CN115959985A - 一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新化合物2,4‑二溴‑5‑氯苯甲酸的制备方法，该化合物是一种广谱高效、安全低毒、无交叉耐药性的抗球虫药氢溴酸常山酮的关键中间体。该方法采用一锅煮的工艺路线，以间氯甲苯为起始原料，经溴代、氧化两步反应，制得产物2,4‑二溴‑5‑氯苯甲酸。本发明合成工艺简单、生产成本低、步骤少、总收率高、污染小，适合工业化大生产。
Description
技术领域
本发明涉及药物化学领域，具体涉及一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法。
技术背景
2,4-二溴-5-氯苯甲酸，英文名为2,4-dibromo-5-chlorobenzoic acid，外观为白色固体，是苯甲酸的卤代衍生物。目前，还没有关于该化合物及其合成等方面的文献报道，本发明属独创。
卤代苯甲酸是一类重要的医药、染料、兽药和农药中间体，主要分为苯环上羧基的邻、间和对位的单取代或多取代，化学式如下：
卤代苯甲酸的合成方法主要有两种：第一种是以卤代甲苯为原料，在复合催化剂的作用下氧化而得；第二种是苯甲酸或类似物直接与卤化试剂反应制得。前者大多工艺较复杂，生产成本高；后者常采用过量卤素做卤化试剂，在反应过程中可释放卤化氢类有毒气体，对环境造成较大污染。
发明内容
本发明的目的是提出一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，该方法成本低、工艺简单、收率高，适合工业化生产。
本发明的目的是通过下列技术措施实现的：
以间氯甲苯为原料，经溴代、氧化两步一锅煮合成2,4-二溴-5-氯苯甲酸，反应方程式如下：
一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法，具体步骤如下：
步骤一：反应瓶中依次加入间氯甲苯、催化剂1和乙酸，缓慢滴加溴素，0～20℃下反应12～15小时，停止反应，空气鼓吹5小时；
其中，所述的间氯甲苯、催化剂1、乙酸、溴素的质量比为1:(0.02～0.05):(6～8):(2.5～3.5)，优选1:0.03:7:2.8；所述的催化剂1可为铁粉或三氯化铁，优选三氯化铁；
步骤二：向步骤一反应液中加入催化剂2，搅拌并加热至80～120℃，缓慢通氧反应16～24小时，停止反应，将体系冷却至20～30℃，加入适量的甲醇充分混合，固体析出，抽滤，滤饼用水洗涤后烘干；
其中，所述的间氯甲苯、催化剂2、甲醇、水的质量比为1:(0.05～0.10):(10～13):(5～7)，优选1:0.08:11:6；所述的催化剂2可为醋酸钴或醋酸锰，优选醋酸钴。
本发明所述一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法，具有以下优点：
(1)两步一锅煮的方法，可减少处理步骤，减少损耗，提高收率，缩短生产周期，降低生产成本。
(2)物料成本低廉，反应溶剂可回收再用，既降低原料成本又可减少污染，适合工业化大生产。
附图说明
图1是实施例1合成的2,4-二溴-5-氯苯甲酸产品的红外图谱(IR)
图2是实施例1合成的2,4-二溴-5-氯苯甲酸产品的质谱图(MS)
图3是实施例1合成的2,4-二溴-5-氯苯甲酸产品的核磁共振氢谱(1HNMR)
具体实施方式
下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
实施例1
一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法，具体操作如下：
反应瓶中加入间氯甲苯100.0g，三氯化铁3g，乙酸700g，搅拌混合，降温至5℃以下，缓慢滴加溴素280g，维持0～5℃反应13小时，停止反应，空气鼓吹5小时；
在反应体系中加入醋酸钴8g，搅拌下加热至105～115℃，缓慢通氧气反应17～18小时；
反应完毕后，将体系冷却至20～30℃，加入甲醇1100g，析出固体，抽滤，滤液蒸馏回收溶剂；
滤饼分散于600g水中，搅拌1小时，抽滤；
滤饼于70～80℃烘干得白色固体2,4-二溴-5-氯苯甲酸202.4g；
两步反应总收率为81.5％。
实施例2
一种新化合物2,4-二溴-5-氯苯甲酸的合成方法，具体操作如下：
反应瓶中加入间氯甲苯100.0g，铁粉3g，乙酸700g，搅拌混合，降温至5℃以下，缓慢滴加溴素280g，维持0～5℃反应15小时，停止反应，空气鼓吹5小时；
在反应体系中加入醋酸锰10g，搅拌下加热至110～120℃，缓慢通氧气反应20～21小时；
反应完毕后，将体系冷却至20～30℃，加入甲醇1200g，析出固体，抽滤，滤液蒸馏回收溶剂；
滤饼分散于600g水中，搅拌1小时，抽滤；
滤饼于70～80℃烘干得白色固体2,4-二溴-5-氯苯甲酸183.5g；
两步反应总收率为73.9％。
上文中已用一般性说明及具体实施例对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可作一些修改或改进，在不偏离本发明精神的基础，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (10)
1.一种2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于，包括下述步骤：
(a)溴代反应：将间氯甲苯、催化剂1、乙酸混合，慢慢滴加溴素，保温反应一定时间，空气鼓吹一段时间后直接用于下步反应。
(b)氧化反应：向第一步反应物料中加入催化剂2，加热时慢慢通入氧气，保温反应一定时间；反应完毕，冷却到一定温度后加入适量的甲醇，析出固体，抽滤，滤饼用水洗涤，烘干得产品2,4-二溴-5-氯苯甲酸。
2.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(a)中所述间氯甲苯、催化剂1、乙酸、溴素的质量比为1:(0.02～0.05):(6～8):(2.5～3.5)。
3.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(a)中所述催化剂1指铁粉、三氯化铁。
4.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(a)中所述反应温度为0～20℃。
5.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(a)中所述反应时间为12～15小时。
6.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述间氯甲苯、催化剂2、甲醇、水的质量比为1:(0.05～0.10):(12～16):(5～7)。
7.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述催化剂2指醋酸钴、醋酸锰等。
8.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述反应温度为80～120℃。
9.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述反应时间为16～24小时。
10.根据权利要求1所述2,4-二溴-5-氯苯甲酸的制备方法，其特征在于步骤(b)中所述冷却温度为20～30℃。
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