CN115942999B - 用于生产包含取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的磁性组件和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及保护安全文件、例如钞票和身份证件以防伪造和非法复制的领域。尤其地,本发明提供了用于在基底上生产光学效应层(OEL)的磁性组件和方法,所述方法包含将包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物暴露于磁性组件的磁场以使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向的步骤。

Description

用于生产包含取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应 层的磁性组件和方法
技术领域
本发明涉及用于生产包含磁性取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层(OEL)的磁性组件和方法的领域。尤其地,本发明提供了用于使片状磁性或可磁化颜料颗粒在涂布层中磁性取向以生产OEL的磁性组件和方法,以及所述OEL作为在安全文件或安全制品上的防伪手段或装饰目的的应用。
背景技术
本领域已知使用含有取向的磁性或可磁化颜料颗粒、还特别是光变磁性或可磁化颜料颗粒的油墨、组合物、涂料或层来生产例如在安全文件的领域中的安全要素。包含取向的磁性或可磁化颜料颗粒的涂料或层公开于例如US 2570856;US 3676273;US 3791864;US5630877和US 5364689。在WO 2002/090002A2和WO 2005/002866 A1中已经公开了包含取向的磁性变色颜料颗粒的、引起特别吸引人的光学效应的、可用于保护安全文件的涂料或层。
例如用于安全文件的安全特征,通常可以一方面被分类为“隐性的”安全特征并且另一方面被分类为“显性的”安全特征。由隐性的安全特征提供的保护依赖于这种特征难以检测的原理,通常需要专门的用具和知识来检测,而“显性的”安全特征依赖于利用独立的人类感官能容易检测的构思,例如,这种特征可以是可见的和/或经由触感是可检测的,同时仍然难以生产和/或复制。然而,显性的安全特征的有效性在很大程度上取决于它们作为安全特征的易识别性。
印刷油墨或涂料中的磁性或可磁化颜料颗粒使得可以通过施加相应结构化的磁场、在尚未硬化(即湿)的涂料中诱导磁性或可磁化颜料颗粒的局部取向、随后硬化涂料来生产磁感应图像、设计和/或图案。由此得到固定且稳定的磁感应图像、设计或图案。用于涂布组合物中的磁性或可磁化颜料颗粒的取向的材料和技术已经公开于例如US 2418479;US2570856;US 3791864、DE 2006848-A、US 3676273、US 5364689、US 6103361、EP 0406667B1;US 2002/0160194;US 2004/0009308;EP 0 710 508 A1;WO 2002/09002A2;WO2003/000801 A2;WO 2005/002866 A1;WO 2006/061301A1。以此方式,可以生产高度防伪的磁感应图案。所述的安全要素只能通过同时利用磁性或可磁化颜料颗粒或相应的油墨以及用于印刷所述油墨和使所述颜料在印刷油墨中取向的特定技术来生产。
上述方法和装置使用磁性组件以使片状磁性颜料颗粒单轴取向。磁性颜料颗粒的单轴取向导致邻近的颗粒使其主轴彼此平行并且平行于磁场,而其在颜料颗粒的平面中的副轴不受或明显少受所施加的磁场的约束。
为了生产包含双轴取向的磁性或可磁化颜料颗粒的涂料或层,已经开发了用于生成与时间相关的、方向可变的磁场的方法,从而实现磁性或可磁化颜料颗粒的双轴地取向。
WO 2015/086257 A1公开了一种用于在基底上生产光学效应层(OEL)的方法,所述工艺包含两个磁性取向步骤,所述步骤由以下构成:i)将包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布组合物暴露于第一磁场生成装置的动态的(即方向改变的)磁场,以使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向,和ii)将涂布组合物暴露于第二磁场生成装置的静态磁场,从而根据由所述第二磁场生成装置转移的设计使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分单轴地重新取向。
EP 2 157 141 A1公开了磁场生成装置,其包括至少三个磁体的线性配置,磁体以交错方式或以之字形形式定位,所述三个磁体中的每一个使其磁轴大致垂直于基底表面,并且所述至少三个磁体在进给路径的同一侧具有相同的极性,其以交错方式与进给路径的相反侧的磁体的极性相反。当涂布组合物中的片状磁性或可磁化颜料颗粒移动经过磁体时(以箭头示出移动方向),该至少三个磁体的配置提供了场方向的预定变化。然而,如本领域技术人员已知的,磁场随着在磁体和样品之间的距离快速减小,因此EP 2 157 141 A1中的磁场生成装置的进给路径在宽度上受到限制,从而限制了大尺寸的光学效应层的生产。此外,EP 2 157 141 A1中描述的工艺将需要长的进给路径,由此具有以交错方式布置的大量磁体,其中所述长的进给路径与工业印刷机中有限的可用空间不兼容。
WO 2015/086257 A1、WO 2018/019594 A1和EP 3 224 055 B1公开了用于生产包含磁性双轴取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层(OEL)的装置和工艺。该工艺公开了将颜料颗粒暴露于包含海尔贝克魔环组件的磁性组件的动态磁场的步骤,其中所述海尔贝克组件分别是在WO 2015/086257A1和WO 2018/019594 A1中布置在承载可取向的颜料颗粒的基底的一侧的线性海尔贝克阵列以及EP 3 224 055 B1中的海尔贝克魔环组件。WO 2015/086257A1和WO 2018/019594 A1可能具有与EP 2 157 141 A1所述的那些相同的缺点,并且EP 3 224 055 B1需要在滚筒组件内执行层的固化,从而使得不会发生磁性或可磁化颜料颗粒的可能的重新取向步骤。
US 2007/0172261 A1公开了生成径向对称时变磁场的自旋磁体或磁性组件,其中所述磁体或磁性组件由连接到外部发动机的轴(或芯轴)驱动。CN 102529326B公开了包含自旋磁体的装置的示例,其也许会适用于使片状磁性或可磁化颜料颗粒双轴地取向。WO2015/082344 A1、WO 2016/026896 A1和WO 2018/141547 A1公开了无轴自旋磁体或磁性组件,其被约束在由非磁性材料制成的壳体中并且由缠绕在壳体周围的一个或多个磁线圈驱动。然而,自旋磁体或磁性组件可能在工业印刷机(例如在EP 1 648 702 B1或EP 1961559A1中公开的那些)上使用困难或不可能使用。困难可能包括需要对现有工业印刷机进行重要的重新设计,包括提供电力和控制信号以使自旋磁体的发动机运行。
因此,仍然需要改进用于产生被包含在涂布层中以形成光学效应层(OEL)的、片状磁性或可磁化颜料颗粒的均匀双轴磁性取向的磁性组件和方法,所述方法在机械上稳健,易于用工业高速印刷用具、尤其是转动磁性滚筒实施,而无需对所述用具进行繁琐、麻烦和昂贵的变型。尤其地,需要具有宽进给路径/可用工作区域的紧凑型磁性组件以及适用于在大的印刷区域和放置在距所述磁性组件最多20mm的距离处的印刷区域上使磁性或可磁化颜料颗粒取向的方法。
发明内容
因此,本发明的目的是克服现有技术的缺陷。这通过设置如下器件得以实现:
用于在基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的磁性组件(x00),所述磁性组件(x00)被构造用于以大致平行于第一平面的取向且在该第一平面上方接收基底(x20),所述第一平面位于两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面上方,并且还包含:
a)至少第一集合(S1)和第二集合(S2),第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一个包含:
i)一个第一条形偶极磁体(x31)
具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5),以及
其磁轴取向为大致平行于第一平面,
ii)两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)
具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7),
两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)的最上表面彼此齐平,以及其磁轴取向为大致垂直于第一平面,
第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反,
第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(x31)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开,
第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(x31)具有与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)大致相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5),以及
第一集合(S1)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有与
第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)大致相同的第二长度(L6)和第二宽度(L7),
第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一个的第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成列,在该列中第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)分别放置在第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并与第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以第二距离(d2)间隔开,第一宽度(L5)和第二长度(L6)大致相同,
第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一个的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的北极指向第一平面,而第一条形偶极磁体(x31)的北极指向所述一个第二条形偶极磁体,并且第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一个的另一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的南极指向第一平面,而第一条形偶极磁体(x31)的南极指向所述另一个第二条形偶极磁体,并且还包含:
b)第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)
具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9),以及其磁轴取向为大致平行于第一平面,
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二宽度(L7)具有与第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的第三宽度(L9)大致相同的值,
第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与第一集合(S1)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第二集合(S2)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成两行,第三条形偶极磁体(x33a和x33b)放置在相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并与相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以第三距离(d3)间隔开,
第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的北极指向第一平面,或者第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的南极指向第一平面,
其中第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)、第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以及第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入非磁性支撑基体中。
本文还描述了本文所述的用于在本文所述的基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的磁性组件(x00)的应用。
本文还描述了印刷设备,其包含本文所述的磁性组件(x00),该磁性组件安装在优选地选自由链、带、滚筒及其组合构成的组的转移装置附近。
本文还描述了用于在本文所述的基底(x20)上生产本文所述的光学效应层(OEL)的方法和由其获得的光学效应层(OEL),所述方法包含以下步骤:
i)在基底(x20)表面上施加可辐射固化的涂布组合物,该可辐射固化的涂布组合物包含
片状磁性或可磁化颜料颗粒,其中X轴和Y轴限定颗粒的主要延伸平面,所述可辐射固化的涂布组合物处于第一液体状态以形成涂布层(x10);
ii)将涂布层(x10)暴露于本文所述的磁性组件(x00)的磁场,以使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向;
iii)使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化至第二固体状态,以将片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在其所选定的位置和取向中。
本文还描述了通过本文所述的方法和/或通过使用本文所述的印刷设备获得的光学效应层(OEL)以及它们作为在文件和制品上的防伪手段(换言之,用于保护和鉴别文件和制品)以及用于装饰目的的应用。
本发明提供的磁性组件和方法在机械上稳健,易于用工业高速印刷用具实施,而无需对所述用具进行繁琐、麻烦和昂贵的变型。此外,本发明的磁性组件和方法可以以均匀的方式使片状磁性或可磁化颜料颗粒双轴地取向并且还适用于在大的印刷区域以及放置在距所述磁性组件最多20mm的距离处的印刷区域上生产光学效应层。
附图说明
现在参考附图和特定实施方式更详细地描述本文所述的用于在本文所述的基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的磁性组件(x00)和方法,其中
图1示意性地图解说明了片状颜料颗粒。
图2A示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(220)上生产光学效应层(OEL)的方法,其中包含片状颜料颗粒的涂布层(图2A中未示出)在磁性组件(200)的附近和顶部移动(参见箭头),以暴露于所述磁性组件(200)的磁场,然后用固化单元(250)至少部分地被固化。磁性组件(200)包含第一集合(S1)、第二集合(S2)和第一对(P1)的第三条形偶极磁体(233a和233b),第一集合(S1)包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b),第二集合(S2)包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b)。
图2B1-图2B3示意性地图解说明了包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b)的集合(Sx)的截面,其中第一条形偶极磁体(231)的最上表面与两个第二条形偶极磁体(232a和232b)的最上表面齐平,其中图2B2图解说明了其中基底(220)面向集合(Sx)的方法,并且图2B3图解说明了其中包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布层(210)面向集合(Sx)的方法。
图2C1-图2C3和图2D1-图2D3示意性地图解说明了包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b)的集合(Sx)的截面,其中第一条形偶极磁体(231)的最上表面不与两个第二条形偶极磁体(232a和232b)的最上表面齐平,并且其中在第一条形偶极磁体(231)的最上表面和两个第二条形偶极磁体(232a和232b)的最上表面之间存在第四距离(d4)。图2C2和图2D2图解说明了其中基底(220)面向集合(Sx)的方法,并且图2C3和图2D3图解说明了其中包含片状磁性或可磁化颜料颗粒的涂布层(210)面向磁性组件的集合(Sx)的方法。
图3A示意性地图解说明了磁性组件(300)的顶视图,该磁性组件包含第一集合(S1)、第二集合(S2)、第三集合(S3)、第一对(P1)的第三条形偶极磁体(333a和333b)、和第二对(P2)的第三条形偶极磁体(333a和333b),第一集合(S1)包含第一条形偶极磁体(331)和两个第二条形偶极磁体(332a和332b),第二集合(S2)包含第一条形偶极磁体(331)和两个第二条形偶极磁体(332a和332b),第三集合(S3)包含第一条形偶极磁体(331)和两个第二条形偶极磁体(332a和332b)。
图3B示意性地图解说明了图3A的磁性组件(300)在滚筒附近的截面,其中磁性组件(300)已经被弯折以匹配滚筒的曲率。
图3C示意性地图解说明了图3A-图3B的磁性组件(300)在滚筒附近的视图,其中磁性组件(300)已经被弯折以匹配滚筒的曲率。
图4示意性地图解说明了磁性组件(400)的顶视图,该磁性组件包含第一集合(S1)、第二集合(S2)、第三集合(S3)、第四集合(S4)、第一对(P1)的第三条形偶极磁体(433a和433b)、第二对(P2)的第三条形偶极磁体(433a和433b)、和第三对(P3)的第三条形偶极磁体(433a和433b),第一集合(S1)包含第一条形偶极磁体(431)和两个第二条形偶极磁体(432a和432b),第二集合(S2)包含第一条形偶极磁体(431)和两个第二条形偶极磁体(432a和432b),第三集合(S3)包含第一条形偶极磁体(431)和两个第二条形偶极磁体(432a和432b)、第四集合(S4)包含第一条形偶极磁体(431)和两个第二条形偶极磁体(432a和432b)。
图5A-图5C示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包含:步骤ii):将涂布层暴露于磁性组件(500)的磁场;进一步的步骤:随后将涂布层暴露于包含一个或多个磁体(M1)的磁场生成装置的磁场,所述磁体(M1)安装在转动磁性滚筒(560)上;以及步骤iii):用固化单元(550)使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化。如图5A-图5C所示,选择性地使步骤ii)的涂布层的一个或多个第一区域至少部分地固化以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层的一个或多个第二区域不暴露于照射的可选的步骤(用括号中的选择性固化单元(580)示出)可以在将涂布层暴露于一个或多个磁体(M1)的磁场以使一个或多个第二区域中的片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分重新取向的步骤之前执行。
图5D示意性地图解说明了根据本发明的在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包含:步骤ii):在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的磁性组件(500)的磁场和磁场生成装置的磁场的相互作用,该磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1)或包含一个或多个软磁性板(M1),软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1)安装在转动磁性滚筒(560)上;以及步骤iii):用固化单元(550)使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化。
图5E示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包括:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(500a)的磁场;然后b)在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的磁性组件(500b)的磁场和磁场生成装置的磁场的相互作用,该磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1)或包含一个或多个软磁性板(M1),软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1)安装在转动磁性滚筒(560)上;以及步骤iii):用固化单元(550)使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化。如图5E所示,选择性地使步骤ii)的涂布层的一个或多个第一区域至少部分地固化以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层的一个或多个第二区域不暴露于照射的可选的步骤(用括号中的选择性固化单元(580)示出)可以在将可辐射固化的涂布组合物暴露于磁性组件(500b)的磁场和磁场生成装置的磁场的相互作用以使一个或多个第二区域中的片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分重新取向的单个步骤之前执行。
图5F示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包含:步骤ii):在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(500a)的磁场和第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该第一磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)或包含一个或多个软磁性板(M1a),该软磁性板(M1a)承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1a)安装在转动磁性滚筒(560a)上;步骤iii)(用选择性固化单元(580)示出):选择性地使步骤ii)的涂布层的一个或多个第一区域至少部分地固化以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层的一个或多个第二区域不暴露于照射;步骤iv):将涂布层暴露于本文所述的第二磁性组件(500b)的磁场,以使包含在涂布层的一个或多个第二(尚未固化的)区域中的非球形的磁性或可磁化颗粒双轴地重新取向;步骤v):将可辐射固化的涂布组合物暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1b)安装在转动磁性滚筒(560b)上;以及步骤vi):用固化单元(550)使可辐射固化至少部分地固化的涂布组合物。
图5G示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包含:步骤ii):在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(500a)的磁场和第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该第一磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)或包含一个或多个软磁性板(M1a),该软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1a)安装在转动磁性滚筒(560a)上;步骤iii)(用选择性固化单元(580)示出):选择性地使步骤ii)的涂布层的一个或多个第一区域至少部分地固化以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层的一个或多个第二区域不暴露于照射;步骤iv):将涂布层暴露于本文所述的第二磁性组件(500b)的磁场,以使包含在涂布层的一个或多个第二(尚未固化的)区域中的非球形的磁性或可磁化颗粒双轴地重新取向;步骤v):在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第三磁性组件(500c)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用,该第二磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)或包含一个或多个软磁性板(M1b),该软磁性板承载空隙和/或凹陷和/或突起形式的一个或多个标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1b)安装在转动磁性滚筒(560)上;以及步骤vi):用固化单元(550)使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化。
图5H示意性地图解说明了根据本发明的用于在基底(520)上生产光学效应层(OEL)的方法。该方法包含:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(500a)的磁场;然后b)在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第二磁性组件(500b)的磁场和第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该第一磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)或包含一个或多个软磁性板(M1a),该软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1a)安装在转动磁性滚筒(560a)上;步骤iii)(用选择性固化单元(580)示出):选择性地使步骤ii)的涂布层的一个或多个第一区域至少部分地固化以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层的一个或多个第二区域不暴露于照射;步骤iv):将涂布层暴露于本文所述的第三磁性组件(500c)的磁场,以使包含在涂布层的一个或多个第二(尚未固化的)区域中的非球形的磁性或可磁化颗粒双轴地重新取向;步骤v):在单个步骤中将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第四磁性组件(500d)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用,该第二磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)或包含一个或多个软磁性板(M1b),该软磁性板承载空隙和/或凹陷和/或突起形式的一个或多个标记,所述一个或多个硬磁性磁体或软磁性板(M1b)安装在转动磁性滚筒(560)上;以及步骤vi):用固化单元(550)使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化。
图6A-图6B示意性地图解说明了用于在基底(620)上生产光学效应层(OEL)的对比方法。
图7A-图7C展示了用根据本发明的方法制备的OEL(E1、E2和E3,左)和根据对比方法制备的OEL(C1、C2和C3,右)的图片。
具体实施方式
定义
以下定义用于解释在说明书中讨论的和在权利要求中叙述的术语的含义。
如本文所用,术语“至少”意为限定一个或多于一个、例如一个或两个或三个。
如本文所用,术语“约”和“大致”意为所讨论的量或值可以是指定的特定值或其附近的其他一些值。通常,表示某个值的术语“约”和“大致”旨在表示该值的±5%内的范围。作为一个示例,短语“约100”表示100±5的范围、即从95至105的范围。通常,当使用术语“约”和“大致”时,可以预期能够在指示值的±5%的范围内获得根据本发明的类似结果或效果。
术语“大致平行”是指与平行对准相比偏离不超过10°,而术语“大致垂直”是指与垂直对准相比偏离不超过10°。
如本文所用,术语“和/或”意为可以存在所述组的全部元素或仅一个元素。例如,“A和/或B”应意为“仅A,或仅B,或A和B两者”。在“仅A”的情况下,该术语还涵盖B不存在的可能性,即“仅A,但没有B”。
本文所用的术语“包含”旨在是非排他性的和开放式的。因此,例如包含化合物A的涂布组合物可能包括除A之外的其他化合物。然而,作为其特定实施方式,术语“包含”还涵盖“基本上由......构成”和“由......构成”的更具限制性的含义,使得例如“包含A、B和可选的C的润版液”也可以(基本上)由A和B构成,或(基本上)由A、B和C构成。
本文所用的术语“光学效应层(OEL)”表示包含取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒和粘合剂的涂布层,其中所述片状磁性或可磁化颜料颗粒通过磁场取向,并且其中取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒在其取向和位置中(即在硬化/固化之后)固定/凝固,以形成磁感应图像。
术语“涂布组合物”是指能在固体基底上形成光学效应层(OEL)并可优选但不仅仅通过印刷法被施加的任何组合物。该涂布组合物包含本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒和本文所述的粘合剂。
如本文所用,术语“湿”是指尚未固化的涂布层、例如涂料,在该涂布层中片状磁性或可磁化颜料颗粒在作用于其上的外力的影响下仍然能够改变其位置和取向。
如本文所用,术语“标记”应意为不连续的层,例如图案,包括但不限于符号、字母数字符号、图形、字母、单词、数字、徽标和图画。
术语“硬化”用于表示下述过程,其中在尚未硬化(即湿)的第一物理状态下的涂布组合物的粘度增加,以将其转化为第二物理状态、即硬化或固体状态,在该状态下片状磁性或可磁化颜料颗粒固定/凝固在其当前位置和取向中,并且不再能够移动或转动。
术语“安全文件”是指通常通过至少一种安全特征被保护来防止伪造或欺诈的文件。安全文件的示例包括但不限于有价文件和有价商品。
术语“安全特征”用于表示可用于鉴别目的的图像、图案或图形元素。
在本说明书涉及“优选的”实施方式/特征的情况下,这些“优选的”实施方式/特征的组合也应被认为是公开的,只要“优选的”实施方式/特征的这种组合在技术上是有意义的。
在本文的上下文中,术语“平面”不仅涵盖平坦的平面,而且涵盖弯曲的平面,例如滚筒的圆周表面。在这方面,取向成“平行”于弯曲的平面的“平面”也是弯曲的,从而两个平面的局部切线彼此平行。类似地,取向成垂直于弯曲的平面的方向在其会与平面相交的点处垂直于平面的切线。
换言之,如果基底的取向大致平行于弯曲的第一平面并在第一平面上方,则其形成为使得基底在其第一点处的局部切线平行于弯曲的第一平面在其第二点处的局部切线,其中第一点和第二点沿着垂直于在第一点和第二点处的局部切线的方向彼此相对定位。
本发明提供了适用于在基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的磁性组件(x00),其中所述OEL是基于磁性取向的片状磁性或可磁化颜料颗粒。不同于可被视为一维颗粒的针形颜料颗粒,片状颜料颗粒具有限定颗粒的主要延伸平面的x轴和y轴。换言之,如图1中可见,由于其维度的大纵横比,片状颜料颗粒可被认为是二维颗粒。如图1所示,片状颜料颗粒可以被认为是二维结构,其中维度X和Y显著大于维度Z。片状颜料颗粒在本领域中也被称为扁圆颗粒或碎屑。这种颜料颗粒可以用对应于横跨颜料颗粒的最长维度的主轴X和也位于所述颜料颗粒内的垂直于X的第二轴Y来描述。
不同于单轴取向(其中片状磁性或可磁化颜料颗粒以如下方式取向,即仅它们的主轴受到磁场约束),执行双轴取向意为使片状磁性或可磁化颜料颗粒以如下方式取向,即它们的两个主轴受到约束。也就是说,每个片状磁性或可磁化颜料颗粒可以被认为具有在颜料颗粒的平面中的主轴和在颜料颗粒的平面中的正交的副轴。使得片状磁性或可磁化颜料颗粒的主轴和副轴均根据磁场取向。实际上,这导致在空间上彼此靠近的邻近的片状磁性颜料颗粒基本上彼此平行。换句话说,双轴取向使片状磁性或可磁化颜料颗粒的平面对齐,从而所述颜料颗粒的平面取向为相对于邻近的(在所有方向上)片状磁性或可磁化颜料颗粒的平面基本上平行。本文所述的磁性组件(x00)实现了本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的双轴取向。通过将片状磁性或可磁化颜料颗粒仅暴露于本文所述的磁性组件(x00)(即:没有同时暴露于附加的磁场生成装置和/或没有重新取向步骤),片状磁性或可磁化颜料颗粒形成片状结构,其中它们的X轴和Y轴大致平行于基底(x20)表面并且以所述两个维度平面化。
本文所述的磁性组件(x00)被构造成在用于生产本文所述的光学效应层(OEL)的方法中以大致平行于第一平面和大致平行于基底(x20)的取向接收本文所述的基底(x20)。本文所述的第一平面在本文所述的方法中大致平行于基底(x20),并且是位于两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面上方的第一平面(如图所示)。
本文所述的磁性组件(x00)包含:a)至少第一集合(S1)和第二集合(S2),每个集合(S1、S2)包含本文所述的第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(X32a和X32b);以及b)本文所述的第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b),其中第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)、第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)、以及第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入本文所述的非磁性支撑基体中。
例如如图2A所示,第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一个包含:i)本文所述的第一条形偶极磁体(x31)和本文所述的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)。第一集合(S1)和第二集合(S2)的条形偶极磁体(x31)具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5),并且使其磁轴取向为大致平行于第一平面,大致平行于长度(L4)(并且在本文所述的方法中大致平行于基底(x20))。第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)具有大致相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5)。第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)优选地具有与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)大致相同的第一厚度(L1)。第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开。在第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)之间的第一距离(d1)优选地大于或等于第一长度(L4)的15%且小于或等于第一长度(L4)的150%(即0.15*L4≤d1≤1.5*L4)、更优选地大于或等于第一长度(L4)的25%且小于或等于第一长度(L4)的120%(即0.25*4≤d1≤1.2*L4)、甚至更优选地大于或等于第一长度(L4)的25%且小于或等于第一长度(L4)的80%(即0.25*L4≤d1≤0.8*L4)。
第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)可以是单件,或者可以由具有第一宽度(L5)、第一厚度(L1)的两个或更多个相邻的条形偶极磁体(x31i)形成,其中本文所述的第一长度(L4)是所有所述两个或更多个相邻的条形偶极磁体(x31i)的总和。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7),并且使它们的最上表面彼此齐平。第一集合(S1)和第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)使它们的磁轴取向为大致垂直于第一平面、大致平行于它们的厚度(L2)(并且在本文所述的方法中大致垂直于基底(x20))。第一集合(S1)和第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有大致相同的第二长度(L6)并且具有大致相同的第二宽度(L7)。第一集合(S1)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)优选地具有与第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)大致相同的第二厚度(L2)。
对于第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每个集合,第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成列,在该列中第一集合(S1)和第二集合(S2)中的每一集合的第一条形偶极磁体(x31)分别放置在第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并与第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以第二距离(d2)间隔开,所述第二距离(d2)对于第一集合(S1)和第二集合(S2)大致相同。
对于每个集合(S1、S2),当第一条形偶极磁体(x31)的北极指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)时,第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个的北极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20)),并且当第一条形偶极磁体(x31)的南极指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)时,第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的另一个的南极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20))。
例如如图2A所示,本文所述的第一对(P1)包含本文所述的第三条形偶极磁体(x33a和x33b),其中所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9),并且使得它们的磁轴取向为大致平行于第一平面(并且在本文所述的方法中大致平行于基底(x20))。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二宽度(L7)具有与第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的第三宽度(L9)大致相同的值。
第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与第一集合(S1)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第二集合(S2)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐,从而形成两行,第三条形偶极磁体(x33a和x33b)被放置在相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并且以第三距离(d3)与相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,所述第三距离(d3)对于两行大致相同。
第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中所述的一个的北极均指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20));或者第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述的一个的南极均指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20))。
根据例如图2A、图3和图4所示的优选的实施方式,当从顶视图观察时,本文所述的磁性组件(x00)是矩形的、尤其是正方形的。因此,矩形、尤其是正方形的磁性组件(x00)由通过图2A中的第一集合(S1)和第二集合(S2)形成的两列以及两行界定;或者由图3中的第一集合(S1)和第三集合(S3)的两列和两行界定;或者由图4中的第一集合(S1)和第四集合(S4)的两列和两行界定。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)优选地等于或小于第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二厚度(L2)。更优选地,第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二厚度(L2)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)的比率(L2/L1)等于或小于3且大于或等于1(即1≤L2/L1≤3)、甚至更优选地等于或小于2.5且大于或等于1.5(即1.5≤L2/L1≤2.5)。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)优选地等于或小于第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的第三厚度(L3)。更优选地,第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的第三厚度(L3)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)的比率(L3/L1)等于或小于3且大于或等于1(即1≤L3/L1≤3)、甚至更优选地等于或小于2.5且大于或等于1.5(即1.5≤L3/L1≤2.5)。
在第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的第二距离(d2)大于或等于0且小于或等于第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)的1/2(即0≤d2≤1/2L1)。
在第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的第三距离(d3))大于或等于0且小于或等于第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)的1/2(即0≤d3≤1/2L1)。
如图2A所示,在第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)之间的第一距离(d1)由第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中一个的第三长度(L8)与在第三条形偶极磁体(x33a和x33b)和第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的两个第三距离(d3)的总和构成。
根据例如图2A和图2B1-B3所示的一个实施方式,第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的最上表面与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面齐平。第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的最上表面优选地与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面齐平,并且还与第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的最上表面齐平。
根据例如图2C1-图2D3所示的另一实施方式,第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的最上表面不与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面齐平,并且在第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的最上表面与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间存在第四距离(d4)。根据该实施方式,在第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的最上表面与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的第四距离(d4)的绝对值大于0且小于或等于第一条形偶极磁体(x31)的第一厚度(L1)的一半(即0<|d4|≤1/2L1)。
根据一个实施方式,磁性组件(x00)还可以包含一种或多种组合,该组合包含:i)第(2+i)集合(S(2+i)),例如针对第一集合(S1)和第二集合(S2)描述的那些,以及相应地ii)附加的第(1+i)对(P1+i)(例如本文所述的那些),其中i=1、2等。
对于本文所述的每种组合,第(2+i)集合(S(2+i))包含一个其他的第一条形偶极磁体(x31),该第一条形偶极磁体(x31)具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5)并且使其磁轴取向为大致平行于第一平面,并且第(2+i)集合(S2+i)包含两个其他的第二条形偶极磁体(x32a和x32b),该第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7),两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)使其最上表面彼此齐平,并且使其磁轴取向为大致垂直于第一平面,第(2+i)集合(S2+i)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第(2+i-1)集合(S2+i-1)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反;第(2+i)集合和第(2+i-1)集合(S2+i、S2+i-1)的第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开;第(2+i)集合(S2+i)的第一条形偶极磁体(x31)具有与第(2+i-1)集合(S2+i-1)的第一条形偶极磁体(x31)大致相同的长度(L5)和宽度(L4);并且第(2+i)集合(S2+i)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)具有与第(2+i-1)集合(S2+i-1)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)大致相同的长度(L6)和宽度(L7);第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a、x32b)对齐以形成列,在该列中第(2+i)集合(S2+i)的第一条形偶极磁体(x31)被放置在第二条形偶极磁体(x32a、x32b)之间并与第二条形偶极磁体(x32a、x32b)以第二距离(d2)间隔开;第一长度(L4)和第二长度(L6)大致相同;第(2+i)集合(S2+i)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的一个的北极指向第一平面,并且第一条形偶极磁体(x31)的北极指向该第二条形偶极磁体,以及第(2+i)集合(S2+i)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的另一个的南极指向第一平面,并且第一条形偶极磁体(x31)的南极指向该第二条形偶极磁体。
对于本文所述的每种组合,第(1+i)对(P1+i)包含第三条形偶极磁体(x33a和x33b),该第三条形偶极磁体(x33a和x33b)具有第三厚度(L3)、第三长度(L9)和第三宽度(L8)并且使其磁轴取向为大致平行于第(1+i-1)对(P1+i-1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的磁轴。
如图3所示,磁性组件(x00)还可以包含一种或多种组合,该组合包含:c)第三集合(S3)(即第(2+i)集合,其中i=1)(例如本文所述的那些),和d)附加的第二对(P2)(即第(1+i)对,其中i=1)(例如本文所述的那些)。例如图3所示,磁性组件(x00)还可以包含:c)第三集合(S3),所述第三集合(S3)包含:i)一个其他的第一条形偶极磁体(x31)和ii)两个其他的第二条形偶极磁体(x32a和x32b),以及d)第二对(P2),所述第二对(P2)包含两个其他的第三条形偶极磁体(x33a和x33b),其中第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)、第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入本文所述的非磁性支撑基体中(图3中未示出)。
第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5)。第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7)并且使其最上表面彼此齐平。
第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)使其磁轴取向为大致平行于第一平面(并且在本文所述的方法中大致平行于基底(x20))。第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反。第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)使其磁轴取向为垂直于第一平面(并且在本文所述的方法中大致垂直于基底(x20))。
第三集合(S3)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开,所述第一距离(d1)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一距离(d1)大致相同。
第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)具有与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)大致相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5),并且第三集合(S3)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)具有与第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)大致相同的第二长度(L6)和第二宽度(L7)。第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)的第一宽度(L5)和第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二长度(L6)大致相同。
第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a、x32b)对齐以形成列,在该列中第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)被放置在第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)之间并以第二距离(d2)与第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)间隔开,所述第二距离(d2)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二距离(d2)大致相同。
第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的一个的北极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20)),并且第一条形偶极磁体(x31)的北极指向该第二条形偶极磁体(x32a、x32b)。第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的另一个的南极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20)),并且第一条形偶极磁体(x31)的南极指向该第二条形偶极磁体(x32a、x32b)。
第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9)并且使其磁轴取向为平行于第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的磁轴(并且在本文所述的方法中大致平行于第一平面并且大致平行于基底(x20))。
第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与第三集合(S3)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第二集合(S2)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐,以形成两行,第三条形偶极磁体(x33a和x33b)被放置在相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并以第三距离(d3)与相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,第三距离(d3)与本文所述的第三距离(d3)大致相同。
第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向第三集合(S3)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的北极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20));或者第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向第三集合(S3)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的南极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20))。
如图4所示,磁性组件(x00)还可以包含一种或多种组合,该组合包含:i)第四集合(S4)(即第(2+i)集合,其中i=2)(例如本文所述的那些),和附加的第三对(P3)(即第(1+i)对,其中i=2)(例如本文所述的那些)。例如图4所示,磁性组件(x00)还可以包含:c)上述第三集合(S3)和第四集合(S4),所述第四集合(S4)包含:i)一个其他的第一条形偶极磁体(x31)和ii)两个其他的第二条形偶极磁体(x32a和x32b),d)本文所述的第二对(P2)和第三对(P3),所述第三对(P3)包含第三条形偶极磁体(x33a和x33b),其中第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)、第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)、和第三对(P3)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入本文所述的非磁性支撑基体中(图4中未示出)。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5)。第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7),并且使其最上表面彼此齐平。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)使其磁轴取向为大致平行于第一平面(并且在本文所述的方法中大致平行于基底(x20))。第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反。第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)使其磁轴取向为垂直于第一平面(并且在本文所述的方法中大致垂直于基底(x20))。
第四集合(S4)和第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开,所述第一距离(d1)与第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一距离(d1)大致相同,并且与第二集合(S2)和第三集合(S3)的第一距离(d1)大致相同。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)具有与第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二长度(L6)和第三集合(S3)、第二集合(S2)和第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二长度(L6)大致相同的第一长度(L4)。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)具有与第三集合(S3)的第一条形偶极磁体(x31)、第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(x31)和第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(x31)大致相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5)。
第四集合(S4)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)具有与第三集合(S3)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)、第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)和第一集合(S1)的两个第二条形偶极磁体(x32a、x32b)基本相同的第二长度(L6)和第二宽度(L7)。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)的第一宽度(L5)和第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二长度(L6)大致相同。
第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)和第二条形偶极磁体(x32a、x32b)对齐以形成列,在该列中第四集合(S4)的第一条形偶极磁体(x31)被放置在第二条形偶极磁体(x32a、x32b)之间并以第二距离(d2)与第二条形偶极磁体(x32a、x32b)间隔开,所述第二距离(d2)与第一集合(S1)和第二集合(S2)以及第二集合(S2)和第三集合(S3)的第二距离(d2)大致相同。
第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的一个的北极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20)),并且第一条形偶极磁体(x31)的北极指向该第二条形偶极磁体。第四集合(S4)的第二条形偶极磁体(x32a、x32b)中的另一个的南极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20)),并且第一条形偶极磁体(x31)的南极指向该第二条形偶极磁体(x32a、x32b)。
第三对(P3)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9),并且使其磁轴取向为大致平行于第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的磁轴,并且大致平行于第二对(P2)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的磁轴(并且在本文所述的方法中大致平行于第一平面并且大致平行于基底(x20))。
第三对(P3)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与第四集合(S4)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第三集合(S3)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐,以形成两行,第三条形偶极磁体(x33a和x33b)被放置在相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并以第三距离(d3)与相应的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,该第三距离(d3)与本文所述的第三距离(d3)大致相同。
第三对(P3)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向第四集合(S4)和第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第三对(P3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的北极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20));或者第三对(P3)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向第四集合(S4)和第三集合(S3)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的南极指向第一平面(并且在本文所述的方法中指向基底(x20))。
本文所述的且包含本文所述的第一条形偶极磁体(x31)、第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的磁性组件(x00)的顶表面可以是平坦的且可以是弯曲的。对于其中磁性组件(x00)在滚筒的附近使用的实施方式(参见例如附图5B-图5G),所述组件(x00)的顶表面被弯曲以匹配滚筒的曲率(参见例如图3B和图3C)和承载涂布层(x10)的基底(x20)的曲率,其中磁性组件(x00)的曲率通过弯折所述组件获得。对于其中组件(x00)的顶表面是弯曲的实施方式,指向本文所述的第一平面的所有参考和本文所述的磁轴的取向(大致平行/垂直于第一平面)对应于已经平坦化(即其弯折之前的构造)的磁性组件。对于其中组件(x00)的顶表面是弯曲的实施方式,磁性组件(x00)围绕第一圆柱形平面配置,使得条形偶极磁体(x31)的第一宽度(L5)、两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的第二长度(L6)和第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的第三长度(L8)基本上垂直于滚筒的旋转轴线,并且(L5)、(L6)和(L8)的中心基本上与滚筒表面相切。在这些实施方式中,磁性组件(x00)围绕弯曲的第一平面并围绕滚筒形成多面体表面。在这些实施方式中,距离d3对应于在两个第二条形偶极磁体(x32a或x32b)和第三条形偶极磁体(x33a或x33b)的相应侧之间的最小距离。
本文所述的集合(S1、S2等)的第一条形偶极磁体(x31)、本文所述的集合(S1、S2等)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)、本文所述的对(P1等)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的材料以及第一距离(d1)、第二距离(d2)、第三距离(d3)、第四距离(d4)和距离(h)被选择成,使得通过本文所述的磁性组件(x00)产生的磁场而得到的磁场适用于使本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向,以使它们的X轴和Y轴两者大致平行于基底表面。
本文所述的集合(S1、S2等)的第一条形偶极磁体(x31)、本文所述的集合(S1、S2等)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)、本文所述的对(P1等)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)优选地独立地由高矫顽力材料(也称为强磁性材料)制成。合适的高矫顽力材料是具有至少20kJ/m3、优选地至少50kJ/m3、更优选地至少100kJ/m3、甚至更优选地至少200kJ/m3的能量积(BH)max的最大值的材料。它们优选地由一种或多种烧结或聚合物粘结的磁性材料制成,该磁性材料选自阿尔尼科合金构成的组,例如Alnico 5(R1-1-1)、Alnico5DG(R1-1-2)、Alnico 5-7(R1-1-3)、Alnico 6(R1-1-4)、Alnico 8(R1-1-5)、Alnico 8HC(R1-1-7)和Alnico 9(R1-1-6);式MFe12O19的六角铁氧体(例如六角锶铁氧体(SrO*6Fe2O3)或六角钡铁氧体(BaO*6Fe2O3))、式MFe2O4的硬铁氧体(例如,作为钴铁氧体(CoFe2O4)或磁铁矿(Fe3O4),其中M是二价金属离子)、陶瓷8(SI-1-5);选自包含RECo5(其中RE=Sm或Pr)、RE2TM17(其中RE=Sm,TM=Fe、Cu、Co、Zr、Hf)、RE2TM14B(其中RE=Nd、Pr、Dy,TM=Fe、Co)的组的稀土磁性材料;各向异性的合金Fe、Cr、Co;选自PtCo、MnAlC、RE Cobalt5/16、RE Cobalt14的组的材料。优选地,条形偶极磁体的高矫顽力材料选自由稀土磁性材料构成的组,并且更优选地选自由Nd2Fe14B和SmCo5构成的组。特别优选的是可容易加工的永磁复合材料,其包含在塑料或橡胶型基体中的永磁填料,例如锶铁氧体(SrFe12O19)或钕铁硼(Nd2Fe14B)粉末。第一条形偶极磁体(x31)、第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和第三条形偶极磁体(x33a和x33b)可以由一种或多种不同的材料制成,或者可以由相同的材料制成。
本文所述的集合(S1、S2等)的第一条形偶极磁体(x31)、本文所述的集合(S1、S2等)的第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和本文所述的对(P1等)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入本文所述的非磁性支撑基体中,其中所述支撑基体用于将本文所述的条形偶极磁体(x31、x32a、x32b、x33a、x33b)保持在一起。本文所述的非磁性支撑基体由一种或多种非磁性材料制成。非磁性材料优选地选自由非磁性金属、工程塑料和聚合物构成的组。非磁性金属包括但不限于铝、铝合金、黄铜(铜和锌的合金)、钛、钛合金和奥氏体钢(即非磁性钢)。工程塑料和聚合物包括但不限于聚芳醚酮(PAEK)及其衍生物聚醚醚酮(PEEK)、聚醚酮酮(PEKK)、聚醚醚酮酮(PEEKK)和聚醚酮醚酮酮(PEKEKK);聚缩醛、聚酰胺、聚酯、聚醚、共聚醚酯、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、高密度聚乙烯(HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMWPE)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚丙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)共聚物、氟化和全氟化聚乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚苯硫醚(PPS)和液晶聚合物。优选的材料是铝合金、PEEK(聚醚醚酮)、POM(聚甲醛)、PTFE(聚四氟乙烯)、(聚酰胺)和PPS。
本文还描述了印刷设备,其包含本文所述的磁性组件(x00)和转移装置(x70),所述转移装置使得包含可辐射固化的涂布组合物(包含本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒)的基底(x20)可以在本文所述的磁性组件(x00)的附近和顶部被转移或被输送,以使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向,并且还提供了在基底(x20)和磁性组件(x00)之间恒定的距离。
本文所述的转移装置由基底引导系统构成,其优选地选自由链、带、滚筒及其组合构成的组。本文所述的带可包含安装在其上的磁体(在本领域中称为线性磁性转移装置)。本文所述的带优选地包括夹持器。本文所述的滚筒是转动滚筒(x60、x70),其可以包含安装在其上的硬磁性磁体(M1)(在本领域中称为转动磁性取向滚筒)或承载空隙和/或凹陷和/或突起形式的一个或多个标记的软磁性板(M1)。
对于其中使用单个磁性组件(x00)的方法的实施方式,如图5A-图5D所示,本文的所述磁性组件(x00)可以安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选为包含夹持器的带(参见例如图5A),或者安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选为转动滚筒(x60、x70和x70-b)(参见图5B-图5D)。
对于方法的实施方式,其中独立地使用几个磁性组件(x00a、x00b等),即第一磁性组件(x00a)、第二磁性组件(x00b)等,如图5E-图5H所示,本文所述的第一磁性组件(x00a)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地是包含夹持器的带(参见图5E和图5H)或安装在转动滚筒(x60)附近(参见图5F和图5G),而其他的磁性组件(x00b、x00c等)安装在转移装置的附近(例如本文所述的那些),其中所述转移装置优选地是转动滚筒(x70)(参见图5F、图5G和图5H)或转动磁性滚筒(x60)(参见图5E、图5G和图5H)。
对于其中磁性组件(x00)用在转动滚筒附近的实施方式(参见例如图5B-图5H),所述组件(x00)的顶表面优选地被弯曲以匹配滚筒的曲率(参见例如图3B和图3C)和承载涂布层(x10)的基底(x20)的曲率,优选地,在滚筒的直径与第一条形偶极磁体(x31)的第一宽度(L4)之间的比率大于或等于约5。
例如图2A和图5A-图5H所示,本文所述的印刷设备还可包含固化单元(x50)。合适的固化单元包括用于UV-可见固化单元的用具,其包含作为光化辐射源的大功率发光二极管(LED)灯或弧光放电灯,例如中压汞弧(MPMA)灯或金属蒸气弧灯。
例如图5A-图5C和图5E-图5H所示,本文所述的印刷设备还可包含一个或多个选择性固化单元(x80)。选择性固化可以生产展现由至少两个区域制成的图形的光学效应层(OEL),其中所述两个区域具有两个磁性取向不同的图案。一个或多个选择性固化单元(x80)可包含一个或多个固定的或可移除的光掩模,该光掩模包括对应于待形成为涂布层的一部分的图案的一个或多个空隙。一个或多个选择性固化单元(x80)可以是可寻址的,诸如EP 2468 423A1中公开的扫描激光束、WO 2017/021504 A1中公开的发光二极管(LEDs)阵列或共同未决的专利申请PCT/EP2019/087072中公开的包含可单独寻址的光化辐射发射器阵列的光化辐射LED源(x41)。
本文所述的印刷设备还可以包含涂布或印刷单元,用于将包含本文所述的非球形的磁性或可磁化颜料颗粒的可辐射固化的涂布组合物施加到本文所述的基底上。印刷单元可以是丝网印刷单元、轮转凹版印刷单元、柔性版印刷单元、喷墨印刷单元、凹雕印刷单元(在本领域中也称为雕刻铜板印刷和雕刻钢模印刷)或其组合。
本文所述的印刷设备还可包含基底进给器,使得基底(x20)由所述基底进给器以片材或卷材的形式进给。
本发明提供了用于在基底上生产光学效应层(OEL)的方法。本文所述的方法包含:步骤i):将包含本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的可辐射固化的涂布组合物施加到本文所述的基底(x20)表面上以形成本文所述的涂布层(x10),所述组合物处于允许其作为层施加并且尚未固化(即湿)的第一液体状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒可以在组合物内移动和转动。由于本文所述的可辐射固化的涂布组合物要设置在基底(x20)表面上,因此可辐射固化的涂布组合物至少包含粘合剂材料(例如本文所述的那些)和片状磁性或可磁化颜料颗粒,其中所述组合物为允许其在所需的印刷或涂布用具上加工的形式。优选地,所述步骤i)通过印刷工艺执行,所述印刷工艺优选地选自由丝网印刷、轮转凹版印刷、柔性版印刷、喷墨印刷和凹雕印刷(在本领域中也称为雕刻铜板印刷和雕刻钢模印刷)构成的组,更优选地选自由凹版印刷、丝网印刷、轮转凹版印刷和柔性版印刷构成的组,并且仍更优选地选自由丝网印刷、轮转凹版印刷和柔性版印刷构成的组。
本文所述的可辐射固化的涂布组合物以及本文所述的涂布层(x10)包含本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒,其量优选地为约5wt%至约40wt%,更优选地为约10wt%至约30wt%,重量百分比基于可辐射固化的涂布组合物或涂布组合物的总重量。
本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒由于其非球形的形状而具有相对于入射电磁辐射的非各向同性反射率,硬化/固化的粘合剂材料对于入射电磁辐射是至少部分透明的。如本文所用,术语“非各向同性反射率”表示由颗粒反射到某个(观察)方向(第二角度)的来自第一角度的入射辐射的比例是颗粒取向的函数,即颗粒取向相对于第一角度的变化可导致反射向观察方向的不同幅度。
本文所述的OEL包含片状磁性或可磁化颜料颗粒,其由于其形状而具有非各向同性反射率。在本文所述的OEL中,本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒分散在包含固化的粘合剂材料的涂布组合物中,该固化的粘合剂材料固定片状磁性或可磁化颜料颗粒的取向。粘合剂材料至少在其固化或固体状态(在本文中也称为第二状态)中,对包含在200nm和2500nm之间的波长范围(即:在通常被称为“光谱”并且包含电磁谱的红外、可见和UV部分的波长范围内)的电磁辐射至少部分是透明的。因此,在该范围内的一些波长下,固化或固体状态的粘合剂材料中所包含的颗粒及其依赖取向的反射率可以穿过粘合剂材料被感知到。优选地,固化的粘合剂材料对于包含在200nm和800nm之间、更优选地包含在400nm和700nm之间的波长范围的电磁辐射是至少部分透明的。在本文中,术语“透明的”表示在所涉及的波长下,电磁辐射穿过存在于OEL(不包括片状磁性或可磁化颜料颗粒,但包括OEL的所有其他可选组分,倘使这些组分存在)中的20μm的硬化的粘合剂材料的层的透射为至少50%、更优选地为至少60%、甚至更优选地为至少70%。这可以根据公认的测试方法、例如DIN5036-3(1979-11)例如通过测量硬化的粘合剂材料(不包括片状磁性或可磁化颜料颗粒)的测试件的透射率来确定。如果OEL用作隐蔽的安全特征,则通常需要技术手段来检测在包含所选不可见波长的相应照射条件下由OEL生成的(完全的)光学效应;所述检测要求在可见范围之外、例如在近UV范围内选择入射辐射的波长。
本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的合适的示例包括但不限于包含选自由钴(Co)、铁(Fe)和镍(Ni)构成的组的磁性金属的颜料颗粒;铁、锰、钴、镍或其两种或更多种的混合物的磁性合金;铬、锰、钴、铁、镍或其两种或更多种的混合物的磁性氧化物;或其两种或更多种的混合物。关于金属、合金和氧化物的术语“磁性”针对铁磁性或亚铁磁性金属、合金和氧化物。铬、锰、钴、铁、镍或其两种或更多种的混合物的磁性氧化物可以是纯氧化物或混合氧化物。磁性氧化物的示例包括但不限于铁氧化物,例如赤铁矿(Fe2O3)、磁铁矿(Fe3O4)、二氧化铬(CrO2)、磁性铁氧体(MFe2O4)、磁性尖晶(MR2O4)、磁性六角铁氧体(MFe12O19)、磁性正铁氧体(RFeO3)、磁性石榴石M3R2(AO4)3,其中M代表二价金属,R代表三价金属,以及A代表四价金属。
本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的示例包括但不限于包含由一种或多种磁性金属例如钴(Co)、铁(Fe)或镍(Ni)制成的磁性层M的颜料颗粒;和铁、钴或镍的磁性合金,其中所述磁性或可磁化颜料颗粒可以是包含一个或多个附加层的多层结构。优选地,该一个或多个附加层是层A,该层A独立地由选自由金属氟化物,例如氟化镁(MgF2)、氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)和氧化铝(Al2O3),更优选地二氧化硅(SiO2)构成的组中的一种或多种制成;或层B,其独立地由选自由金属和金属合金构成的组,优选地选自由反射金属和反射金属合金构成的组,并且更优选地选自由铝(Al)、铬(Cr)和镍(Ni)构成的组中的一种或多种,并且还更优选地由铝(Al)制成;或一个或多个层A(例如上述那些)与一个或多个层B(例如上述那些)的组合。为上述多层结构的片状磁性或可磁化颜料颗粒的典型示例包括但不限于A/M多层结构、A/M/A多层结构、A/M/B多层结构、A/B/M/A多层结构、A/B/M/B多层结构、A/B/M/B/A/多层结构、B/M多层结构、B/M/B多层结构、B/A/M/A多层结构、B/A/M/B多层结构、B/A/M/B/A/多层结构,其中层A、磁性层M和层B选自上述那些。
本文所述的可辐射固化的涂布组合物可以包含片状光变磁性或可磁化颜料颗粒,和/或不具有光变特性的片状磁性或可磁化颜料颗粒。优选地,本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分由片状光变磁性或可磁化颜料颗粒组成。除了由光变磁性或可磁化颜料颗粒的变色特性(其实现了使用独立的人类感官将承载包含本文所述的光变磁性或可磁化颜料颗粒的油墨、涂布组合物或涂布层的制品或安全文件从它们的可能的伪造品中容易地检测、识别和/或区分)提供的显性的安全性之外,光变磁性或可磁化颜料颗粒的光学特性也可以用作用于识别OEL的机器可读工具。因此,光变磁性或可磁化颜料颗粒的光学特性可以同时用作鉴别过程中的隐蔽的或半隐蔽的安全特征,其中颜料颗粒的光学(例如光谱)特性被分析。
在用于生产OEL的涂布层中使用片状光变磁性或可磁化颜料颗粒增强了OEL作为安全文件应用中的安全特征的重要性,这是因为这种材料被保留给安全文件印刷工业并且对于公众不可商购。
如上所述,优选地片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分由片状光变磁性或可磁化颜料颗粒组成。这些更优选地选自由磁性薄膜干涉颜料颗粒、磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒、包含磁性材料的干涉涂布颜料颗粒构成的组及其两种或更多种的混合物。
磁性薄膜干涉颜料颗粒是本领域技术人员已知的并例如公开在US 4,838,648;WO2002/073250 A2;EP 0 686 675 B1;WO 2003/000801 A2;US 6,838,166;WO 2007/131833A1;EP 2 402 401 B1;WO 2019/103937 A1;WO 2020/006286A1和其中所引用的文件中。优选地,磁性薄膜干涉颜料颗粒包含具有五层Fabry-Perot多层结构的颜料颗粒和/或具有六层Fabry-Perot多层结构的颜料颗粒和/或具有七层Fabry-Perot多层结构的颜料颗粒和/或具有结合一种或多种多层Fabry-Perot结构的多层结构的颜料颗粒。
优选的五层Fabry-Perot多层结构由吸收层/介电层/反射层/介电层/吸收层的多层结构构成,其中反射层和/或吸收层也是磁性层,优选地,反射层和/或吸收层是包含镍、铁和/或钴的磁性层,和/或包含镍、铁和/或钴的磁性合金和/或包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。
优选的六层Fabry-Perot多层结构由吸收层/介电层/反射层/磁性层/介电层/吸收层的多层结构构成。
优选的七层Fabry-Perot多层结构由如US 4838648中公开的吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层的多层结构构成。
具有结合一种或多种Fabry-Perot结构的多层结构的优选的颜料颗粒是WO 2019/103937A1中描述的那些,并且由至少两种Fabry-Perot结构的组合构成,所述两种Fabry-Perot结构独立地包含反射层、介电层和吸收层,其中反射层和/或吸收层可以独立地分别包含一种或多种磁性材料和/或其中磁性层夹在两个结构之间。WO 2020/006/286A1和EP 3587 500 A1公开了其他的优选的具有多层结构的颜料颗粒。
优选地,本文所述的反射层独立地由选自由金属和金属合金构成的组,优选地选自由反射金属和反射金属合金构成的组,更优选地选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、金(Au)、铂(Pt)、锡(Sn)、钛(Ti)、钯(Pd)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)及其合金构成的组,甚至更优选地选自由铝(Al)、铬(Cr)、镍(Ni)及其合金构成的组的一种或多种制成,并且还更优选地由铝(Al)制成。优选地,介电层独立地由选自由金属氟化物构成的组中的一种或多种以及金属氧化物制成,该金属氟化物例如为氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化铝钠(例如Na3A1F6)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF),该金属氧化物例如为氧化硅(SiO)、二氧化硅(SiO2)、氧化钛(TiO2)、氧化铝(Al2O3),更优选地由选自由氟化镁(MgF2)和二氧化硅(SiO2)构成的组中的一种或多种制成,并且还更优选地由氟化镁(MgF2)制成。优选地,吸收层独立地由选自由铝(Al)、银(Ag)、铜(Cu)、钯(Pd)、铂(Pt)、钛(Ti)、钒(V)、铁(Fe)、锡(Sn)、钨(W)、钼(Mo)、铑(Rh)、铌(Nb)、铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物、其金属硫化物、其金属碳化物及其金属合金构成的组中的一种或多种制成,更优选地由选自由铬(Cr)、镍(Ni)、其金属氧化物及其金属合金构成的组中的一种或多种制成,并且还更优选地由选自由铬(Cr)、镍(Ni)及其金属合金构成的组中的一种或多种制成。优选地,磁性层包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co);和/或包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性合金;和/或包含镍(Ni)、铁(Fe)和/或钴(Co)的磁性氧化物。当包含七层Fabry-Perot结构的磁性薄膜干涉颜料颗粒是优选的时,特别优选的是,磁性薄膜干涉颜料颗粒包含由Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr多层结构构成的七层Fabry-Perot吸收层/介电层/反射层/磁性层/反射层/介电层/吸收层的多层结构。
本文所述的磁性薄膜干涉颜料颗粒可以是被认为对人类健康和环境安全的并且基于例如五层Fabry-Perot多层结构、六层Fabry-Perot多层结构和七层Fabry-Perot多层结构的多层颜料颗粒,其中所述颜料颗粒包括一个或多个磁性层,该磁性层包含具有大致无镍组合物的磁性合金,该无镍组合物包括约40wt%至约90wt%的铁、约10wt%至约50wt%的铬和约0wt%至约30wt%的铝。被认为对人类健康和环境安全的多层颜料颗粒的典型示例可以在EP 2402 401B1中找到,其内容通过引用整体并入本文。
本文所述的磁性薄膜干涉颜料颗粒通常通过所需的不同层到卷材上的常规沉积技术进行制造。在例如通过物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)或电解沉积沉积所需数量的层之后,通过将释放层溶解在合适的溶剂中或通过从卷材剥离材料来从卷材移除层的堆叠。然后将如此获得的材料破裂成碎片,其必须通过研磨、碾磨(例如喷射碾磨工艺)或任何合适的方法被进一步加工,以获得所需尺寸的颜料颗粒。所得产品由具有破裂边缘、不规则形状和不同纵横比的平坦的碎片构成。关于合适的磁性薄膜干涉颜料颗粒的制备的其他信息可以在例如EP 1 710 756 A1和EP 1 666 546 A1中找到,其内容通过引用并入本文。
展现出光变特征的合适的磁性胆甾醇型液晶颜料颗粒包括但不限于磁性单层胆甾醇型液晶颜料颗粒和磁性多层胆甾醇型液晶颜料颗粒。例如在WO 2006/063926A1、US6582781和US 6531221中公开了这种颜料颗粒。WO 2006/063926A1公开了单层和从其获得的颜料颗粒,其具有高亮度和变色特性以及例如可磁化性的附加的特定特性。所公开的单层和通过粉碎所述单层由其获得的颜料颗粒包括三维交联的胆甾醇型液晶混合物和磁性纳米颗粒。US 6582781和US 6410130公开了片状胆甾醇型多层颜料颗粒,其包含序列A1/B/A2,其中A1和A2可以相同或不同并且分别包含至少一个胆甾醇型层,并且B是吸收由层A1和A2透射的所有或一些光并赋予所述夹层磁性特性的夹层。US 6531221公开了片状胆甾醇型多层颜料颗粒,其包含序列A/B和可选的C,其中A和C是包含赋予磁性特性的颜料颗粒的吸收层,并且B是胆甾醇型层。
包含一种或多种磁性材料的合适的干涉涂布颜料包括但不限于由基底构成的结构,该基底选自由涂布有一层或多层的芯构成的组,其中芯或一层或多层中的至少一者具有磁性特性。例如,合适的干涉涂布颜料包含由磁性材料(例如上述那些)制成的芯,所述芯涂布有由一种或多种金属氧化物制成的一个或多个层,或者它们具有由合成或天然云母、层状硅酸盐(例如滑石、高岭土和绢云母)、玻璃(例如硼硅酸盐)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钛(TiO2)、石墨及其两种或更多种的混合物制成的芯构成的结构。此外,可以存在一个或多个附加层,例如着色层。
本文所述的磁性或可磁化颜料颗粒可以进行表面处理,以保护它们免受可能在涂布组合物和涂布层中发生的任何劣化和/或以促进它们在所述涂布组合物和涂布层中的掺入;通常可以使用腐蚀抑制剂材料和/或润湿剂。
本文所述的方法还包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于本文所述的磁性组件(x00)的磁场,从而使片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向,以使它们的X轴和Y轴都大致平行于基底(x20)表面;以及步骤iii):将步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化至第二状态以使片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们所选定的位置和取向中。如本文所用,“将可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化”意为片状磁性或可磁化颜料颗粒固定/凝固在其所选定的位置和取向中,并且不能再移动和转动(在本领域中也称为颗粒的“钉扎”)。
从本文所述的磁性组件(x00)的集合(S1、S2、S3等)的条形偶极磁体(x31)的最上表面到面向所述磁性组件的基底(x20)的最下表面的距离(h)(例如在图2中示出)优选地小于约20mm且大于或等于约2mm、更优选地小于或等于约10mm且大于或等于约4mm,并且还更优选地小于或等于约7mm且大于或等于约2mm。
根据一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于磁性组件(x00)的磁场,其由使用本文所述的磁性组件(x00)的单个步骤构成。本文所述的方法包含:步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,以使得片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在其所选定的位置和取向中,其中所述至少部分地固化步骤可以与步骤ii)部分地同时或在步骤ii)之后执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置。本文所述的磁性组件(x00)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地是包含夹持器或一个或多个转动滚筒的带。
根据例如图5A-图5C所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于磁性组件(x00)的磁场;以及进一步的步骤:随后将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在转动磁性滚筒(x60)上,以使片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分单轴地重新取向,所述进一步的步骤在步骤ii)之后执行。本文所述的方法包含:步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分固化,其中所述步骤可以与使片状磁性或可磁化颗粒单轴地重新取向的步骤部分同时或在其之后执行,优选地与所述重新取向的步骤部分同时执行。WO 2015/086257 A1公开了其中还执行使片状磁性或可磁化颗粒单轴地重新取向的后续步骤的工艺。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置。图5A-图5C示出了所述方法,其中磁场生成装置的一个或多个磁体(M1)安装在本文所述的转动磁性滚筒(560)上,并且承载涂布层(510,图5A中未示出)的基底(520)伴随着所述转动磁性滚筒(560)移动。根据图5A所示的一个实施方式,本文所述的磁性组件(500)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地是包含夹持器的带。根据图5B-图5C所示的另一实施方式,本文所述的磁性组件(500)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地由一个或多个滚筒(570-a和570-b)构成。
图5A中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5A中未示出510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5D中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于本文所述的磁性组件(x00)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上。本文所述的方法包含:步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,其中所述步骤可以与步骤ii)部分同时或在步骤ii)之后执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置,并且一个或多个硬磁性磁体(M1)伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动。图5D示出了所述方法,其中磁场生成装置的磁体(M1)安装在本文所述的转动磁性滚筒(560)上,并且承载涂布层(510)的基底(520)伴随所述转动磁性滚筒(560)在本文所述的静态磁性组件(500)附近移动。根据所述实施方式,本文所述的磁性组件(500)安装在本文所述的转动磁性滚筒(560)附近。WO 2019/141452 A1和WO 2019/141/453A1的图4公开了其中硬磁性磁体(所述PCT申请中的x30)与磁场生成装置(所述PCT申请中的x40)同时使用的工艺。根据例如图5E所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场;可选的进一步的步骤:使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域选择性地至少部分地固化(用选择性固化单元(x80)示出),以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后进一步的步骤:在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于本文所述的第二磁性组件(x00b)和包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上。本文所述的方法包含步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,其中所述步骤可以与步骤ii)部分同时或在步骤ii)之后执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00a和x00b)优选地为静态装置,并且一个或多个硬磁性磁体(M1)伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动。图5E中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5E中未示出的510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5D中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于本文所述的磁性组件(x00)的磁场和一个或多个软磁性板(M1)的磁场的相互作用,该软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述软磁性板优选地安装在转动磁性滚筒上或放置在位于基底(x20)下方的可移动装置上。本文所述的方法包含步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,以使得片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在其所选定的位置和取向中,其中所述至少部分地固化步骤可以与步骤ii)部分地同时或在步骤ii)之后执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置,并且一个或多个软磁性板(M1)伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动。承载空隙和/或凹陷和/或突起形式的一个或多个标记的合适的软磁性板由一种或多种高磁导率的金属、合金或化合物制成,或者由包含分散在非磁性材料中的约25wt%至约95wt%的软磁性颗粒的复合物制成,重量百分比基于软磁性板的总重量,并且在WO 2018/033512 A1和WO 2018/019594 A1中公开。WO 2018/033512A1的图3公开了一种工艺,其中除了磁场生成装置(所述PCT申请中的x40)之外,还使用软磁性板(所述PCT申请中的x10)。WO 2018/019594A1的图4公开了一种工艺,其中除了磁场生成装置(所述PCT申请中的x60)之外,还使用软磁性板(所述PCT申请中的x50)。根据所述实施方式,本文所述的磁性组件(x00)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地为一个或多个转动滚筒。根据例如图5E所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场;可选的进一步的步骤:选择性地将步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)一个或多个第一区域至少部分地固化(用选择性固化单元(x80)示出)的步骤,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后进一步的步骤:在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于本文所述的第二磁性组件(x00b)的磁场和承载空隙和/或凹陷和/或突起形式的一个或多个标记的一个或多个软磁性板(M1)的磁场的相互作用,所述软磁性板优选地安装在转动磁性滚筒上或放置在位于基底(x20)下方的可移动装置上。本文所述的方法包含:步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,以使得片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在其所选定的位置和取向中,其中所述至少部分地固化步骤可以与步骤ii)部分地同时或在步骤ii)之后执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00和x00b)优选地是静态装置,并且一个或多个硬软磁性板(M1)伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动。图5E中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5E中未示出510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5A-图5C所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于磁性组件(x00)的磁场;以及,在该步骤ii)之后的进一步的步骤:选择性地将步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化(用选择性固化单元(580)示出),以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后的进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场,该一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上,以使该一个或多个第二区域中的片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分单轴地重新取向。本文所述的方法包含步骤iii):使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化,其中所述步骤可以与使片状磁性或可磁化颗粒重新取向的步骤部分地同时或在其之后执行,优选地与所述重新取向的步骤部分地同时执行。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置,并且一个或多个硬磁性磁体(M1)伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动。图5A-图5C示出了所述方法,其中磁场生成装置的一个或多个磁体(M1)安装在本文所述的转动磁性滚筒(560)上,并且承载涂布层(510,图5A中未示出)的基底(520)伴随所述转动磁性滚筒(560)在本文所述的静态磁性组件(500)附近移动。根据图5A所示的一个实施方式,本文所述的磁性组件(500)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地是包含夹持器的带。根据图5B-图5C所示的另一实施方式,本文所述的磁性组件(500)安装在本文所述的转移装置附近,其中所述转移装置优选地为一个或多个滚筒(570-a和570-b)。
根据一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于磁性组件(x00)的磁场;和进一步的步骤:随后将涂布层(x10)暴露于第一磁场生成装置的磁场,该第一磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1a),所述一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上,以使片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分单轴地重新取向,所述进一步的步骤在步骤ii)之后执行;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化(用选择性固化单元(x80)示出),以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁场生成装置的磁场,该第二磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体(M1b),所述一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60b)上。与使涂布层(x10)相对于包括一个或多个硬磁性磁体(M1)的第二磁场生成装置的磁场取向的步骤部分同时或在其之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)的磁场;和进一步的步骤:随后将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的第一磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上,以使片状磁性或可磁化颗粒的至少一部分单轴地重新取向,所述进一步的步骤在步骤ii)之后执行;进一步的步骤:选择性地将步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化(用选择性固化单元(x80)示出),以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60b)上。与使涂布层(x10)相对于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场;以及在该步骤ii)之后的进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后进一步的单个步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在转动磁性滚筒(x60)上。与使涂布层(x10)相对于第二磁性组件(x00b)的磁场和磁场生成装置的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。在本文所述的方法中,本文所述的磁性组件(x00)优选地为静态装置,并且包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置伴随承载涂布层(x10)的基底(x20)移动,并且承载涂布层(x10)的基底(x20)在本文所述的静态磁性组件(x00)附近伴随所述转动磁性滚筒移动。
根据一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场;以及在该步骤ii)之后的进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;以及随后进一步的单个步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用。与使涂布层(x10)相对于磁性组件(x00b)的磁场和软磁性板的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5F中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)的第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;随后进一步将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60b)上。与使涂布层(x10)相对于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5F中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(M1a)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:使涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的磁场生成装置的磁场,所述一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上。与使涂布层(x10)相对于包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的磁场生成装置的磁场取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5G中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)的第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60b)上。与使涂布层(x10)相对于第二磁性组件(x00b)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5G中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)的第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(M1b)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用。与使涂布层(x10)相对于第三磁性组件(x00c)的磁场和一个或多个软磁性板的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5G中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(M1a)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上。与使涂布层(x10)相对于第三磁性组件(x00c)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5G中所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第一磁性组件(x00a)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个第一软磁性板(M1a)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个第二软磁性板(M1b)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用。与使涂布层(x10)相对于第三磁性组件(x00c)的磁场和第二软磁性板的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。
根据例如图5H所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场的相互作用;然后b)在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)的第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60a)上;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第四磁性组件(x00d)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1b)的第二磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1b)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60b)上。与使涂布层(x10)相对于第四磁性组件(x00c)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。图5H中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂层(图5H中未示出的510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5H所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场的相互作用;然后b)在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1a)的第一磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1a)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第四磁性组件(x00d)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(M1b)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用。与使涂布层(x10)相对于第四磁性组件(x00d)的磁场和一个或多个软磁性板(M1b)的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。在图5H中示出了该实施方式,其中第二磁场生成装置的磁体(M1b)被软磁性板代替。图5H中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5H中未示出的510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5H所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场的相互作用;然后b)在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(如本文所述的那些)的磁场和一个或多个软磁性板(M1a)(如本文所述的那些)的磁场的相互作用;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第四磁性组件(x00)(例如本文所述的那些)的磁场和包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的相互作用,该一个或多个硬磁性磁体(M1)优选地安装在也用作转移装置的转动磁性滚筒(x60)上。与使涂布层(x10)相对于第四磁性组件(x00d)的磁场和第二磁场生成装置的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。图5H中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5H中未示出510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
根据例如图5H所示的一个实施方式,本文所述的方法包含:步骤ii):a)将可辐射固化的涂布组合物暴露于本文所述的第一磁性组件(x00a)的磁场的相互作用;然后b)在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第二磁性组件(x00b)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个第一软磁性板(M1a)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用;进一步的步骤:选择性地使步骤ii)的可辐射固化的涂布组合物的涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化,以将非球形的磁性或可磁化颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射;随后进一步的步骤:将涂布层(x10)暴露于第三磁性组件(x00c)的磁场;并且随后进一步在单个步骤中将涂布层(x10)暴露于第四磁性组件(x00d)(例如本文所述的那些)的磁场和一个或多个的第二软磁性板(M1b)(例如本文所述的那些)的磁场的相互作用。与使涂布层(x10)相对于第四磁性组件(x00d)的磁场和一个或多个第二软磁性板(M1b)的磁场的相互作用取向的步骤部分同时或之后,本文所述的方法包含使可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化的步骤。在图5G中示出了该实施方式,其中第一磁场生成装置的磁体(M1a)和第二磁场生成装置的磁体(M1b)被软磁性板代替。图5H中描述的方法可以在基底(520)面向磁性组件(500)的情况下执行;然而,可以在涂布层(图5H中未示出510)面向磁性组件(500)的情况下执行相同的方法。
本文所述的一个或多个硬磁性磁体(M1、M1a、M1b)不受限制,并且包括例如偶极磁体、四极磁体及其组合。本文提供以下硬磁性磁体作为说明性示例。
被称为翻转效应(flip-flop effect)(在本领域中也称为开关效应)的光学效应包括由过渡部分开的第一印刷部和第二印刷部,其中颜料颗粒在第一部中平行于第一平面对齐,并且颜料颗粒在第二部中平行于第二平面对齐。例如在US 2005/0106367和EP 1 819525 B1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
也可以产生US 2005/0106367中公开的称为滚动条效应的光学效应。“滚动条”效应是基于模拟越过涂料的弯曲表面的颜料颗粒取向。当图像倾斜时,观察者看到远离或朝向观察者移动的镜面反射区。颜料颗粒以弯曲方式对齐,遵循凸曲率(在本领域中也称为负弯曲取向)或凹曲率(在本领域中也称为正弯曲取向)。用于产生所述效应的方法和磁体例如在EP 2 263 806 A1、EP 1674 282B1、EP 2 263 807 A1、WO 2004/007095 A2、WO 2012/104098 A1和WO 2014/198905A2中公开。
也可以产生称为百叶窗效应的光学效应。百叶窗效应包括颜料颗粒,它们取向成沿着特定的观察方向使得下面的基底表面具有可见性,使得存在于基底表面上或中的标记或其他特征对于观察者变得明显,同时它们阻碍沿着另一观察方向的可见性。例如在US8025952和EP 1 819 525 B1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
也可以产生称为动环效应的光学效应。动环效应由诸如漏斗、锥体、碗体、圆状体、椭圆体和半球体的物体(其看起来依据所述光学效应层的倾斜角度而在任何x-y方向上移动)的视错觉图像构成。例如在EP 1 710 756 A1、US 8343 615、EP 2 306 222 A1、EP 2325 677 A2、WO 2011/092502 A2、US 2013/084411、WO 2014 108404A2和WO2014/108303A1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
还可以产生在倾斜所述效应时提供移动的亮区和暗区的图案的影像的光学效应。例如在WO 2013/167425 A1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
还可以产生提供环形体的影像的光学效应,该环形体具有在倾斜所述效应时变化的尺寸。例如在WO 2017/064052 A1、WO 2017/080698 A1和WO 2017/148789A1中公开了用于产生这些光学效应的方法和磁体。
还可以产生提供一个或多个环形体的影像的光学效应,该环形体具有在倾斜光学效应层时变化的形状。例如在WO 2018/054819 A1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
还可以产生提供月牙形的影像的光学效应,该月牙形在倾斜时移动和转动。例如在WO 2019/215148 A1中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
可以产生提供环形体的影像的光学效应,该环形体具有在倾斜时变化的尺寸和形状。例如在共同未决的PCT专利申请WO 2020/052862A1中公开用于产生所述效应的方法和磁体。
可以产生提供正交视差效应的影像的光学效应,即在当前情况下,当基底围绕水平/纬度轴线倾斜时在纵向方向上移动的亮反射竖条的形式或者当基底围绕纵向轴线倾斜时在水平/纬度方向上移动的亮反射竖条的形式。例如在共同未决的PCT专利申请PCT/EP2020/052265中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
可以产生提供被一个或多个环形体包围的一个环形体的影像的光学效应,其中所述一个或多个环形体具有在倾斜时变化的其形状和/或其亮度。例如在共同未决的PCT专利申请PCT/EP2020/054042中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
可以产生提供多个暗点和多个亮点的影像的光学效应,该多个暗点和多个亮点不仅在基底围绕竖直/纵向轴线倾斜时在对角线方向上移动和/或出现和/或消失,而且在基底倾斜时在对角线方向上移动和/或出现和/或消失。例如在共同未决的EP专利申请EP19205715.6和EP19205716.4中公开了用于产生所述效应的方法和磁体。
对于本文所述的方法的实施方式,其中将涂布层(x10)暴露于本文所述的磁性组件(x00)的磁场和本文所述的包含一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的相互作用的单个步骤优选地会使用非自旋磁场生成装置。对于本文所述的方法的实施方式,其中将涂布层(x10)暴露于包含本文所述的一个或多个硬磁性磁体(M1)的磁场生成装置的磁场的独立步骤可以使用非自旋和自旋磁场生成装置。在WO 2014 108404A2和WO2014/108303A1中公开了被称为动环效应并且利用自旋生成装置获得的光学效应。例如在WO2019/038371 A1、WO 2019/063778 A1和WO 2019/038369A1中公开了提供在倾斜时围绕所述转动中心转动的至少一个圆形移动光斑或至少一个彗星形光斑的影像并且利用自旋磁场生成装置获得的光学效应。
本文所述的一个或多个硬磁性磁体(M1)可以包含承载一个或多个浮雕、雕刻或切口的磁性板。WO 2005/002866 A1和WO 2008/046702 A1是这种雕刻磁性板的示例。
本文所述的方法包含步骤iii):将第一液体状态的可辐射固化的涂布层(x10)至少部分固化为第二状态,从而将片状磁性或可磁化颜料颗粒固定/凝固在其所选定的位置和取向中。通过使用本文所述的固化单元(x50)执行本文所述的至少部分地固化步骤iii)。对于其中选择性地使涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化使得涂布层(x10)的一个或多个第二区域不暴露于照射的步骤的本文所述的实施方式,通过使用本文所述的选择性固化单元(x80)执行所述步骤。
因此必须值得注意的是,本文所述的可辐射固化的涂布组合物具有第一状态,即液体或糊状状态,其中涂布组合物尚未固化且足够湿润或柔软,使得分散在组合物中和涂布层中的片状磁性或可磁化颜料颗粒在暴露于磁场时可自由移动、转动和取向;并且本文所述的可辐射固化的涂布组合物具有第二固化(例如固体或固体状)状态,其中片状磁性或可磁化颜料颗粒固定或凝固在其相应的位置和取向中。
通过使用特定类型的涂布组合物来优选地提供这种第一状态和第二状态。例如,除了片状磁性或可磁化颜料颗粒之外的可辐射固化的涂布组合物的组分可以采用油墨或涂布组合物的形式,诸如在例如用于钞票印刷的安全应用中使用的那些。可以通过使用对刺激(例如暴露于电磁辐射)做出反应而显示出粘度增加的材料来提供上述第一状态和第二状态。也就是说,当流体粘合剂材料硬化或固结时,所述粘合剂材料转变为第二状态,即硬化或固体状态,在该状态下片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在它们的当前位置和取向中,并且不再能够在粘合剂材料内移动或转动。如本领域技术人员已知的,待施加到例如基底的表面上的油墨或涂布组合物中包含的成分和所述油墨或涂布组合物的物理特性必须满足用于将油墨或涂布组合物转移到基底表面的工艺的要求。因此,包含在本文所述的涂布组合物中的粘合剂材料通常选自本领域已知的那些,并且取决于用于施加油墨或涂布组合物的涂布或印刷工艺和所选择的硬化工艺。
至少部分地固化步骤iii)包括在可辐射固化的涂布组合物中包含的粘合剂和可选的引发剂化合物和/或可选的交联化合物的化学反应。这种化学反应包括通过辐射机制(包括但不限于紫外线-可见光辐射固化(下文称为UV-Vis固化)和电子束辐射固化(E-束固化))引发化学反应,并且可以通过热或IR照射被引发。
在本文所述的方法中执行辐射固化,并且UV-Vis光辐射固化是更优选的,这是因为这些技术有利地导致非常快速的固化工艺,并因此急剧减少了包含本文所述的OEL的任何制品的制备时间。此外,辐射固化具有在暴露于固化辐射之后使涂布组合物的粘度几乎瞬时增加的优点,从而使颗粒的任何进一步的移动最小化。因此,基本上可以避免磁性取向步骤之后的任何取向损失。特别优选的是在具有电磁谱的UV或蓝色部分中的波长组分(通常200nm至650nm;更优选地200nm至420nm)的光化光的影响下通过光聚合进行辐射固化。用于UV-可见固化的用具可以包含作为光化辐射源的大功率发光二极管(LED)灯或弧光放电灯,例如中压汞弧(MPMA)灯或金属蒸气弧灯。
因此,用于本发明的合适的可辐射固化的涂布组合物包括可通过UV-可见光辐射(下文称为UV-VIS可固化的)或通过E-束辐射(下文称为EB)固化的可辐射固化的组合物。根据本发明的一个特别优选的实施方式,本文所述的可辐射固化的涂布组合物是UV-Vis可固化的涂布组合物。
优选地,本文所述的UV-Vis可固化的涂布组合物包含一种或多种选自由可自由基固化的化合物和可阳离子固化的化合物构成的组的化合物。本文所述的UV-Vis可固化的涂布组合物可以是混合系统并包含一种或多种可阳离子固化的化合物和一种或多种可自由基固化化合物的混合物。可阳离子固化的化合物通过阳离子机制固化,该阳离子机制通常包括对释放例如酸的阳离子物种的一种或多种光引发剂进行辐射的活化,其又引发固化,从而使单体和/或低聚物反应和/或交联以由此使该涂布组合物硬化。可自由基固化的化合物通过自由基机制被固化,该自由基机制通常包括对一种或多种光引发剂进行辐射的活化,由此生成自由基,其又引发聚合以使涂布组合物硬化。根据用于制备本文所述的在UV-Vis可固化涂布组合物中包含的粘合剂的单体、低聚物或预聚物,可以使用不同的光引发剂。自由基光引发剂的合适的示例是本领域技术人员已知的并包括但不限于苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、α-氨基酮、α-羟基酮、氧化膦和氧化膦衍生物以及其中两种或更多种的混合物。阳离子光引发剂的合适的示例是本领域技术人员已知的并包括但不限于鎓盐,如有机碘鎓盐(例如二芳基碘鎓盐)、氧鎓(例如三芳基氧鎓盐)和锍盐(例如三芳基锍盐)以及其中两种或更多种的混合物。可用的光引发剂的其他示例可以在标准教科书中找到。也可以有利地包括敏化剂连同该一种或多种光引发剂,以实现高效的固化。合适的光敏剂的典型示例包括但不限于异丙基-噻吨酮(ITX)、1-氯-2-丙氧基-噻吨酮(CPTX)、2-氯-噻吨酮(CTX)和2,4-二乙基-噻吨酮(DETX)和其两种或更多种的混合物。在UV-Vis可固化的涂布组合物中包含的一种或多种光引发剂优选地以从约0.1wt%至约20wt%、更优选地约1wt%至约15wt%的总量存在,该重量百分比基于UV-Vis可固化的涂布组合物的总重量。
本文所述的可辐射固化的涂布组合物可以进一步包含一种或多种选自由有机颜料颗粒、无机颜料颗粒和有机染料构成的组的着色组分,和/或一种或多种添加剂。添加剂包括但不限于用于调节涂布组合物的物理参数、流变参数和化学参数的化合物和物质,所述物理参数、流变参数和化学参数例如粘度(例如溶剂、增稠剂和表面活性剂)、稠度(例如抗沉降剂、填料和增塑剂)、发泡特性(例如消泡剂)、润滑特性(蜡、油)、UV稳定性(光稳定剂)、粘附特性、抗静电特性、储存稳定性(阻聚剂)等。本文所述的添加剂可以以本领域已知的量和形式存在于涂布组合物中,包括所谓的纳米材料,在该纳米材料的情况中添加剂的至少一个维度在1至1000nm的范围内。
本文所述的可辐射固化的涂布组合物可以进一步包含一种或多种添加剂,包括但不限于用于调节组合物的物理参数、流变参数和化学参数的化合物和材料,所述物理参数、流变参数和化学参数例如粘度(例如溶剂和表面活性剂)、稠度(例如抗沉降剂、填料和增塑剂)、发泡特性(例如消泡剂)、润滑特性(蜡)、UV反应性和稳定性(光敏剂和光稳定剂)以及粘附特性等。本文所述的添加剂可以以本领域已知的量和形式存在于涂布组合物中,包括以所谓的纳米材料的形式,在该纳米材料的情况中颗粒的至少一个维度在1至1000nm的范围内。
本文所述的可辐射固化的涂布组合物可以进一步包含一种或多种指标性物质或示踪剂和/或一种或多种选自由磁性材料(不同于本文所述的磁性或可磁化颜料颗粒)、发光材料、导电材料和红外吸收材料构成的组的机器可读材料。如本文所用,术语“机器可读材料”是指表现出至少一种可通过装置或机器检测的独特特性的材料,并且其可以包含在涂料中,以通过使用用于其检测和/或鉴别的特定用具提供鉴别所述涂料或包含所述涂料的制品的方式。
可以通过在本文所述的粘合剂材料的存在下分散或混合本文所述的片状磁性或可磁化颜料颗粒以及一种或多种添加剂(当存在时)来制备本文所述的可辐射固化的涂布组合物,由此形成液体组合物。当存在时,一种或多种光引发剂可以在所有其他成分的分散或混合步骤期间加入到组合物中,或者可以在稍后阶段,即在形成液体涂布组合物之后加入。
本发明提供了在本文所述的基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的本文所述的方法和本文所述的印刷设备。
本文所述的光学效应层(OEL)的涂布层(x10)的形状可以是连续的或不连续的。根据一个实施方式,涂布层(x10)的形状表示一个或多个标记、点和/或行。涂布层(x10)的形状可以由通过自由区域彼此间隔开的行、点和/或标记构成。
本文所述的基底(x20)优选地选自由纸或其他纤维材料(包括织造和非织造纤维材料)构成的组,例如纤维素、含纸材料、玻璃、金属、陶瓷、塑料和聚合物、金属化塑料或聚合物、复合材料及其两种或更多种的混合物或组合。典型的纸、纸状或其他纤维材料由多种纤维制成,包括但不限于马尼拉麻、棉、亚麻、木浆及其共混物。如本领域技术人员所熟知的,棉和棉/亚麻共混物优选地用于钞票,而木浆通常用于非钞票安全文件。塑料和聚合物的典型示例包括聚烯烃,如聚乙烯(PE)和包括双轴取向的聚丙烯(BOPP)的聚丙烯(PP),聚酰胺,聚酯,如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)、聚(2,6-萘甲酸乙二醇酯)(PEN)和聚氯乙烯(PVC)。纺粘烯烃纤维,如以商标出售的那些也可用作基底。金属化塑料或聚合物的典型示例包括具有连续或不连续地布置在其表面上的金属的上述塑料或聚合物材料。金属的典型示例包括但不限于铝(Al)、铬(Cr)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)、它们的合金和两种或更多种上述金属的组合。可以通过电沉积工艺、高真空涂布工艺或通过溅射工艺进行上述塑料或聚合物材料的金属化。复合材料的典型示例包括但不限于纸和至少一种塑料或聚合物材料(例如上述那些)的多层结构或层压物以及并入纸状或纤维材料(例如上述那些)中的塑料和/或聚合物纤维。当然,该基底可包含技术人员已知的其他添加剂,例如填料、施胶剂、增白剂、加工助剂、增强剂或湿强剂等。当根据本发明生产的OEL用于装饰或化妆品用途,包括例如指甲油时,可以在其他类型的基底,包括指甲、人工指甲或动物或人类的其他部位上生产所述OEL。
如果根据本发明生产的OEL是在安全文件上并且目的是进一步提高所述安全文件的安全水平以及防伪造和非法复制性,该基底可包含印刷、涂布或激光打标或激光穿孔的标记、水印、安全丝、纤维、发光化合物、窗口、箔、贴花及其中两种或更多种的组合。同样为了进一步提高安全文件的安全水平以及防伪造和非法复制性,该基底可包含一种或多种指标性物质或示踪剂和/或可机读物质(例如发光物质、UV/可见/IR吸收物质、磁性物质及其组合)。
如果需要,可以在步骤a)之前将底漆层施加到基底上。这可以提高本文所述的OEL的质量或促进粘附。可以在WO 2010/058026 A2中找到这种底漆层的示例。
为了提高包含通过本文所述方法获得的OEL的制品、安全文件或装饰元件或物体的耐久性(通过耐污性或耐化学性)和清洁度并因此提高循环寿命,或者为了改变它们的美学外观(例如视觉光泽度),可以在OEL的顶部施加一个或多个保护层。当存在时,一个或多个保护层通常由保护清漆制成。保护清漆可以是可辐射固化的组合物、热干燥组合物或其任何组合。优选地,一个或多个保护层是可辐射固化的组合物、更优选地是UV-Vis可固化的组合物。通常在形成OEL之后施加保护层。
光学效应层(OEL)或包含本文所述的一个或多个光学效应层(OEL)的基底(x20)可以例如通过施加压力进一步被饰有浮凸。
本文所述的光学效应层(OEL)可以在至少部分地固化本文所述的可辐射固化的涂布组合物的步骤之后进一步用一种或多种油墨或涂布组合物至少部分地套印,以形成一个或多个印刷图案或安全特征。
本发明进一步提供了通过本文所述的方法和/或通过使用本文所述的印刷设备生产的光学效应层(OEL)。本文还描述了本文所述的OEL在文件和制品上作为防伪手段(换言之,用于保护和鉴别文件和制品)以及用于装饰目的的应用。
本文所述的OEL可以直接设置在OEL会永久保留在其上的基底上(例如用于钞票应用)。替选地,也可以在用于生产目的的临时基底上设置光学效应层,随后从其上移除OEL。这可以例如方便光学效应层(OEL)的生产,特别是当粘合剂材料仍然处于其流体状态时。此后,在使用于生产OEL的涂布组合物硬化之后,可以从OEL移除临时基底。
替选地,在另一实施方式中,粘合剂层可以存在于OEL上,或者可以存在于包含OEL的基底上,所述粘合剂层在基底的与设置OEL的一侧相反的一侧,或者在与OEL相同的一侧并且在OEL的顶部上。因此,可以将粘合剂层施加到OEL或基底上,在固化步骤完成之后施加所述粘合剂层。这种制品可以附接至所有种类的文件或其他制品或物品,而无需印刷或涉及机械装置和相当费力的其他工艺。替选地,包含本文所述的OEL的本文所述的基底可以是转印箔的形式,其可以在单独的转印步骤中施加到文件或制品上。为此目的,基底设置有离型涂布,如本文所述在其上生产OEL。可以在由此生产的光学效应层上施加一个或多个粘合剂层。
本文还描述了包含多于一个,即两个、三个、四个等通过本文所述方法获得的光学效应层(OEL)的基底。
本文还描述了包含根据本发明生产的光学效应层(OEL)的制品,尤其是安全文件、装饰元件或物体。制品、尤其是安全文件、装饰元件或物体可以包含多于一种(例如两种、三种等)根据本发明生产的OEL。
如上所述,根据本发明生产的OEL可以用于装饰目的以及用于保护和鉴别安全文件。
装饰元件或物体的典型示例包括但不限于奢侈品、化妆品包装、汽车部件、电子/电器、家具和指甲制品。
安全文件包括但不限于有价文件和有价商品。有价文件的典型示例包括但不限于钞票、契约、票、支票、凭单、印花税和税务标签、协议等,身份证件例如护照、身份证、签证、驾驶执照、银行卡、信用卡、交易卡、访问文件或卡、门票、公共交通票、学历文凭或头衔等,优选地是钞票、身份文件、授予权利的文件、驾驶执照和信用卡。术语“有价商品”是指包装材料,尤其是用于化妆品制品、营养制品、药物制品、酒精、烟草制品、饮料或食品、电气/电子制品、织物或珠宝,即应被保护以防伪造和/或非法复制的制品,以保证包装的内容物,例如真药。这些包装材料的示例包括但不限于标签,例如鉴别品牌标签、防篡改证据标签和封条。应当指出,所公开的基底、有价文件和有价商品仅出于示例性目的而给出,而不限制本发明的范围。
替选地,本文所述的光学效应层(OEL)可以在辅助基底上生产,例如安全丝、安全条、箔、贴花、窗口或标签,并因此在单独的步骤中转印到安全文件上。
在不脱离本发明的精神的情况下,本领域技术人员可以设想对上述具体实施方式的几个变型。这些变型包括在本发明中。
此外,本说明书中提及的所有文件通过引用全部并入本文。
实施例
通过使用表1中给出的配方的UV-Vis可固化的丝网印刷油墨和下面描述的第一磁性组件和第二磁性组件执行实施例和对比例。
表1
(*)从JDS-Uniphase,Santa Rosa,CA获得的7层金至绿色片状光变磁性颜料颗粒,其具有直径d50为约9.3μm且厚度为约1μm的碎屑形状。
根据本发明的磁性组件(图2A)
被构造用于以大致平行于第一平面的取向接收基底(220)的磁性组件(200)用于使根据本发明的颜料颗粒双轴地取向。磁性组件(200)包含:a)第一集合(S1)和第二集合(S2),第一集合(S1)包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b),第二集合(S2)包含第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b),以及b)第一对(P1)的第三条形偶极磁体(233a和233b)。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)、第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a和232b)和第一对(P1)的第三条形偶极磁体(233a和233b)的最上表面彼此齐平。
第三条形偶极磁体(233a)与第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232a)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a)对齐,从而形成一行。第三条形偶极磁体(233b)与第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232b)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232b)对齐,从而形成一行。对于本文所述的每行,第三条形偶极磁体(233a和233b)和两个第二条形偶极磁体(232a)以2mm的第三距离(d3)间隔开。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)具有以下维度:5mm的第一厚度(L1)、60mm的第一长度(L4)和40mm的第一宽度(L5)。第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a和232b)中的每一个具有以下维度:10mm的第二厚度(L2)、40mm的第二长度(L6)和10mm的第二宽度(L7)。第一对(P1)的第三条形偶极磁体(233a和233b)中的每一个具有以下维度:10mm的第三厚度(L3)、20mm的第三长度(L8)和10mm的第三宽度(L9)。
第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(231)和第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232a和232b)对齐以形成列,并且第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a和232b)对齐以形成列。对于本文所述的每个集合(S1、S2)和每个列,第一条形偶极磁体(231)和两个第二条形偶极磁体(232a和232b)以2mm的第二距离(d2)间隔开。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)使其磁轴取向为大致平行于第一平面并且大致平行于基底(220),其中第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(231)使其磁方向与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)的磁方向相反,并且以24mm(对应于第三长度(L8)和两个第三距离(d3)的总和)的第一距离(d1)间隔开。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的两个第二条形偶极磁体(232a和232b)使其磁轴取向为大致垂直于第一平面并大致垂直于基底(220)。第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232a)的南极指向第一平面并指向基底(220),第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232b)的北极指向第一平面并指向基底(220),第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(231)的北极指向第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232b)。第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a)的北极指向第一平面并指向基底(220),第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232b)的南极指向第一平面并指向基底(220),第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)的北极指向第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a)。
第三条形偶极磁体(233a)的南极指向第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232a),所述第二条形偶极磁体(232a)使其南极指向基底(220);并且第三条形偶极磁体(233b)的北极指向第一集合(S1)的第二条形偶极磁体(232b),所述第二条形偶极磁体(232b)使其北极指向基底(220)。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)、第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a和232b)和第一对(P1)的第三条形偶极磁体(233a和233b)由NdFeB N42制成,并嵌入由聚甲醛(POM)制成的非磁性支撑基体(未示出)中,其具有以下维度:115mm×115mm×12mm。
第一集合(S1)和第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)使其磁轴取向为大致平行于第一平面并且大致平行于基底(220),其中第一集合(S1)的第一条形偶极磁体(231)使其磁方向与第二集合(S2)的第一条形偶极磁体(231)的磁方向相反,并且以24mm的第一距离(d1)间隔开。
根据现有技术的磁性组件(图6A-图B)
被构造用于以大致平行于第一平面的取向接收基底(620)的对比磁性组件(600)用于使颜料颗粒双轴地取向。所述对比磁性组件(600)包含根据EP 2 157 141A的图5以交错方式布置的四个条形偶极磁体(632a-d)。四个条形偶极磁体(632a-d)与上述第一集合(S1)和第二集合(S2)的第二条形偶极磁体(232a和232b)相同,并且以交错方式布置,距离(e1)为60mm,并且距离(e2)为约40mm。
样品E1和对比样品C1(图7A)
对于每个样品,将表1的UV-Vis可固化的丝网印刷油墨施加到一张信托纸(来自Louisenthal的BNP纸,100g/m2,60mm×60mm)上,以形成涂布层(40mm×40mm),其中所述施加步骤用使用T90丝网的实验室丝网印刷装置执行,以形成厚度为约20μm的涂布层。
当涂布层仍处于湿润且尚未固化的状态时,将基底(220、620)放置在由高密度聚乙烯(HDPE)制成的支撑板(100mm×100mm)的中心的顶部。承载基底(220、620)和涂布层的支撑板在如下器件上方以大约50cm/sec的速度独立地移动:
i)图2A中所示的用于样品E1的磁性组件(200);
ii)图6A中所示的用于对比样品C1的磁性组件(600),
其中基底(220、620)面向磁性组件(200、600),并且在磁性组件(200、600)的最上表面与基底(220、620)之间的距离(h)为2mm。
在将承载基底(220、620)和涂布层的支撑板移动到距磁性组件(200、600)约20cm的距离(d5)之后,在暴露于来自Phoseon的UV-LED灯(250、650)(Fireflex型50×75mm,395nm,8W/cm2)约0.5秒期间,涂布层独立地被固化。
用根据本发明的磁性组件(200)获得的所得光学效应层显示在图7A(左)中,而用对比磁性组件(600)获得的所得光学效应层显示在图7A(右)中。如图7A所示,根据本发明的工艺制备的样品由均匀的层构成,而对比样品具有沿着平行于基底(620)的运动的样品边缘存在的较亮和较暗的条带(虚线矩形内的区域)。
样品E2和对比样品C2(图7B)
样品E2和对比样品C2根据用于上述E1和C1的所述方法制备,不同之处在于承载基底(220、620)和涂布层的支撑板在磁性组件(200、600)上方移动三次(在固化步骤之前向前/向后/向前)。
用根据本发明的磁性组件(200)获得的所得光学效应层在图7B(左)中示出,而用对比磁性组件(600)获得的所得光学效应层在图7B(右)中示出。如图7B所示,根据本发明的工艺制备的样品由均匀的层构成,而对比样品具有沿着平行于基底(620)的运动的样品边缘存在的较亮和较暗的条带(虚线矩形内的区域)。
样品E3和对比样品C3(图7C)
根据用于上述E2和C2的所述方法制备样品E3和对比样品C3,不同之处在于在磁性组件(200、600)的最上表面与基底(220、620)之间的距离(h)为5mm而不是2mm。距离(h)的增加用于模拟工业过程,其中夹持器通常用于在所述工业过程期间将基底的片材或卷材保持在适当位置。
用根据本发明的磁性组件(200)获得的所得光学效应层显示在图7C(左)中,而用对比磁性组件(600)获得的所得光学效应层显示在图7C(右)中。如图7C所示,根据本发明的工艺制备的样品由均匀的层构成,而对比样品具有沿着平行于基底(620)的运动的样品边缘存在的两个较亮和两个较暗的条带(虚线矩形内的区域)。
如图7A-图7C(左)所示,由于片状磁性或可磁化颜料颗粒的最佳双轴地取向,用根据本发明的磁性组件(200)根据本发明的方法(E1-E3)制备的光学效应层(OEL)展现出均匀的外观。尤其地,片状磁性或可磁化颜料颗粒的改进的双轴取向使其X轴和Y轴两者大致平行于基底表面可以生产在整个表面上展现片状表面的光学效应层。如图7A-图7C(右)所示,用对比磁性组件(600)根据现有技术的对比方法(C1-C3)制备的光学效应层展现出不均匀的外观。
如图7A(左)所示,在本发明的磁性组件(200)上的单次经过可以制备均匀的光学效应层。如图7B(左)所示,本发明的磁性组件(200)上的经过的增加也允许制备均匀的光学效应层。如图7C(左)所示,在磁性组件(200)和基底(220)之间的距离(h)的增加仍然可以制备均匀的光学效应层,而距离(h)的相同增加进一步负面地影响使用对比磁性组件用对比方法获得的光学效应层的视觉外观。

Claims (21)

1.用于在基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的磁性组件(x00),所述磁性组件(x00)被构造用于以大致平行于第一平面的取向且在所述第一平面上方接收所述基底(x20),并且还包含:
a)至少第一集合(S1)和第二集合(S2),所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)中的每一个包含:
i.一个第一条形偶极磁体(x31)
具有第一厚度(L1)、第一长度(L4)和第一宽度(L5),以及
其磁轴取向为大致平行于所述第一平面,
ii.两个第二条形偶极磁体(x32a和x32b
具有第二厚度(L2)、第二长度(L6)和第二宽度(L7),
两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面彼此齐平,以及
其磁轴取向为大致垂直于所述第一平面,
所述第一平面位于两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面上方,
所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反,
所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)以第一距离(d1)间隔开,
所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)具有与所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5),以及
所述第一集合(S1)的两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有与所述第二集合(S2)的两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)相同的第二长度(L6)和第二宽度(L7),
所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)中的每一个的所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成列,在所述列中所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)分别放置在所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并以第二距离(d2)与所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,
所述第一宽度(L5)和所述第二长度(L6)相同,
所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)中的每一个的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的北极指向所述第一平面,而所述第一条形偶极磁体(x31)的北极指向所述一个第二条形偶极磁体,并且所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)中的每一个的另一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的南极指向所述第一平面,并且所述第一条形偶极磁体(x31)的南极指向所述另一个第二条形偶极磁体,并且还包含:
b)第一对(P1)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b
具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9),以及
其磁轴取向为大致平行于所述第一平面,
所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的所述第二宽度(L7)具有与所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的所述第三宽度(L9)相同的值,
所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与所述第一集合(S1)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和所述第二集合(S2)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成两行,所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)放置在相应的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并以第三距离(d3)与相应的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,
所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的北极指向所述第一平面,或者所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的南极指向所述第一平面,
其中所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)、所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以及所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入非磁性支撑基体中。
2.根据权利要求1所述的磁性组件(x00),其中
所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)等于或小于所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的所述第二厚度(L2);
所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)等于或小于所述第一对(P1)的所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的所述第三厚度(L3);
其中在所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的所述第二距离(d2)大于或等于0且小于或等于所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)的½(0≤d2≤½L1);以及
其中在所述第一对(P1)的所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)与所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间的所述第三距离(d3)大于或等于0且小于或等于所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)的½(0≤d3≤½L1)。
3.根据权利要求2所述的磁性组件(x00),所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的所述第二厚度(L2)与所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)的比率(L2/L1)等于或小于3且大于或等于1,即1≤L2/L1≤3。
4.根据权利要求2所述的磁性组件(x00),所述第一对(P1)的所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的所述第三厚度(L3)与所述第一集合(S1)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)的所述第一厚度(L1)的比率(L3/L1)等于或小于3且大于或等于1,即1≤L3/L1≤3。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的磁性组件(x00),其中所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面与所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的最上表面齐平。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的磁性组件(x00),其中在所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)之间的所述第一距离(d1)大于或等于所述第一长度(L4)的15%且小于或等于所述第一长度(L4)的150%,即0.15*L4≤d1≤1.5*L4。
7.根据权利要求6所述的磁性组件(x00),其中在所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)之间的所述第一距离(d1)大于或等于所述第一长度(L4)的25%且小于或等于所述第一长度(L4)的120%,即0.25*L4≤d1≤1.2*L4。
8.根据权利要求6所述的磁性组件(x00),其中在所述第一集合(S1)的所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二集合(S2)的所述第一条形偶极磁体(x31)之间的所述第一距离(d1)大于或等于所述第一长度(L4)的25%且小于或等于所述第一长度(L4)的80%,即0.25*L4≤d1≤0.8*L4。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的磁性组件(x00),还包含一种或多种组合,所述一种或多种组合包含:
i)第(2+i)集合(S2+i)(i=1、2等),包含:
一个其他的第一条形偶极磁体(x31),具有所述第一厚度(L1)、所述第一长度(L4)和所述第一宽度(L5),并且其磁轴取向为大致平行于所述第一平面,和
两个其他的第二条形偶极磁体(x32a和x32b),具有所述第二厚度(L2)、所述第二长度(L6)和所述第二宽度(L7),两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)的最上表面彼此齐平,并且其磁轴取向为大致垂直于所述第一平面,
所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第一条形偶极磁体(x31)的磁方向与第(2+i-1)集合(S2+i-1)的所述第一条形偶极磁体(x31)的磁方向相反,
所述第(2+i)集合(S2+i)和所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的所述第一条形偶极磁体(x31)以所述第一距离(d1)间隔开,
所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第一条形偶极磁体(x31)具有与所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的所述第一条形偶极磁体(x31)相同的第一长度(L4)和第一宽度(L5),以及
所述第(2+i)集合(S2+i)的两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)具有与所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的两个所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)相同的第二长度(L6)和第二宽度(L7),
所述第一条形偶极磁体(x31)和所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成列,在所述列中所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第一条形偶极磁体(x31)放置在所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并以所述第二距离(d2)与所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,
所述第一长度(L4)和所述第二长度(L6)相同,
所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个的北极指向所述第一平面,并且所述第一条形偶极磁体(x31)的北极指向所述第二条形偶极磁体,并且
ii) 第(1+i)对(P1+i)的第三条形偶极磁体(x33a和x33b),其具有第三厚度(L3)、第三长度(L8)和第三宽度(L9)并且其磁轴取向为大致平行于第(1+i-1)对(P1+i-1)的所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的所述磁轴,
所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)中的每一个与所述第(2+i)集合(S2+i)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)和所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的一个第二条形偶极磁体(x32a和x32b)对齐以形成两行,所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)放置在相应的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)之间并且以所述第三距离(d3)与相应的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)间隔开,
所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的北极分别指向所述第(2+i)集合(S2+i)和所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的北极指向所述第一平面,或者所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)的南极分别指向所述第(2+i)集合(S2+i)和所述第(2+i-1)集合(S2+i-1)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的一个,并且所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)中的所述一个的南极指向所述第一平面,
其中所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第一条形偶极磁体(x31)、所述第(2+i)集合(S2+i)的所述第二条形偶极磁体(x32a和x32b)以及所述第(1+i)对(P1+i)的所述第三条形偶极磁体(x33a和x33b)至少部分地嵌入所述非磁性支撑基体中。
10.印刷设备,包含根据权利要求1至9中任一项所述的磁性组件(x00),所述磁性组件安装在转移装置附近。
11.根据权利要求10所述的印刷设备,所述转移装置选自由链、带、滚筒及其组合构成的组。
12.用于在基底(x20)上生产光学效应层(OEL)的方法,所述方法包含以下步骤:
i)在基底(x20)表面上施加可辐射固化的涂布组合物,所述可辐射固化的涂布组合物包含片状磁性或可磁化颜料颗粒,其中X轴和Y轴限定所述颗粒的主要延伸平面,所述可辐射固化的涂布组合物处于第一液体状态以形成涂布层(x10);
ii)将所述涂布层(x10)暴露于根据权利要求1至9中任一项所述的磁性组件(x00)的磁场,以使所述片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分双轴地取向;
iii)使步骤ii)的所述可辐射固化的涂布组合物至少部分地固化至第二固体状态,以将所述片状磁性或可磁化颜料颗粒固定在其所选定的位置和取向中。
13.根据权利要求12所述的方法,还包含进一步的步骤:使所述涂布层(x10)暴露于磁场生成装置的磁场,以使所述片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分重新取向,所述进一步的步骤在步骤ii)之后执行。
14.根据权利要求13所述的方法,其中选择性地使步骤ii)的所述可辐射固化的涂布组合物的所述涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化的步骤被执行,以使所述片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分固定在其所选定的位置和取向中,使得所述涂布层(x10)的一个或多个第二区域保持不暴露于照射,所述选择性地使步骤ii)的所述可辐射固化的涂布组合物的所述涂布层(x10)的一个或多个第一区域至少部分地固化的步骤在权利要求13的进一步将所述涂布层(x10)暴露于所述磁场生成装置的所述磁场的步骤之前、部分同时或之后执行。
15.根据权利要求12所述的方法,其中所述涂布层(x10)在单个步骤中暴露于根据权利要求1至9中任一项所述的磁性组件(x00)的磁场和磁场生成装置的磁场的相互作用,其中所述磁场生成装置包含一个或多个硬磁性磁体,所述磁场生成装置安装在转动磁性滚筒(x60)上或是能移动的磁场生成装置。
16.根据权利要求12所述的方法,其中所述涂布层(x10)在单个步骤中暴露于根据权利要求1至9中任一项所述的磁性组件(x00)的磁场和一个或多个软磁性板的磁场的相互作用,其中所述一个或多个软磁性板承载一个或多个空隙和/或凹陷和/或突起形式的标记,所述一个或多个软磁性板放置在转动磁性滚筒(x60)上或放置在位于所述基底(x20)下方的可移动装置上。
17.根据权利要求12至16中任一项所述的方法,其中在所述第一条形偶极磁体(x31)的最上表面和所述基底之间的距离(h)大于0且小于或等于20mm。
18.根据权利要求17所述的方法,其中在所述第一条形偶极磁体(x31)的最上表面和所述基底之间的距离(h)小于或等于10mm且大于2mm。
19.根据权利要求12至16中任一项所述的方法,其中通过UV-Vis光辐射固化来执行步骤iii)。
20.根据权利要求12至16中任一项所述的方法,其中所述片状磁性或可磁化颜料颗粒的至少一部分由片状光变磁性或可磁化颜料颗粒组成。
21.根据权利要求20所述的方法,其中片状光变磁性或可磁化颜料颗粒选自由磁性薄膜干涉颜料、磁性胆甾醇型液晶颜料及其混合物构成的组。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220134794A1 (en) * 2019-02-08 2022-05-05 Sicpa Holding Sa Magnetic assemblies and processes for producing optical effect layers comprising oriented non-spherical oblate magnetic or magnetizable pigment particles
WO2023161464A1 (en) 2022-02-28 2023-08-31 Sicpa Holding Sa Methods for producing optical effect layers comprising magnetic or magnetizable pigment particles and exhibiting one or more indicia
WO2023165863A1 (en) 2022-03-01 2023-09-07 Sicpa Holding Sa Overt security features
EP4338854A2 (en) 2023-12-20 2024-03-20 Sicpa Holding SA Processes for producing optical effects layers

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03288330A (ja) * 1990-04-05 1991-12-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録媒体の製造方法
WO2002060677A1 (fr) * 2001-01-29 2002-08-08 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Procede de moulage de poudre
CN1540687A (zh) * 2003-04-24 2004-10-27 同和矿业株式会社 粘结磁体和粘结磁体用铁氧体磁粉
CN101479353A (zh) * 2006-05-12 2009-07-08 西柏控股有限公司 产生磁性感应图像的涂料组合物
CN101653758A (zh) * 2008-08-18 2010-02-24 Jds尤尼弗思公司 磁性片晶的双轴向取向
AU2014280095A1 (en) * 2013-06-14 2015-12-17 Sicpa Holding Sa Permanent magnet assemblies for generating concave field lines and process for creating optical effect coating therewith (inverse rolling bar)
CN108348953A (zh) * 2015-11-10 2018-07-31 锡克拜控股有限公司 用于生产包括取向的非球状的磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的设备和方法
TW201932544A (zh) * 2018-01-17 2019-08-16 瑞士商西克帕控股有限公司 用於生產光學效應層之製程
CN111065693A (zh) * 2017-08-25 2020-04-24 锡克拜控股有限公司 用于生产包含取向的非球形扁平状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的组件和方法

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2418479A (en) 1944-02-16 1947-04-08 Du Pont Process for orienting ferromagnetic flakes in paint films
US2570856A (en) 1947-03-25 1951-10-09 Du Pont Process for obtaining pigmented films
DE2006848A1 (en) 1970-02-14 1971-09-02 Magnetfabrik Bonn GmbH, vormals Gewerkschaft Windhorst, 5300 Bonn Bad Godesberg, Weilburger Lackfabrik, J Grebe, 6290 Weilburg Magnetic loaded varnish for prodn of pat-terns
US3676273A (en) 1970-07-30 1972-07-11 Du Pont Films containing superimposed curved configurations of magnetically orientated pigment
IT938725B (it) 1970-11-07 1973-02-10 Magnetfab Bonn Gmbh Procedimento e dispositivo per otte nere disegni in strati superficiali per mezzo di campi magnetici
US4838648A (en) 1988-05-03 1989-06-13 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film structure having magnetic and color shifting properties
AU631435B2 (en) 1989-06-27 1992-11-26 Nippon Paint Co., Ltd. Forming method of patterned coating
EP0556449B1 (en) 1992-02-21 1997-03-26 Hashimoto Forming Industry Co., Ltd. Painting with magnetically formed pattern and painted product with magnetically formed pattern
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4439455A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionale optische Effekte aufweisenden Beschichtungen
US6410130B1 (en) 1997-09-02 2002-06-25 Basf Aktiengesellschaft Coatings with a cholesteric effect and method for the production thereof
EP1009776B1 (de) 1997-09-02 2003-12-10 Basf Aktiengesellschaft Mehrschichtige cholesterische pigmente
US6103361A (en) 1997-09-08 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Patterned release finish
DE19820225A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Basf Ag Mehrschichtige cholesterische Pigmente
US7604855B2 (en) 2002-07-15 2009-10-20 Jds Uniphase Corporation Kinematic images formed by orienting alignable flakes
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7517578B2 (en) 2002-07-15 2009-04-14 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
AU6208200A (en) 1999-09-03 2001-04-10 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6739941B1 (en) 2000-07-20 2004-05-25 Planet Rascals Method and articles for providing education and support related to wildlife and wildlife conservation
EP1239307A1 (en) 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
US6871528B2 (en) 2002-04-12 2005-03-29 University Of South Florida Method of producing a branched carbon nanotube for use with an atomic force microscope
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
EP2189286B1 (fr) 2003-06-30 2016-08-10 KBA-NotaSys SA Machine et procédé d'impression
EP1493590A1 (en) 2003-07-03 2005-01-05 Sicpa Holding S.A. Method and means for producing a magnetically induced design in a coating containing magnetic particles
EP1669213A1 (en) 2004-12-09 2006-06-14 Sicpa Holding S.A. Security element having a viewing-angle dependent aspect
BRPI0519529B1 (pt) 2004-12-16 2016-09-13 Sicpa Holding Sa monocamada de cristal líquido seus usos e seu processo de produção, misturas de cristal líquido, pigmentos de monocamada de cristal líquido e seu processo de produção
CA2541568C (en) 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
CA2666650C (en) 2006-10-17 2015-04-28 Sicpa Holding S.A. Method and means for producing a magnetically induced indicia in a coating containing magnetic particles
EP1961559A1 (en) 2007-02-20 2008-08-27 Kba-Giori S.A. Cylinder body for orienting magnetic flakes contained in an ink or varnish vehicle applied on a sheet-like or web-like substrate
TWI487628B (zh) 2008-11-24 2015-06-11 Sicpa Holding Sa 於底塗層上磁性配向之印墨
GB201001603D0 (en) 2010-02-01 2010-03-17 Rue De Int Ltd Security elements, and methods and apparatus for their manufacture
US20120001116A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Jds Uniphase Corporation Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
EP3170566B1 (en) 2010-12-27 2019-10-09 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for forming an image on a substrate
EP2484455B1 (en) 2011-02-07 2014-12-24 Sicpa Holding Sa Device displaying a dynamic visual motion effect and method for producing same
CN102529326B (zh) 2011-12-02 2014-08-06 惠州市华阳光学技术有限公司 磁性颜料印刷品的磁定向装置、制造装置及制造方法
WO2013167425A1 (en) 2012-05-07 2013-11-14 Sicpa Holding Sa Optical effect layer
ES2928495T3 (es) 2013-01-09 2022-11-18 Sicpa Holding Sa Capas de efecto óptico que muestran un efecto óptico dependiente del ángulo de visión, procesos y dispositivos para su producción, artículos provistos de una capa de efecto óptico, y usos de las mismas
TW201431616A (zh) 2013-01-09 2014-08-16 Sicpa Holding Sa 顯示取決於視角的光學效應之光學效應層;用於其生產之工藝和裝置;攜帶光學效應層之物品;及其用途
ES2755151T3 (es) 2013-12-04 2020-04-21 Sicpa Holding Sa Dispositivos para producir capas de efecto óptico
PL3079836T3 (pl) 2013-12-13 2020-04-30 Sicpa Holding Sa Sposoby wytwarzania warstw z efektem optycznym
AU2015306179A1 (en) 2014-08-22 2016-12-22 Sicpa Holding Sa Apparatus and method for producing optical effect layers
WO2016083259A1 (en) 2014-11-27 2016-06-02 Sicpa Holding Sa Devices and methods for orienting platelet-shaped magnetic or magnetizable pigment particles
DE102015214885A1 (de) 2015-08-04 2017-02-09 Ist Metz Gmbh UV-Bestrahlungsaggregat zur Strahlungshärtung
TWI709626B (zh) 2015-10-15 2020-11-11 瑞士商西克帕控股有限公司 用於製造包含定向非球面磁性或可磁化顏料顆粒的光學效應層之磁性組件與製程
AR107681A1 (es) 2016-02-29 2018-05-23 Sicpa Holding Sa Aparatos y procesos para producir capas con efecto óptico que comprenden partículas de pigmento no esféricas orientadas magnéticas, o magnetizables
PT3490722T (pt) 2016-07-29 2021-07-01 Sicpa Holding Sa Processos para produção de camadas de efeitos
HUE055599T2 (hu) 2016-08-16 2023-11-28 Sicpa Holding Sa Eljárások effekt rétegek elõállítására
DK3515609T3 (da) 2016-09-22 2021-01-11 Sicpa Holding Sa Apparater og fremgangsmåder til fremstilling af optiske effektlag omfattende orienterede ikke-sfæriske magnetiske eller magnetiserbare pigmentpartikler
PL3576888T3 (pl) 2017-01-31 2021-10-25 Sicpa Holding Sa Przyrządy i sposoby do wytwarzania warstw z efektem optycznym
TWI768096B (zh) 2017-08-25 2022-06-21 瑞士商西克帕控股有限公司 光學效果層、用於產生此光學效果層的裝置及進程、及此裝置的使用方法
TWI773805B (zh) 2017-08-25 2022-08-11 瑞士商西克帕控股有限公司 用於產生包括經定向非球面扁球狀的磁性或可磁化顏料粒子的光學效果層的組件及進程
WO2019063778A1 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Sicpa Holding Sa OPTICAL SAFETY THIN MEMBER AND METHOD FOR DESIGNING SAME
US10899930B2 (en) 2017-11-21 2021-01-26 Viavi Solutions Inc. Asymmetric pigment
CA3099609A1 (en) 2018-05-08 2019-11-14 Sicpa Holding Sa Magnetic assemblies, apparatuses and processes for producing optical effect layers comprising oriented non-spherical magnetic or magnetizable pigment particles
KR102656601B1 (ko) 2018-06-29 2024-04-12 비아비 솔루션즈 아이엔씨. 반사 입자를 포함하는 조성물
JP2020003789A (ja) 2018-06-29 2020-01-09 ヴァイアヴィ・ソリューションズ・インコーポレイテッドViavi Solutions Inc. 非対称層構造を有する光学デバイス
TWI829734B (zh) 2018-09-10 2024-01-21 瑞士商西克帕控股有限公司 光學效應層、生產其之製程、及包含其之安全文件、裝飾元件及物件

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03288330A (ja) * 1990-04-05 1991-12-18 Matsushita Electric Ind Co Ltd 磁気記録媒体の製造方法
WO2002060677A1 (fr) * 2001-01-29 2002-08-08 Sumitomo Special Metals Co., Ltd. Procede de moulage de poudre
CN1540687A (zh) * 2003-04-24 2004-10-27 同和矿业株式会社 粘结磁体和粘结磁体用铁氧体磁粉
CN101479353A (zh) * 2006-05-12 2009-07-08 西柏控股有限公司 产生磁性感应图像的涂料组合物
CN101653758A (zh) * 2008-08-18 2010-02-24 Jds尤尼弗思公司 磁性片晶的双轴向取向
AU2014280095A1 (en) * 2013-06-14 2015-12-17 Sicpa Holding Sa Permanent magnet assemblies for generating concave field lines and process for creating optical effect coating therewith (inverse rolling bar)
CN108348953A (zh) * 2015-11-10 2018-07-31 锡克拜控股有限公司 用于生产包括取向的非球状的磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的设备和方法
CN111065693A (zh) * 2017-08-25 2020-04-24 锡克拜控股有限公司 用于生产包含取向的非球形扁平状磁性或可磁化颜料颗粒的光学效应层的组件和方法
TW201932544A (zh) * 2018-01-17 2019-08-16 瑞士商西克帕控股有限公司 用於生產光學效應層之製程

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