CN115895206A - 一种阻燃pet材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种阻燃PET材料及其制备方法。阻燃PET材料，包括如下重量份的组分：75～85份PET树脂，5～10份阻燃剂，3～5份聚硅氧烷，1～3份改性成炭剂，2～6份抗滴落剂，5～20份增强剂，0～2份其它添加剂，其中，所述PET树脂的特性粘度为≤0.9dl/g；所述改性成炭剂为经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土。本发明通过选用特定粘度的PET树脂作为基体，协同聚硅氧烷阻燃协效剂以及经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土成炭剂，能够在较少的阻燃剂添加量下，还具有很好的阻燃效果，同时还可以显著提高阻燃PET材料的力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其是一种阻燃PET材料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，俗称涤纶树脂，是一种半结晶的热塑性聚酯，是热塑性聚酯中最主要的品种。PET因其良好的力学性能、热稳定性及耐老化性等优点而广泛应用于纤维、注塑制品、薄膜等领域。然而，PET的极限氧指数仅为21％，属于易燃材料，且燃烧过程中熔融滴落现象严重，极大地限制其应用。因此改善其阻燃性能引起人们广泛的关注。
PET的阻燃改性可以通过与反应性阻燃单体进行共聚和与添加性阻燃剂共混来实现。目前，通过共聚改性制备阻燃PET的技术日益成熟；而共混改性制备阻燃PET还面临着很大的挑战，主要原因是阻燃剂与PET的相容性较差。不仅影响制品的成型和力学性能，而且造成其阻燃效果的不均匀。目前，为了提高PET材料的阻燃性能和力学性能，大都优选与PET树脂相容性较好的有机类阻燃剂与无机阻燃剂进行合理的选择和搭配(如中国专利CN103333469A-一种无卤阻燃PET材料及其制备方法)，但是目前的PET材料的力学性能仍需要提高。
因此，需要开发一种阻燃性能和力学性能均更好的阻燃PET材料。
发明内容
本发明的目的在于，克服现有的共混型阻燃PET材料的阻燃性能和力学性能仍需要进一步提高的缺陷，提供一种阻燃性能和力学性能均更好的阻燃PET材料。本发明通过选用特定粘度的PET树脂作为基体，协同聚硅氧烷阻燃协效剂以及经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土成炭剂，能够在较少的阻燃剂添加量下，还具有很好的阻燃效果，同时还可以显著提高阻燃PET材料的力学性能。
本发明的另一目的在于，提供所述阻燃PET材料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种阻燃PET材料，包括如下重量份的组分：
其中，所述PET树脂的特性粘度为≤0.9dl/g；所述改性成炭剂为经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土。
本发明的阻燃PET材料中，以聚硅氧烷作为阻燃协效剂，一般认为有机硅阻燃剂是按凝聚相阻燃机理，即通过生面裂解炭层和提高炭层的抗氧化性实现其阻燃功效的；而本发明选择了合适的、粘度较低的PET树脂为基体，可以保证在燃烧过程中，聚硅氧烷可以迁移到材料表面，在材料表面富集聚硅氧烷，燃烧后就会生成聚硅氧烷特有的“含有—Si—O—键和(或)—Si—C—键”的无机隔氧绝热保护层，既可以阻止燃烧分解产物(如羧基酸和乙烯基酯)外逸，又可以抑制高分子材料的热分解，达到阻燃、低焑、低毒的目的。
本发明的发明人通过研究还发现，选用有机蒙脱土经环氧树脂改性后：1)有机蒙脱土具有层状结构，酚醛环氧树脂可以插入蒙脱土片层之间，增加了其层间距，在高速搅拌下，有机蒙脱土容易形成剥离型结构，最终片层悬浮于PET树脂中，增加了PET树脂的力学性能(尤其是抗冲击强度)；2)酚醛环氧树脂的加入，在高温挤出过程中，环氧树脂分子链上的环氧基团可与PET分子末端的羟基(—OH)或羧基(—COOH)发生反应(反应方程式如下)，有效提高有机蒙脱土与PET树脂的界面结合性，进一步提高材料的力学强度(尤其是拉伸强度和弯曲强度)；3)在材料燃烧过程中，均匀分布在PET基体中的有机蒙脱土片层成炭剂与表层的有机硅阻燃剂聚硅氧烷共同作用，由表及里共同提高材料的阻燃性能。
优选地，所述改性成炭剂中，酚醛环氧树脂和有机蒙脱土的重量比为酚醛环氧树脂：有机蒙脱土＝(2～8)：1。随着改性成炭剂中酚醛环氧树脂的重量占比的增加，阻燃效果逐渐上升，但是酚醛环氧树脂的增加，还会在一定程度上降低PET树脂的结晶度，因此，当酚醛环氧树脂增加到一定占比后，由于PET树脂的结晶度太低，导致材料的力学性能呈现下降趋势。因此，综合考虑力学性能和阻燃性能，当酚醛环氧树脂和有机蒙脱土的组成在上述范围内，能够得到力学性能和阻燃性能均较好的阻燃PET材料。
优选地，所述PET树脂的特性粘度为0.67～0.82dl/g。PET树脂的粘度太高，在燃烧过程中，聚硅氧烷无法迁移到材料表面，阻燃效果显著下降；而若PET树脂的粘度太低，得到的阻燃PET材料的力学性能会变差，因此，PET树脂基体的粘度在上述合适范围内，才能够同时提高材料的阻燃性能和力学性能。
需要说明的是，本发明中，PET树脂的特性粘度按照标准《ISO 1628-5-2015》中所述的方法，在30℃下、苯酚-四氯乙烷(其中苯酚和四氯乙烷的重量比为苯酚：四氯乙烷＝3:2)混合溶剂中测试得到。
优选地，所述阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂，所述磷酸酯类阻燃剂包括但不限于磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸二苯基异癸酯(DPDP)或磷酸二苯基异辛酯(DPOP)中的至少一种。磷酸酯类阻燃剂与PET树脂同为酯类，具有较好的相容性，与添加无机类阻燃剂相比得到的PET材料的力学性能更好。
磷系阻燃剂的阻燃机理分为三类：一是磷具有强的脱水性，高温燃烧时容易在燃烧物表面形成高黏度的熔融玻璃质和致密的炭化层；二是捕获游离基，在燃烧中分解生成PO·或者HPO·等游离基，在气相状态下捕捉活性H·等游离基；三是促进燃烧物表面形成多孔质的发泡炭化层，隔断热和氧。每种磷系阻燃剂的阻燃机理都是由这三类组合，共同产生阻燃效果。
优选地，所述阻燃剂为磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸二苯基异癸酯和磷酸二苯基异辛酯按照重量比2:2:1:1组成的混合阻燃剂。上述几种阻燃剂均具有低挥发性，在该特定的配比下，能够显著提高材料的阻燃性能和力学综合性能。
优选地，所述聚硅氧烷为有机倍半硅氧烷。聚硅氧烷作为阻燃协效剂，通过生成裂解炭层和提高炭层的抗氧化性实现其阻燃功效，与磷酸酯类阻燃剂共同作用，提高材料的阻燃性能。
优选地，所述抗滴落剂为聚四氟乙烯蜡。抗滴落剂的添加，能防止熔化滴落引起二次燃烧并提高阻燃性能，在减少阻燃剂的用量时同样能达到优异的阻燃效果。
优选地，所述聚四氟乙烯蜡的分子量为400～500万。大分子量聚四氟乙烯在受到螺杆的剪切力的作用下纤维化从而形成网状结构，起到防滴落的作用，减少火焰持续蔓延。所述聚四氟乙烯蜡的分子量进一步优选为450～470万，该分子量下，得到的PET材料的阻燃性能和力学性能更优异。
本发明中的聚四氟乙烯蜡为纯粉型聚四氟乙烯蜡或包覆型聚四氟乙烯蜡，进一步优选为纯粉型聚四氟乙烯蜡。
优选地，所述增强剂中包括纳米二氧化硅和晶须。所述晶须包括但不限于钛酸钾晶须、碳化硅晶须或硼酸铝晶须中的至少一种。晶须是一种力学性能十分优异的新型复合材料补强增韧剂,有长径比大的特点，与纳米二氧化硅颗粒共同作用，可以显著提高得到的复合材料的力学性能。
优选地，所述纳米二氧化硅和所述晶须的重量比为纳米二氧化硅：晶须＝1:(1～2)。按照该比例混合得到的增强剂对材料的力学性能的增强效果更加显著。
本发明的阻燃PET材料中，还可根据需要，选择加入其它添加剂，例如抗氧剂等功能添加剂、润滑剂等加工助剂。
所述抗氧剂包括不限于受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种，优选为受阻酚类抗氧剂和亚磷酸酯类抗氧剂的复配混合物。
优选地，所述润滑剂包括但不限于乙撑双硬脂酰胺(EBS)或乙撑双脂肪酸酰胺(TAF)中的至少一种。
其中，乙撑双硬脂酰胺(EBS)，EBS为白色细珠，与传统的润滑剂如石蜡、聚乙烯蜡、硬脂酸盐等润滑剂相比，不但具有很好的外部润滑作用，而且具有很好的内部润滑作用，使得塑料成型加工中提高熔隔塑料的流动性和脱模性，从而提高了塑料加工的产量，降低了能耗，而且使制品获得了极高的表面光洁性、平滑性。由于在其分子结构中含有二个酰胺基-C-NH-,因而，该产品加入塑料后，还可以使塑料制品具有较好的防静电性，使塑料制品不易“吸尘”变脏。作为润滑剂，该产品与其它润滑剂并用，有十分显著的协同效果，可提高其它成份在塑料中可分散性。
TAF既具有润滑性，又具有能与无机填料表面部分极性基团相结合的极性基团结构，能在无机填料与基体树脂之间形成了类似锚固结点。无机填料与基体树脂的粘结状态，进而改善了无机填料在基体树脂中的分散性。同时，润滑剂TAF又可改进复合材料的加工流动性，提高复合材料的表面光洁度。
本发明还保护上述阻燃PET材料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
S1.制备改性成炭剂
将酚醛环氧树脂和有机蒙脱土在65～75℃下混合0.5～1h后，即可得到所述改性成炭剂；
S2.按照所述配方，将PET树脂、阻燃剂、聚硅氧烷、步骤S1.得到的改性成炭剂、抗滴落剂、增强剂和其它添加剂混合均匀后，熔融挤出、注塑即可得到所述阻燃PET材料。
优选地，步骤S1.中所述混合的转速为250～300r/min。
优选地，步骤S2.中所述混合的转速为1200～1800r/min；所述混合的时间为5～8min。在较高的转速下，有机蒙脱土容易形成剥离型结构，最终片层悬浮于PET树脂中，提高PET树脂的力学性能。
优选地，所述熔融挤出在双螺杆挤出机中进行。所述双螺杆挤出机的螺杆长径比为35：1，主机转速为300～400r/min，真空度为-0.06MPa。所述双螺杆挤出机的最高段温度为240～260℃。
优选地，所述注塑在注塑机中进行。所述注塑机的参数为：注塑机机筒内温度：一区210℃，二区223℃，三区255℃，熔料经注塑机中温度为240℃的喷嘴注射到模具的型腔中，模具温度为80～100℃，型腔中的熔料在30MPa的压力下保压6S，冷却后，制得阻燃PET材料。
优选地，所述PET树脂在共混前还可根据需要进行干燥除水处理。优选在120℃下干燥处理6h。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明通过选用特定粘度的PET树脂作为基体，协同聚硅氧烷阻燃协效剂以及经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土成炭剂，能够在较少的阻燃剂添加量下，还具有很好的阻燃效果，同时还可以显著提高阻燃PET材料的力学性能。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点，下面将结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。除非特别说明，本发明所用试剂和材料均为市购。
实施例1
本实施例提供一种阻燃PET材料，包括以下重量份的组份：
75份PET树脂(CR-8863，特性粘度为0.82dl/g，购自华润化工新材料有限公司)、5份复配阻燃剂(磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸二苯基异癸酯(DPDP)、磷酸二苯基异辛酯(DPOP)按照重量比为2：2：1：1复配物)、20份增强剂(纳米二氧化硅和钛酸钾晶须1：2复配物)、3份阻燃协效剂有机倍半硅氧烷Si9805、0.5份抗滴落剂聚四氟乙烯蜡(数均分子量为400万)、1份改性成炭剂(酚醛环氧树脂和有机蒙脱土(OMMT)按照重量比5:1复配)、0.2份抗氧剂B215(受阻酚型抗氧剂1010和亚磷酸酯类抗氧剂168按2：1的质量比复配)、0.8份润滑剂乙撑双硬脂酰胺EBS。
上述原料配方，按照如下步骤制备得到：
S1.将酚醛环氧树脂和有机蒙脱土放入烧瓶中，水浴加热至70℃，以300r/min的速度搅拌0.5h，即可得到所述改性成炭剂；
S2.将PET树脂、阻燃剂、聚硅氧烷、步骤S1.得到的改性成炭剂、抗滴落剂、增强剂和其它添加剂(抗氧剂、润滑剂)加入到高速混合机中，在1200r/min条件下混合8min，混合均匀后，将得到的混合原料加入到双螺杆挤出机(螺杆长径比为35:1)中，主机转速为300r/min，真空度为-0.06MPa。且双螺杆挤出机的最高段温度为240℃；挤出后，注入到注塑机中，其中注塑机机筒内温度：一区210℃，二区223℃，三区255℃，熔料经注塑机中温度为240℃的喷嘴注射到模具的型腔中，模具温度为80～100℃，型腔中的熔料在30MPa的压力下保压6S，冷却后，制得所述阻燃PET材料。
实施例2
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方包括以下重量份的组份(如无特别说明，本发明中本实施例及后续实施例中的原料均与实施例1中相同)：
78份PET树脂、7份复配阻燃剂、15份增强剂、5份阻燃协效剂有机倍半硅氧烷Si9805、0.2份抗滴落剂聚四氟乙烯蜡、1.5份改性成炭剂、0.4份抗氧剂、0.4份润滑剂乙撑双脂肪酸酰胺TAF。
实施例3
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方包括以下重量份的组份：
80份PET树脂、8份复配阻燃剂、12份增强剂、4份阻燃协效剂有机倍半硅氧烷Si9805、0.4份抗滴落剂聚四氟乙烯蜡、2.0份改性成炭剂、0.3份抗氧剂、0.6份润滑剂乙撑双硬脂酰胺EBS。
实施例4
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方包括以下重量份的组份：
83份PET树脂、9份复配阻燃剂、8份增强剂、3份阻燃协效剂有机倍半硅氧烷Si9805、0.3份抗滴落剂聚四氟乙烯蜡、2.5份改性成炭剂、0.4份抗氧剂、0.2份润滑剂乙撑双脂肪酸酰胺TAF。
实施例5
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方包括以下重量份的组份：
85份PET树脂、10份复配阻燃剂、5份增强剂、5份阻燃协效剂有机倍半硅氧烷Si9805、0.6份抗滴落剂聚四氟乙烯蜡、3.0份改性成炭剂、0.2份抗氧剂、1.0份润滑剂乙撑双硬脂酰胺EBS。
实施例6
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：PET树脂的特性粘度为0.678dl/g(KH2678C，购自营口康辉石化有限公司)。
实施例7
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：PET树脂的特性粘度为0.6dl/g(FG600，购自中石化)。
实施例8
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：复配阻燃剂中，磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸二苯基异癸酯(DPDP)、磷酸二苯基异辛酯(DPOP)按照重量比为1:1:1:1。
实施例9
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：复配阻燃剂中，磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸二苯基异癸酯(DPDP)的重量比为1:1:1。
实施例10
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：改性成炭剂中，重量比“酚醛环氧树脂：有机蒙脱土”＝2:1。
实施例11
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：改性成炭剂中，重量比“酚醛环氧树脂：有机蒙脱土”＝8:1。
实施例12
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：增强剂全部等量替换为纳米二氧化硅。
实施例13
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：增强剂全部等量替换为钛酸钾晶须。
对比例1
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：PET树脂的特性粘度为1.0dl/g(CPET-10，购自香港祺盛)。
对比例2
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：将阻燃协效剂聚硅氧烷等量替换为三聚氰胺。
对比例3
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：将改性成炭剂等量替换为并未经过酚醛环氧树脂进行改性的成炭剂有机蒙脱土。
对比例4
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的配方，制备方法与实施例1不同之处在于：省略步骤S1.(即，未提前对成炭剂进行改性)，而是将PET树脂、阻燃剂、聚硅氧烷、酚醛环氧树脂、成炭剂有机蒙脱土、增强剂和其它添加剂(抗氧剂和润滑剂)直接加入到高速混合机中进行共混后，再进行熔融挤出注塑。
对比例5
本实施例提供一种阻燃PET材料，按照实施例1的方法制备得到，配方与实施例1不同之处在于：未添加改性成炭剂。
性能测试
对上述实施例和对比例得到的阻燃PET材料的性能进行表征，具体测试项目及测试方法和结果见表1：
拉伸强度：根据GB/T1040-2006标准测试，其中，拉伸速率为50mm/min，拉伸温度为25℃；
弯曲强度：根据GB/T9341-2008标准测试，其中，具体测试条件为：试样尺寸80×10×4mm，下压速度2mm/min；
弯曲模量：根据GB/T9341-2008标准测试，其中，具体测试条件为：试样尺寸80×10×4mm，下压速度2mm/min；
悬臂梁缺口冲击强度：根据GB/T1843-2008标准测试，其中，具体测试条件为：选择规格为80×10×4mm、带V型缺口(0.8mm深)的长方体样条作为表征样本，摆锤能量为25J；
氧指数测量：根据GB/T2406-2009标准测试其中，具体测试条件为：试样尺寸120×6.5×3mm.在规定的试验条件下，试样在氧氮混合气流中，维持平稳燃烧(即能保持燃烧50mm长或燃烧3min时所需要的混合气体中最低氧的体积百分比浓度)；
水平、垂直燃烧测量：根据GB/T 2408-2008标准测试，其中，具体测试条件为：试样尺寸130×13mm，点火10min,移走火源，记录有焰燃烧时间，若30min内自熄，则记录有焰燃烧时间和无焰燃烧时间，同时观察是否产生有焰熔滴和熔滴是否引燃脱脂棉。
表1实施例和对比例得到的阻燃PET材料的测试结果
从上述结果可以看出：
选用本发明的配方，制备得到的阻燃PET材料的同时具有很好的阻燃性能和力学性能。其中，本发明的实施例中的阻燃PET材料的垂直燃烧阻燃等级均能够达到V-0，水平燃烧等级均能够达到HB1，氧指数均在29％以上；拉伸强度均在45MPa以上，弯曲强度均在45MPa以上，弯曲模量均在1900MPa以上；且韧性显著优异，均在4.4KJ/m2以上，可高达5.3KJ/m2。
实施例1～5的结果表明，在本发明的各组分用量范围内，制备得到的阻燃PET材料的力学性能和阻燃性能均较好。
实施例1、实施例6～7、对比例1的结果表明，只有选择合适的特定粘度的PET树脂作为基体，才能够制备得到力学性能和阻燃性能均较好的材料。PET树脂的特性粘度较低(如实施例7)，得到的阻燃PET材料的力学性能的强度不够；随着PET树脂的特性粘度的增加，燃烧过程中，聚硅氧烷在材料中的迁移性能逐渐变差，因此，材料的阻燃性能有所下降(例如氧指数)。
实施例1、实施例8～9的结果表明，选择合适的阻燃剂复配，制备得到的材料的阻燃性能和力学性能更加优异。
实施例1、实施例10～11的结果表明，随着改性成炭剂中酚醛环氧树脂的重量占比的增加，阻燃效果逐渐上升，但是酚醛环氧树脂的增加，还会在一定程度上降低PET树脂的结晶度，因此，当酚醛环氧树脂增加到一定占比后，由于PET树脂的结晶度太低，导致材料的力学性能呈现下降趋势。因此，综合考虑力学性能和阻燃性能，当酚醛环氧树脂和有机蒙脱土的组成在上述范围内，能够得到力学性能和阻燃性能均较好的阻燃PET材料。
实施例1、实施例12～13的结果表明，复配的增强剂更有利于材料的力学性能的提升。
对比例2中将阻燃协效剂由聚硅氧烷替换成了三聚氰胺，得到的材料的阻燃性能较差；对比例3的成炭剂有机蒙脱土未经过酚醛环氧树脂改性、对比例5中未添加改性成炭剂，得到的材料的阻燃性能和力学性能显著下降。
对比例4中并未预先对成炭剂进行改性，而是将酚醛环氧树脂作为原料中的一种，与其它原料进行共混，酚醛环氧树脂被分散在PET树脂中，没有进入有机蒙脱土的插层结构中，虽然力学性能相比与未进行成炭剂改性的对比例3有所提升，但与实施例相比，力学性能和阻燃性能仍然显著较差。
最后所应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种阻燃PET材料，其特征在于，包括如下重量份的组分：
其中，所述PET树脂的特性粘度≤0.9dl/g；所述改性成炭剂为经酚醛环氧树脂改性的有机蒙脱土。
2.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述改性成炭剂中，重量比酚醛环氧树脂：有机蒙脱土＝(2～8)：1。
3.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述PET树脂的特性粘度为0.67～0.82dl/g。
4.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述阻燃剂为磷酸酯类阻燃剂。
5.根据权利要求4所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述阻燃剂为磷酸三(二甲苯)酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸二苯基异癸酯和磷酸二苯基异辛酯按照重量比2:2:1:1组成的混合阻燃剂。
6.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述抗滴落剂为聚四氟乙烯蜡。
7.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述增强剂包括纳米二氧化硅和晶须；所述晶须为钛酸钾晶须、碳化硅晶须或硼酸铝晶须中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述其它添加剂中包括抗氧剂或润滑剂中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的阻燃PET材料，其特征在于，所述抗氧剂包括受阻酚类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种；所述润滑剂包括乙撑双硬脂酰胺或乙撑双脂肪酸酰胺中的至少一种。
10.权利要求1～9任一项所述的阻燃PET材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.制备改性成炭剂
将酚醛环氧树脂和有机蒙脱土在65～75℃下混合0.5～1h后，即可得到所述改性成炭剂；
S2.按照所述配方，将PET树脂、阻燃剂、聚硅氧烷、步骤S1.得到的改性成炭剂、抗滴落剂、增强剂和其它添加剂混合均匀后，熔融挤出、注塑即可得到所述阻燃PET材料。
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|---|---|
| CN (1) | CN115895206A (zh) |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060142454A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Young-Sun An | Flame-retardant, glycol-modified polyethylene terephthalate film |
| CN101875761A (zh) * | 2010-07-14 | 2010-11-03 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃增强pet材料及其制备方法 |
| CN103113725A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-05-22 | 上海顶新箱包有限公司 | Pet树脂组合物及其制备方法和应用 |
| CN104151577A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-11-19 | 南通瑞隆新材料有限公司 | 一种增强pet改性工程塑料的制备方法 |
| CN104327462A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 于桂菊 | 一种磷系协效阻燃pet/abs合金材料及其制备方法 |
| CN105419218A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-03-23 | 东莞职业技术学院 | 一种无卤阻燃增强型abs复合材料及其制备方法 |
| CN106832813A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 广东优科艾迪高分子材料有限公司 | 一种阻燃型聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物 |
| CN107936489A (zh) * | 2017-11-22 | 2018-04-20 | 南通市东方塑胶有限公司 | 一种热收缩套管用无卤阻燃pet复合材料及制备方法 |
-
2022
- 2022-11-21 CN CN202211453192.2A patent/CN115895206A/zh active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20060142454A1 (en) * | 2004-12-29 | 2006-06-29 | Young-Sun An | Flame-retardant, glycol-modified polyethylene terephthalate film |
| CN101875761A (zh) * | 2010-07-14 | 2010-11-03 | 深圳市科聚新材料有限公司 | 一种阻燃增强pet材料及其制备方法 |
| CN103113725A (zh) * | 2013-03-22 | 2013-05-22 | 上海顶新箱包有限公司 | Pet树脂组合物及其制备方法和应用 |
| CN104327462A (zh) * | 2013-07-22 | 2015-02-04 | 于桂菊 | 一种磷系协效阻燃pet/abs合金材料及其制备方法 |
| CN104151577A (zh) * | 2014-08-19 | 2014-11-19 | 南通瑞隆新材料有限公司 | 一种增强pet改性工程塑料的制备方法 |
| CN105419218A (zh) * | 2016-01-18 | 2016-03-23 | 东莞职业技术学院 | 一种无卤阻燃增强型abs复合材料及其制备方法 |
| CN106832813A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-06-13 | 广东优科艾迪高分子材料有限公司 | 一种阻燃型聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂组合物 |
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