CN107216650A - 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法 - Google Patents

一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107216650A
CN107216650A CN201710407486.4A CN201710407486A CN107216650A CN 107216650 A CN107216650 A CN 107216650A CN 201710407486 A CN201710407486 A CN 201710407486A CN 107216650 A CN107216650 A CN 107216650A
Authority
CN
China
Prior art keywords
halogen
free
long glass
glass fiber
nylon
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201710407486.4A
Other languages
English (en)
Inventor
许梦兰
赖涛
张秀芹
何燕岭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhongshan Complord New Materials Co Ltd
Original Assignee
Zhongshan Complord New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhongshan Complord New Materials Co Ltd filed Critical Zhongshan Complord New Materials Co Ltd
Priority to CN201710407486.4A priority Critical patent/CN107216650A/zh
Publication of CN107216650A publication Critical patent/CN107216650A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition

Abstract

本发明公开了一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，由以下质量百分数的原料组成：尼龙66树脂39.4～69.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂18％～24％，长玻璃纤维10％～30％，相容剂2％～5％，润滑剂0.2％～0.6％，防玻纤外漏剂0.1％～0.5％，抗氧剂0.1％～0.5％；所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成。同时，本发明还公开了制备长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的方法，本发明的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物具有加工性能优异、挤出过程不变色、不浮纤、力学性能良好、垂直燃烧通过UL94 V‑0(1.5mm)测试、GWIT通过850℃(3.0mm)性能测试等优异的综合性能。

Description

一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法
技术领域
本发明属于玻纤增强无卤阻燃尼龙的技术领域，具体涉及一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法。
背景技术
尼龙是应用广泛的通用工程塑料，由于具有高强韧度、耐磨、自润滑性好、高低温强度好、耐油和耐腐蚀等优异的综合性能，而被广泛应用于汽车行业、电子电气工业、交通运输业、机器制造工业、电线电缆通讯业和日常用品等，其中尼龙6和尼龙66应用市场最大。以玻纤增强的尼龙66树脂具有较高的机械强度，但是由于尼龙66自身的阻燃性能较差和“灯芯效应”，导致玻纤增强尼龙66的阻燃性能差，且在挤出加工的过程中容易出现变色、浮纤等缺陷。目前市面上应用于玻纤增强尼龙66的阻燃剂主要有溴锑协同阻燃体系和有机磷氮阻燃体系。溴锑阻燃体系虽然阻燃效果最佳，但是在燃烧的过程中容易产生浓烟和分解大量对环境有害的物质，极大地限制了其广泛应用，而有机磷氮阻燃体系效果最好的是德国科莱恩生产的烷基次膦酸盐系列产品，但是由于价格昂贵而使其应用受到一定的限制。因此研发一种阻燃性能优异、价格低的玻纤增强尼龙无卤阻燃剂意义重大。而一般情况下，一种添加剂的单独加入，并不能解决树脂多方面的缺陷，必须辅以其他添加助剂，以使树脂达到预期的综合性能。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供了一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物。该长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物以三聚氰胺聚磷酸盐(MPP)和预处理后的烷基次膦酸铝(OP)为原料制成复合型阻燃剂，同时添加相容剂、润滑剂、防玻纤外漏剂和抗氧剂，在提高玻纤增强尼龙66阻燃性能的同时，改善了其加工过程中变色和浮纤的问题，增强了其综合性能。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂39.4％～69.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂18％～24％，长玻璃纤维10％～30％，相容剂2％～5％，润滑剂0.2％～0.6％，防玻纤外漏剂0.1％～0.5％，抗氧剂0.1％～0.5％；所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:(2～4)。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于200℃～250℃的捏合机中混合反应1h～3h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌和硅酮粉中的一种或两种，所述处理剂与烷基次膦酸铝的质量比为1:(9～24)。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100～2200特，直径为10μm～20μm。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述相容剂为乙烯辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)或三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH)。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述润滑剂为酰胺蜡(FAI)或乙烯基双硬脂酰胺(EBS)。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述防玻纤外漏剂的型号为TAF或P68。
上述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1098、抗氧剂3098或抗氧剂B215。
另外，本发明还提供一种制备上述长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的方法，其特征在于，该制备方法为：首先将尼龙66树脂在90℃～120℃的条件下干燥2h～8h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、相容剂、润滑剂、防玻纤外漏剂和抗氧剂置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在210℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成型；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区210℃～230℃，二区230℃～250℃，三区240℃～260℃，四区250℃～270℃，五区255℃～275℃，六区255℃～275℃，七区255℃～275℃，八区255℃～275℃，九区255℃～275℃，机头260℃～280℃。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物中，复合型磷氮无卤阻燃剂中的预处理后的烷基次膦酸铝采用硅酮粉或氧化锌或二者的混合物进行热处理，增加了预处理后的烷基次膦酸铝的密度，避免了加工过程中漂尘现象，同时也增加了复合型磷氮无卤阻燃剂与玻纤增强尼龙66树脂的相容性，使阻燃剂在基体树脂中的分散性更好。
2、本发明中使用的复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝复合使用，可促进处理过的烷基次膦酸铝形成磷酸铝盐，由于铝盐是极强的Lewis酸，因而抑制了α-碳有机酸的形成，促进了材料的成炭，提高了阻燃效率，向长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物中添加18％～24％的复合型磷氮无卤阻燃剂，可使玻纤增强尼龙66树脂通过UL94 V-0测试和850℃灼热丝测试。
3、本发明的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物中添加了相容剂和防玻纤外漏剂，增加了长玻璃纤维与尼龙66的相容性，避免了因玻纤外漏而导致的复合材料表面缺陷，提高了复合材料的力学性能。
4、本发明长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物中添加了润滑剂和抗氧剂，在挤出加工过程中不会出现黄变现象，颜色稳定性好。
5、本发明中制备长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物中长玻纤从高速混合机的排气口加入，避免了长玻纤在挤出机螺杆中停留时间过长，因过大的剪切作用而导致的强度被破坏现象。
下面通过实施例，对本发明的技术方案作进一步的详细说明。
具体实施方式
实施例1
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂46％，复合型磷氮无卤阻燃剂20％，长玻璃纤维30％，乙烯辛烯共聚物接枝马来酸酐(POE-g-MAH)3％，酰胺蜡(FA1)0.6％，防玻纤外漏剂TAF 0.2％，抗氧剂168 0.2％；
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于250℃的捏合机中混合反应2h，然后冷却至室温(25℃)，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌，所述氧化锌与烷基次膦酸铝的质量比为1:19。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为15μm。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在120℃的条件下干燥2h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、FA1、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂168置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
对比例1
本对比例的无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂79.8％，复合型磷氮无卤阻燃剂20％，抗氧剂168 0.2％；所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和烷基次膦酸铝按照质量比1:19混合而成；所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3；所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为15μm。
本对比例的无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在120℃的条件下干燥2h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂和抗氧剂168置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
对比例2
本对比例的无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂79.8％，复合型磷氮无卤阻燃剂20％，抗氧剂168 0.2％。
本对比例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于250℃的捏合机中混合反应2h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌，所述氧化锌与烷基次膦酸铝的质量比为1:19；
本对比例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本对比例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为15μm。
本对比例的无卤阻燃尼龙复合物的制备方法与对比例1的制备方法相同。
对比例3
本对比例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂49.8％，复合型磷氮无卤阻燃剂20％，长玻璃纤维30％，抗氧剂168 0.2％；所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于250℃的捏合机中混合反应2h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌，所述氧化锌与烷基次膦酸铝的质量比为1:19；
本对比例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本对比例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为15μm。
本对比例的无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在120℃的条件下干燥2h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂和抗氧剂168置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
实施例2
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂46％，复合型磷氮无卤阻燃剂20％，长玻璃纤维30％，POE-g-MAH 3％，乙烯基双硬脂酰胺(EBS)0.6％，防玻纤外漏剂TAF 0.2％，抗氧剂1098 0.2％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2200特，直径为20μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于200℃的捏合机中混合反应2h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为硅酮粉，所述硅酮粉与烷基次膦酸铝的质量比为1:11.5。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在90℃的条件下干燥8h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、EBS、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂1098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在230℃～275℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区230℃，二区250℃，三区260℃，四区270℃，五区275℃，六区275℃，七区275℃，八区275℃，九区275℃，机头260℃。
实施例3
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂42％，复合型磷氮无卤阻燃剂24％，长玻璃纤维30％，POE-g-MAH 3％，FA1 0.6％，防玻纤外漏剂TAF 0.2％，抗氧剂B215 0.2％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2110特，直径为10μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于200℃的捏合机中混合反应2h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌和硅酮粉，所述氧化锌和硅酮粉的总质量与烷基次膦酸铝的质量之比为1:11.5，其中氧化锌和硅酮粉的质量为为1:2。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在100℃的条件下干燥6h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、FA1、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂B215置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～270℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区265℃，六区265℃，七区265℃，八区265℃，九区265℃，机头270℃。
实施例4
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂56.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂21％，长玻璃纤维20％，三元乙丙橡胶接枝马来酸酐(EPDM-g-MAH)2％，EBS 0.2％，防玻纤外漏剂防玻纤外漏剂P68 0.1％，抗氧剂3098 0.1％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2200特，直径为15μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:2；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于220℃的捏合机中混合反应1.5h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌，所述氧化锌与烷基次膦酸铝的质量比为1:15.6。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在100℃的条件下干燥6h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、EPDM-g-MAH、EBS、防玻纤外漏剂P68和抗氧剂3098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
实施例5
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂50.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂18％，长玻璃纤维25％，EPDM-g-MAH 5％，EBS0.4％，防玻纤外漏剂防玻纤外漏剂P68 0.5％，抗氧剂1098 0.5％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2200特，直径为15μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:4；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于230℃的捏合机中混合反应1h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为硅酮粉，所述硅酮粉与烷基次膦酸铝的质量比为1:9。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在110℃的条件下干燥5h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、EPDM-g-MAH、EBS、防玻纤外漏剂P68和抗氧剂1098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在215℃～265℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区215℃，二区235℃，三区245℃，四区255℃，五区260℃，六区260℃，七区260℃，八区260℃，九区260℃，机头265℃。
实施例6
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂61％，复合型磷氮无卤阻燃剂24％，长玻璃纤维10％，POE-g-MAH 4％，FA1 0.3％，防玻纤外漏剂TAF 0.4％，抗氧剂3098 0.3％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为20μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于210℃的捏合机中混合反应3h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为硅酮粉，所述硅酮粉与烷基次膦酸铝的质量比为1:24。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在110℃的条件下干燥5h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、FA1、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂3098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
实施例7
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂39.4％，复合型磷氮无卤阻燃剂24％，长玻璃纤维30％，POE-g-MAH 5％，FA1 0.6％，防玻纤外漏剂TAF 0.5％，抗氧剂3098 0.5％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2100特，直径为15μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于230℃的捏合机中混合反应1.8h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为硅酮粉，所述硅酮粉与烷基次膦酸铝的质量比为1:12。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在110℃的条件下干燥5h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、FA1、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂3098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在225℃～275℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区225℃，二区245℃，三区255℃，四区265℃，五区270℃，六区270℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头275℃。
实施例8
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂69.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂18％，长玻璃纤维10％，POE-g-MAH 2％，FA1 0.2％，防玻纤外漏剂TAF 0.1％，抗氧剂3098 0.1％。
本实施例中，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
本实施例中，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维线密度为2200特，直径为15μm。
本实施例中，所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成；所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:3；所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于230℃的捏合机中混合反应1.8h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为硅酮粉，所述硅酮粉与烷基次膦酸铝的质量比为1:12。
本实施例的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的制备方法为：首先将尼龙66树脂在110℃的条件下干燥5h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、POE-g-MAH、FA1、防玻纤外漏剂TAF和抗氧剂3098置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在220℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成标准样条；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区220℃，二区240℃，三区250℃，四区260℃，五区270℃，六区275℃，七区270℃，八区270℃，九区270℃，机头280℃。
对实施例1～8和对比例1～3注塑的标准样条均进行UL94垂直燃烧测试、灼热丝测试和力学性能测试。UL94垂直燃烧测试采用的标准样条尺寸为125×12.5×3.0mm3和125×12.5×1.5mm3，灼热丝测试标准样板尺寸为49.0×49.0×3.0mm3+40.0×49.0×1.5mm3，拉伸试样的标准样条尺寸为165×19×3.2mm3，Izod缺口冲击强度标准样条尺寸为63.5×12.5×3.2mm3，其测试结果如表1所示。
表1实施例1～8与对比例1～3分别制备的阻燃尼龙复合物的性能测试结果
从表1的测试结果可以看出，实施例1～8的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物均能通过UL94 V-0(3.0mm、1.5mm)测试和850℃灼热丝测试。从对比例1和对比例2可以看出，烷基次膦酸铝经过预处理后，可使相应的未增强阻燃尼龙66复合物通过UL94 V-0(1.5mm)测试，而未预处理的烷基次膦酸铝的添加，只能使相应的未增强阻燃尼龙66复合物通过UL94V-2(1.5mm)测试，由此说明经过预处理的烷基次膦酸铝与三聚氰胺聚磷酸盐复配使用，可以使阻燃尼龙66复合物达到更好的阻燃效果。从对比例2和对比例3可以看出，长玻璃纤维的加入，可以显著提高阻燃尼龙66的灼热丝和力学性能；从对比例3和实施例1可以得到：相容剂、防玻纤外漏剂和润滑剂等助剂的加入，可进一步提高阻燃尼龙66的力学性能，且在加工过程中，可明显改善长玻璃纤维外漏的现象。这是由于加入长玻璃纤维的尼龙66复合物在受到外界力作用时，外界力通过界面层传递至长玻璃纤维上，长玻璃纤维的抽出需要较大的能量，从而导致拉伸强度和冲击强度增强，而当加入相容剂和防玻纤外漏剂后，长玻璃纤维在基体树脂中具有更好的分散性，其与基体树脂的界面粘结强度更高，长玻璃纤维被抽出所需能量更大，因此拉伸强度和冲击强度进一步提高。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制。凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (10)

1.一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：尼龙66树脂39.4％～69.6％，复合型磷氮无卤阻燃剂18％～24％，长玻璃纤维10％～30％，相容剂2％～5％，润滑剂0.2％～0.6％，防玻纤外漏剂0.1％～0.5％，抗氧剂0.1％～0.5％；所述复合型磷氮无卤阻燃剂由三聚氰胺聚磷酸盐和预处理后的烷基次膦酸铝混合而成。
2.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述尼龙66树脂的相对粘度为2～3。
3.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述复合型磷氮无卤阻燃剂中三聚氰胺聚磷酸盐与预处理后的烷基次膦酸铝的重量比为5:(2～4)。
4.根据权利要求1或3所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述烷基次膦酸铝的预处理的方法为：将烷基次膦酸铝与处理剂置于200℃～250℃的捏合机中混合反应1h～3h，然后冷却至室温，出料，得到反应物，最后将所述反应物磨粉并过筛，得到预处理后的烷基次膦酸铝；所述处理剂为氧化锌和/或硅酮粉，所述处理剂与烷基次膦酸铝的质量比为1:(9～24)。
5.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述长玻纤为成卷玻璃纤维，成卷玻璃纤维的线密度为2100～2200特，直径为10μm～20μm。
6.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述相容剂为乙烯辛烯共聚物接枝马来酸酐或三元乙丙橡胶接枝马来酸酐。
7.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述润滑剂为酰胺蜡或乙烯基双硬脂酰胺。
8.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述防玻纤外漏剂的型号为TAF或P68。
9.根据权利要求1所述的一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物，其特征在于，所述抗氧剂为抗氧剂168、抗氧剂1098、抗氧剂3098或抗氧剂B215。
10.一种制备如权利要求1所述的长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物的方法，其特征在于，该制备方法为：首先将尼龙66树脂在90℃～120℃的条件下干燥2h～8h后，再将干燥后的尼龙66树脂、复合型磷氮无卤阻燃剂、相容剂、润滑剂、防玻纤外漏剂和抗氧剂置于高速混合机中混合均匀，得到混合物，再将所述混合物投入双螺杆挤出机中，在210℃～280℃的条件下挤出造粒，长玻璃纤维从双螺杆挤出机的排气口加入，最后在注塑机中注塑成型；所述双螺杆挤出机的加工温度为：一区210℃～230℃，二区230℃～250℃，三区240℃～260℃，四区250℃～270℃，五区255℃～275℃，六区255℃～275℃，七区255℃～275℃，八区255℃～275℃，九区255℃～275℃，机头260℃～280℃。
CN201710407486.4A 2017-06-02 2017-06-02 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法 Pending CN107216650A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710407486.4A CN107216650A (zh) 2017-06-02 2017-06-02 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710407486.4A CN107216650A (zh) 2017-06-02 2017-06-02 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107216650A true CN107216650A (zh) 2017-09-29

Family

ID=59948430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710407486.4A Pending CN107216650A (zh) 2017-06-02 2017-06-02 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107216650A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107993760A (zh) * 2017-11-25 2018-05-04 安徽华通电缆集团有限公司 一种铁路隧道防火防水防鼠蚁照明电缆
CN110776733A (zh) * 2019-10-16 2020-02-11 广东省石油与精细化工研究院 一种原位反应增容无卤阻燃尼龙6及其制备方法
EP3690978A1 (en) * 2019-02-01 2020-08-05 SABIC Global Technologies B.V. Injection moldable, flame retardant long glass fiber based materials for electric vehicle battery casing
CN113637192A (zh) * 2021-08-18 2021-11-12 南京聚隆科技股份有限公司 一种应用于电动汽车动力蓄电池的长玻纤阻燃增强生物基聚酰胺56、其合金及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534314A (zh) * 2011-05-10 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑组合物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103534314A (zh) * 2011-05-10 2014-01-22 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑组合物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107993760A (zh) * 2017-11-25 2018-05-04 安徽华通电缆集团有限公司 一种铁路隧道防火防水防鼠蚁照明电缆
EP3690978A1 (en) * 2019-02-01 2020-08-05 SABIC Global Technologies B.V. Injection moldable, flame retardant long glass fiber based materials for electric vehicle battery casing
CN110776733A (zh) * 2019-10-16 2020-02-11 广东省石油与精细化工研究院 一种原位反应增容无卤阻燃尼龙6及其制备方法
CN110776733B (zh) * 2019-10-16 2022-03-18 广东省石油与精细化工研究院 一种原位反应增容无卤阻燃尼龙6及其制备方法
CN113637192A (zh) * 2021-08-18 2021-11-12 南京聚隆科技股份有限公司 一种应用于电动汽车动力蓄电池的长玻纤阻燃增强生物基聚酰胺56、其合金及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100365051C (zh) 一种增强增韧阻燃聚烯烃树脂组合物及其制备方法
CN107216650A (zh) 一种长玻纤增强无卤阻燃尼龙复合物及其制备方法
CN101857732B (zh) 无卤阻燃热塑性树脂组合物
CN105860412B (zh) 用于电线电缆的无卤阻燃热塑性弹性体材料及其制备方法
CN109401303B (zh) 高灼热丝起燃温度的增强阻燃尼龙组合物及其制备方法
CN108948476B (zh) 一种无卤阻燃聚乙烯材料及其制备方法
CN103910990A (zh) 一种热塑性无卤阻燃聚苯醚弹性体电缆料及其制备方法
CN107722450A (zh) 一种lft‑d专用高效阻燃pp组合物
CN106854359A (zh) 低成本高耐热无卤阻燃增强pa66组合物及其制备方法
CN101235174A (zh) 环保无卤阻燃聚丙烯复合材料及制备方法
CN109021386A (zh) 一种耐腐蚀电缆料及其制备方法
CN103333469A (zh) 一种无卤阻燃pet材料及其制备方法
CN112795183A (zh) 一种高强度、低收缩、低析出环保阻燃聚酰胺组合物及其制备方法
CN1709968A (zh) 无卤膨胀型阻燃聚烯烃复合物
CN101062992A (zh) 一种无卤阻燃高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法
CN103173888B (zh) 一种无卤阻燃聚酯材料及其制备方法
CN105111729B (zh) 环保阻燃碳纤维增强聚酰胺复合材料及其制备方法和应用
CN105524301B (zh) 一种微胶囊化磷酸锆的制备方法及由其组成的无卤阻燃pc
CN110564147B (zh) 一种高氧指数红磷阻燃增强尼龙66复合物及其制备方法
CN102816405B (zh) 一种低烟无卤阻燃热塑性弹性体及其制备方法
CN1958720A (zh) 一种溴系复合阻燃剂及其制备方法和应用
CN105907087A (zh) 一种阻燃尼龙材料及其制备方法
CN106633388B (zh) 一种红磷阻燃增强聚丙烯材料及其制备方法
CN108250573B (zh) 一种耐热氧老化的无卤环保阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN108976754A (zh) 一种抗静电阻燃复合材料及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20170929

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication