认到,当微胶囊的粒度分布为15%以上(优选为30%以上)时,发色部的渐变性更优异。
并且,由实施例2与实施例9~14的对比确认到,当微胶囊的平均粒径为10μm以上时,发色部的发色性及渐变性更优异。此外,确认到当微胶囊的平均粒径小于100μm时,发色部的画质更优异。
并且,由实施例2与实施例18的对比确认到,当微胶囊所内含的发色剂包含上述的通式(1)所表示的化合物时,发色部的发色性及渐变性更优异。
并且,由实施例19~21的对比确认到,当树脂粘合剂相对于压力测定层形成用涂布液的总固体成分的含量为13质量%以下时,发色部的发色性及渐变性更优异。
并且,由实施例2与实施例22的对比确认到,当压力测定层形成用涂布液的粘度(25℃)小于5000mPa·s时,涂抹性更优异。
在比较例的压力测定层形成用涂布液中,未能得到所期望的效果。并且,在比较例的压力测定层形成用涂布液的使用方法中,未能得到所期望的效果。
符号说明
10-测定对象物(被涂布物),12、32、42-膜,14、34、44-特定微胶囊,15、46-被膜,35、45-显色剂,30、40-包含非平面部的物品,31、41-带有压力测定层的含非平面部物,33、43-压力测定层,D1-特定微胶囊的粒径,D2-膜12的厚度,D31-特定微胶囊34的粒径,D32-膜32的厚度,D41-特定微胶囊44的粒径,D42-膜42的厚度。

Claims (23)

1.一种压力测定层形成用涂布液,其包含:
内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊;
未内含于微胶囊中的显色剂;
树脂;及
溶剂,
所述树脂的含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
2.根据权利要求1所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
所述树脂的含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为13质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的压力测定层形成用涂布液,其在25℃下的粘度小于5000mPa·s。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
内含所述发色剂和所述芳香族溶剂的所述微胶囊实质上不包含显色剂。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的平均粒径为5μm以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
所述显色剂包含选自活性白土、酸性白土及水杨酸锌衍生物中的材料。
7.根据权利要求6所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
所述显色剂为3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的粒度分布为15%以上。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
内含所述发色剂和所述芳香族溶剂的所述微胶囊与所述显色剂的合计含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为50质量%以上。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的压力测定层形成用涂布液,其中,
所述发色剂选自通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
Figure FDA0004092953270000021
式中,R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
11.一种压力测定层的制造方法,其包括将压力测定层形成用涂布液涂布于包含非平面部的物品的所述非平面部而形成压力测定层的工序,其中,
所述压力测定层形成用涂布液包含:内含发色剂和芳香族溶剂的微胶囊;未内含于微胶囊中的显色剂;树脂;及溶剂,
将内含所述发色剂和所述芳香族溶剂的所述微胶囊的平均粒径设为Xμm且将所述压力测定层形成用涂布液的固体成分涂布量设为Yg/m2时,由Y/X表示的固体成分涂布量Yg/m2相对于平均粒径Xμm之比小于1。
12.根据权利要求11所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述树脂的含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为17质量%以下。
13.根据权利要求11或12所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述树脂的含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为13质量%以下。
14.根据权利要求11至13中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述压力测定层形成用涂布液在25℃下的粘度小于5000mPa·s。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
内含所述发色剂和所述芳香族溶剂的所述微胶囊实质上不包含显色剂。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的平均粒径为5μm以上。
17.根据权利要求11至16中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述显色剂包含选自活性白土、酸性白土及水杨酸锌衍生物中的材料。
18.根据权利要求11至17中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述显色剂为3,5-双(α-甲基苄基)水杨酸锌。
19.根据权利要求11至18中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
压力测定层形成用涂布液中所包含的微胶囊的粒度分布为15%以上。
20.根据权利要求11至19中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
内含所述发色剂和所述芳香族溶剂的所述微胶囊与所述显色剂的合计含量相对于所述压力测定层形成用涂布液的总固体成分为50质量%以上。
21.根据权利要求11至20中任一项所述的压力测定层的制造方法,其中,
所述发色剂选自通式(1)所表示的化合物及具有吲哚结构的化合物,
Figure FDA0004092953270000041
式中,R1及R3分别独立地表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
R2及R4分别独立地表示任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基,
X1表示-O-或-NR5-,R5表示氢原子、任选地具有取代基的烷基或任选地具有取代基的芳基。
22.一种带有压力测定层的含非平面部物品,其具有:
物品,其包含非平面部;及
压力测定层,其配置于所述非平面部并且使用权利要求1至10中任一项所述的压力测定层形成用涂布液来形成。
23.一种带有压力测定层的含非平面部物品,其是通过权利要求11至21中任一项所述的压力测定层形成用涂布液的制造方法得到的。
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