CN115896181A - 一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法 - Google Patents
一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明属于有机固体废弃物资源化利用技术领域,具体涉及一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法。本发明通过对餐厨垃圾进行超声预处理,促使餐厨垃圾中大分子有机质破解为可溶性小分子物质,为厌氧体系中的微生物提供更多的可利用底物;磁性生物质炭可有效富集产氢微生物以及提高其活性,在高效降解有机质的同时降低可溶性代谢产物对发酵菌的抑制作用,磁性生物质炭中的磁性金属具有电磁活性,可以形成微电场,提高电子传导效率,促进氢气的生成,灭活产甲烷菌的接种泥,抑制产甲烷菌将餐厨垃圾降解为甲烷,经过结构破坏‑有机质溶出‑产氢微生物富集‑产甲烷菌抑制的途径,强化有机质降解的同时提高产氢量。
Description
技术领域
本发明属于有机固体废弃物资源化利用技术领域,具体涉及一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法。
背景技术
餐厨垃圾是一种典型的城市固体废弃物,占城市固体废弃物总量的30~45%(w/w)。该类废弃物具有高有机含量、易腐发臭以及易降解等特点,若不及时妥善处置,会造成环境污染以及资源浪费。目前,餐厨垃圾厌氧发酵产氢是一种相对简单的,既能实现餐厨垃圾资源化利用,解决污染问题,又能实现清洁能源生产的处理手段,因此持续高效的产氢成为近年来研究者在不断突破的问题。
对餐厨垃圾进行预处理是提高厌氧发酵产氢的常用手段之一,主要包括物理预处理、化学预处理、生物预处理以及两种预处理方法联用。厌氧发酵产氢过程涉及水解、酸化以及乙酸化阶段,其中水解一般被认为是限速步骤,限制餐厨垃圾中有机质转化为氢气。预处理方法则可以强化碳水化合物、蛋白质和脂质等有机质的水解速率,同时也可以改善物质表面特性以利于微生物的相互作用,促进有机质降解转化。但是,有研究表明尽管预处理促进了有机质的溶出水解,但是并未能有效提高氢气产量,甚至还会产生抑制作用。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法,该方法通过超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢,能有效提高产氢量。
为了实现上述目的,本发明提供了以下技术方案:
本发明提供了一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法,包括以下步骤:
将餐厨垃圾进行超声预处理,得到预处理浆液;
将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,调节pH值至6.8~7.2进行厌氧发酵,分别得到氢气和厌氧发酵液。
优选的,在进行超声预处理前,还包括:将所述餐厨垃圾制备成餐厨垃圾浆液;所述餐厨垃圾浆液的总固体含量为10~30wt.%。
优选的,所述超声预处理的超声能量密度为1.0~1.6w/mL;所述超声预处理的时间为5~30min。
优选的,所述预处理浆液的总固体含量为5~30wt.%;所述磁性生物质炭的质量和预处理浆液的体积之比为0.6~10g:1L。
优选的,所述预处理浆液中挥发性固体和接种泥中挥发性固体的质量比为0.5~4:1。
优选的,所述磁性生物质炭的制备方法包括以下步骤:
将污泥依次进行干燥和粉碎,得到污泥粉;
将所述污泥粉和铁盐混合后,依次进行球磨和热解,得到磁性生物质炭。
优选的,所述干燥的温度为100~105℃,时间为20~24h。
优选的,所述污泥粉和铁盐的质量比为1~1.5:1~1.5。
优选的,所述热解的温度为500~900℃,时间为0.5~2h。
优选的,所述铁盐包括氯化铁。
本发明提供了一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法,包括以下步骤:将餐厨垃圾进行超声预处理,得到预处理浆液;将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,调节pH值至6.8~7.2进行厌氧发酵,分别得到氢气和厌氧发酵液。
本发明首先通过对餐厨垃圾进行超声预处理,基于超声波的高强震动及空化作用,促使餐厨垃圾中大分子有机质破解为可溶性小分子物质,为厌氧体系中的微生物提供更多的可利用底物,而且在超声作用下,能实现物质均匀混合、传质加速以及颗粒分解,增加了有机质与微生物和酶的接触几率;磁性生物质炭的加入可有效富集产氢微生物以及提高其活性,从而高效降解超声预处理后餐厨垃圾溶出的大量有机质,同时磁性生物质炭的添加有利于降低代谢产物(如有机酸和NH4 +)对发酵菌的抑制作用,磁性生物质炭中的磁性金属具有电磁活性,可以形成微电场,提高电子传导效率,促进氢气的生成;灭活产甲烷菌的接种泥的加入能够抑制产甲烷菌将餐厨垃圾降解为甲烷,经过结构破坏-有机质溶出-产氢微生物富集-产甲烷菌抑制的途径,强化有机质降解的同时提高产氢量。
此外,本发明利用污泥制备磁性生物质炭,实现了污泥资源化利用;同时,相比于其它生物质炭,采用磁性生物质炭,效果稳定且不易流失,可循环利用,具有良好的经济效益;而且,本发明提供的超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法适用范围广泛,有很好的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例中超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法流程图。
具体实施方式
本发明提供了一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法,包括以下步骤:
将餐厨垃圾进行超声预处理,得到预处理浆液;
将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,调节pH值至6.8~7.2进行厌氧发酵,分别得到氢气和厌氧发酵液。
如无特殊说明,本发明对所用原料的来源没有特殊要求,采用本领域技术人员所熟知的市售商品即可。
本发明将餐厨垃圾进行超声预处理,得到预处理浆液。
在进行超声预处理前,本发明优选还包括:将所述餐厨垃圾制备成餐厨垃圾浆液;所述餐厨垃圾浆液的制备过程优选为:先将餐厨垃圾进行破碎,破碎所得浆液用水稀释,得到餐厨垃圾浆液;所述餐厨垃圾浆液的总固体含量优选为10~30wt.%,更优选为15~20wt.%。在本发明中,所述破碎优选采用机械破碎机进行;本发明对破碎过程没有特殊限定,根据实际需要选择即可。
本发明对所述餐厨垃圾的来源没有特殊限定,采用本领域熟知来源的餐厨垃圾即可。
在本发明中,所述超声预处理的超声能量密度优选为1.0~1.6w/mL,更优选为1.2~1.6w/mL;所述超声预处理的时间优选为5~30min,更优选为10~15min。
在本发明中,所述超声预处理优选在冷水浴中进行;所述超声预处理过程中餐厨垃圾的温度优选≤30℃。
本发明通过控制超声预处理过程中餐厨垃圾的温度,使其不超过30℃,避免超声过程温度升高对餐厨垃圾的影响。
本发明通过对餐厨垃圾进行超声预处理,基于超声波的高强震动及空化作用,促使餐厨垃圾中大分子有机质破解为可溶性小分子物质,为厌氧体系中的微生物提供更多的可利用底物,而且在超声作用下,能实现物质均匀混合、传质加速以及颗粒分解,增加了有机质与微生物和酶的接触几率。
得到所述预处理浆液后,本发明将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,得到厌氧发酵混合原料。
在本发明中,所述磁性生物质炭的制备方法优选包括以下步骤:
将污泥依次进行干燥和粉碎,得到污泥粉;
将所述污泥粉和铁盐混合后,依次进行球磨和热解,得到磁性生物质炭。
本发明对所述污泥的来源没有特殊限定,采用本领域熟悉来源的污泥即可。
本发明优选将污泥进行干燥。在本发明中,所述干燥的温度优选为100~105℃,更优选为105℃,时间优选为20~24h,更优选为24h。
所述干燥完成后,本发明优选将所述干燥后的污泥进行粉碎,得到污泥粉。在本发明中,所述粉碎的方式优选为研磨;所述污泥粉的粒径优选为0.25~0.45mm,更优选为0.3~0.4mm,最优选为0.315mm。
得到污泥粉后,本发明优选将所述污泥粉和铁盐混合,得到混合物。在本发明中,所述铁盐优选包括氯化铁;所述污泥粉和铁盐的质量比优选为1~1.5:1~1.5,更优选为1~1.2:1~1.2,更优选为1:1;本发明对所述混合的过程没有特殊限定,采用本领域熟知的混合过程使物料混合均匀即可。
得到混合物后,本发明将所述混合物进行球磨,得到含铁污泥基生物质。在本发明中,所述球磨的过程优选为球磨1~4min后暂停4~10min,重复5~10次,更优选为球磨3min后暂停10min,重复7次。
得到所述含铁污泥基生物质后,本发明优选将所述含铁污泥基生物质进行热解,得到磁性生物质炭。在本发明中,所述热解的温度优选为500~900℃,更优选为600~800℃,时间优选为0.5~2h,更优选为1h;所述热解所用的设备优选为管式炉;所述热解优选在氮气氛围中进行;所述升温至热解温度的升温速率优选为6℃/min。
在热解过程中,污泥损失逐渐增加,无氧条件下高温促使污泥中有机质碳化为高比表面积的生物炭,而铁盐转化为负载在生物炭表面的磁性磁铁颗粒。
在本发明中,所述预处理浆液的总固体含量优选为5~30wt.%,更优选为10~15wt.%;所述磁性生物质炭的质量和预处理浆液的体积之比优选为0.6~10g:1L,更优选为1~3g:1L;所述预处理浆液中挥发性固体和接种泥中挥发性固体的质量比优选为0.5~4:1,更优选为1~2:1。
本发明向厌氧发酵体系中加入磁性生物质炭,可有效富集产氢微生物以及提高其活性,从而高效降解超声预处理后餐厨垃圾溶出的大量有机质,同时磁性生物质炭的添加还可以降低可溶性代谢产物(如有机酸和NH4 +)对发酵菌的抑制作用,磁性生物质炭中的磁性金属具有电磁活性,可以形成微电场,提高电子传导效率,促进氢气的生成。
在本发明中,所述灭活产甲烷菌处理优选将所述接种泥进行热处理;所述热处理的温度优选为95~105℃,更优选为100℃;时间优选为30~60min,更优选为30~40min。本发明通过将接种泥进行热处理有效灭活接种泥中的产甲烷菌。本发明在厌氧发酵体系中加入灭活产甲烷菌的接种泥,抑制产甲烷菌将餐厨垃圾降解为甲烷。
在本发明中,将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥的混合过程优选为:先将所述预处理浆液和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,再添加磁性生物质炭,得到厌氧发酵混合原料。
在本发明中,所述厌氧发酵优选在发酵瓶中进行;本发明优选在所述发酵瓶中充入氮气以保持发酵瓶内正压。
得到所述厌氧发酵混合原料后,本发明调节所述厌氧发酵混合原料的pH值至6.8~7.2,优选为6.9~7.0。在本发明中,所述调节pH值所用的试剂优选为氢氧化钠溶液或盐酸溶液;所述氢氧化钠溶液的浓度优选为4mol/L;所述盐酸水溶液的浓度优选为4mol/L。
所述调节pH值后,本发明将调节pH值后的厌氧发酵混合原料进行厌氧发酵,分别得到氢气和厌氧发酵液。
在本发明中,所述厌氧发酵的方式优选为中温厌氧发酵;所述厌氧发酵的温度优选为37℃。本发明优选在厌氧发酵过程中收集氢气,直至不再产生氢气。
本发明优选将所述厌氧发酵液回用于制备磁性生物质炭。
图1为本发明实施例提供的超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法流程图。由图1所示,本发明先将超声预处理后的餐厨垃圾、用污泥和六水合氯化铁热解制备的磁性生物质炭和经热处理灭活产甲烷菌的接种泥混合,调节pH值至6.8~7.2后,进行中温厌氧发酵,得到氢气。本发明通过超声预处理破坏餐厨垃圾的结构,使有机质溶出,通过添加磁性生物质炭使产氢微生物富集提高发酵效果,通过杀灭接种泥中的产甲烷菌,抑制厌氧发酵过程中甲烷的产生,强化有机质降解的同时提高产氢量。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,但不能将它们理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1
采用机械破碎机以2300W功率对餐厨垃圾进行破碎10min,将超声预处理所得浆液加水稀释至总固体含量为10wt.%,对稀释后的餐厨垃圾浆液以1.3w/mL的超声能量密度在冷水浴中进行超声预处理15min,保证超声预处理过程中餐厨垃圾的温度不超过30℃,得到餐厨垃圾预处理浆液;
将污泥在105℃烘箱内干燥24h,取出研磨,将研磨所得污泥粉(过筛后粒径为0.315mm和FeCl3·6H2O按质量比1:1混合,置于球磨机中球磨3min后暂停10min,重复7次,所得含铁污泥基生物质置于氮气氛围的管式炉中,以6℃/min的速率升温至800℃,进行热解1h,待管式炉温度下降至室温后取出,得到磁性生物质炭;
将所述餐厨垃圾预处理浆液和在100℃下加热30min的接种泥以1:1(以挥发性固体计)投入发酵瓶中,并添加2g/L磁性生物质炭,向发酵瓶中充入氮气,用4MNaOH或4MHCl调节体系pH值为7.0,于37℃进行中温厌氧发酵,收集发酵过程中产生的氢气,直至不再产气,最终产氢率为142mL/gVS。
实施例2
与实施例1的区别在于,超声预处理的时间为5min,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为93mL/gVS。
实施例3
与实施例1的区别在于,超声预处理的时间为10min,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为108mL/gVS。
实施例4
与实施例1的区别在于,超声预处理的时间为20min,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为151mL/gVS。
实施例5
与实施例1的区别在于,超声预处理的时间为30min,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为160mL/gVS。
实施例6
与实施例1的区别在于,超声预处理的超声能量密度为1.0w/mL,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为114mL/gVS。
实施例7
与实施例1的区别在于,超声预处理的超声能量密度为1.6w/mL,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为158mL/gVS。
实施例8
与实施例1的区别在于,添加0.6g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为104mL/gVS。
实施例9
与实施例1的区别在于,添加1.2g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为119mL/gVS。
实施例10
与实施例1的区别在于,添加3g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为161mL/gVS。
实施例11
与实施例1的区别在于,添加5g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为120mL/gVS。
实施例12
与实施例1的区别在于,添加7g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为91mL/gVS。
实施例13
与实施例1的区别在于,添加10g/L磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为75mL/gVS。
对比例1
与实施例1的区别在于,不添加磁性生物质炭,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为85mL/gVS。
对比例2
与实施例1的区别在于,不对餐厨垃圾浆液进行超声预处理,其余内容与实施例1一致,最终产氢率为46mL/gVS。
通过将实施例1的产氢率与对比例1和对比例2的产氢率进行比较,发现,相较于单一超声预处理或者单一磁性生物质炭添加,两者联合可获得更高的产氢率。
通过比较实施例1~5不同时间下超声预处理对产氢率的影响,发现,超声预处理时间的增加有利于增加氢气产量,但是增量幅度先增加后降低,考虑到成本问题,不宜选择超声时间最长的,在本发明所述超声预处理时间范围内,能得到较好的产氢量。
通过比较实施例1、6和7不同超声能量密度下超声预处理对产氢率的影响,发现,随着超声能量密度的增加,餐厨垃圾厌氧发酵产氢量也随之增加,这可能是因为超声强度越强,相应的对餐厨垃圾的破解能力越强。
通过比较实施例1、8~13不同磁性生物质炭添加对餐厨垃圾产氢量的影响,发现,适当增加磁性生物质炭的添加量有利于氢气产生,添加量过多,反而会产生抑制作用。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述,但它仅仅是本发明一部分实施例而不是全部实施例,人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例,这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种超声预处理联合磁性生物质炭强化餐厨垃圾厌氧发酵产氢的方法,其特征在于,包括以下步骤:
将餐厨垃圾进行超声预处理,得到预处理浆液;
将所述预处理浆液、磁性生物质炭和经灭活产甲烷菌处理后的接种泥混合,调节pH值至6.8~7.2进行厌氧发酵,分别得到氢气和厌氧发酵液。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在进行超声预处理前,还包括:将所述餐厨垃圾制备成餐厨垃圾浆液;所述餐厨垃圾浆液的总固体含量为10~30wt.%。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述超声预处理的超声能量密度为1.0~1.6w/mL;所述超声预处理的时间为5~30min。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述预处理浆液的总固体含量为5~30wt.%;所述磁性生物质炭的质量和预处理浆液的体积之比为0.6~10g:1L。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述预处理浆液中挥发性固体和接种泥中挥发性固体的质量比为0.5~4:1。
6.根据权利要求1或4所述的方法,其特征在于,所述磁性生物质炭的制备方法包括以下步骤:
将污泥依次进行干燥和粉碎,得到污泥粉;
将所述污泥粉和铁盐混合后,依次进行球磨和热解,得到磁性生物质炭。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述干燥的温度为100~105℃,时间为20~24h。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述污泥粉和铁盐的质量比为1~1.5:1~1.5。
9.根据权利要求6或8所述的方法,其特征在于,所述热解的温度为500~900℃,时间为0.5~2h。
10.根据权利要求6或8所述的方法,其特征在于,所述铁盐包括氯化铁。
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王佳明等: "超声波预处理对餐厨垃圾产VFAs的影响", 《中国环境科学》, vol. 34, no. 5, pages 1207 - 1211 * |
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