CN115895147B - 全有机高分子纳米复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种全有机高分子纳米复合材料及其制备方法，该制备方法包括以下步骤：将高分子颗粒溶于低沸点溶剂中形成极稀溶液；将基体高分子高沸点溶剂中形成稀溶液；将基体高分子溶于混合溶剂中形成浓溶液；向极稀溶液中逐滴加入稀溶液，形成第一混合体系；向所述第一混合体系中，缓慢加入浓溶液，并缓缓搅拌至均匀状态，随后去除搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；将所述第二混合体系成膜，获得全有机高分子纳米复合材料。该制备过程可以一步直接形成尺寸微小的全有机高分子纳米颗粒，省去了将高分子纳米颗粒复合到基体高分子中的步骤，制备过程简单快捷，并降低了高分子纳米颗粒团聚的风险。
Description
技术领域
本发明属于高分子纳米复合材料技术领域，具体涉及一种全有机高分子纳米复合材料的制备方法，以及由该制备方法制得的全有机高分子纳米复合材料。
背景技术
高分子纳米复合材料是当代先进功能材料发展的重要方向，高分子纳米复合材料既可以保留高分子材料制备工艺简单，柔性良好等优点，又针对其在机械、电学或者光学性能的不足，添加无机或者有机纳米材料进行改性，使其成为具有一定功能的先进材料。
目前，无机纳米材料/高分子基体复合材料是高分子纳米复合材料中最为常见的复合材料体系，但是无机纳米材料/高分子基体复合材料体系具有成本高、机械性能降低、无机纳米材料与高分子基体差异巨大，造成损耗增大、耐压性降低等缺点。全有机高分子纳米复合材料是将高分子纳米颗粒复合到聚合物基体中形成的复合材料，由于纳米颗粒和基体材料均为高分子，两者的性质差异较小，相容性相较于高分子基体和无机纳米材料要好很多，同时保持了聚合物基体材料良好的柔性，因此具有很好的发展前景。
但目前纳米颗粒的高分子的制备通常是利用纳米乳液法实现的，其制备过程复杂，并且一般只适用于聚苯乙烯、聚乳酸等高分子，诸如聚酰胺11等这类易形成氢键而团聚的高分子则只能通过超高压静电喷雾或者超速熔融剪切的方法才能形成，这些方法的成本很高，并且制备过程复杂，产量较低，这极大的限制了全有机高分子纳米复合材料的应用前景。
发明内容
有鉴于此，本发明有必要提供一种全有机高分子纳米复合材料的制备方法，该制备过程可以一步直接形成全有机高分子纳米颗粒，省去了将高分子纳米颗粒复合到基体高分子中的步骤，制备过程简单快捷，并降低了高分子纳米颗粒团聚的风险。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
本发明提供了一种全有机高分子纳米复合材料的制备方法，包括以下步骤：
将高分子颗粒溶于沸点≤80℃的溶剂1中，形成0.1-0.5wt％的溶液1；
将基体高分子溶于沸点≥100℃的溶剂2中，形成浓度≤5wt％的溶液2；
将基体高分子溶于混合溶剂中，形成浓度≥10wt％的溶液3，其中，所述混合溶剂由所述溶剂2和易挥发的溶剂3混合而成；
向所述溶液1中逐滴加入所述溶液2，形成第一混合体系；
向所述第一混合体系中，缓慢加入所述溶液3，并缓缓搅拌至均匀状态，随后去除搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；
将所述第二混合体系成膜，获得全有机高分子纳米复合材料。
进一步方案，所述溶剂1为所述基体高分子的不良溶剂。
进一步方案，所述基体高分子为PVDF基高分子材料；
所述溶剂1选自甲酸、乙酸乙酯中的一种。
进一步方案，所述PVDF基高分子材料为铁电共聚物；
优选地，所述铁电共聚物为P(VDF-TrFE)。
进一步方案，所述溶剂2与所述溶剂1互溶且所述溶剂2为所述高分子颗粒的不良溶剂。
进一步方案，所述高分子颗粒选自聚酰胺6、聚酰胺11、聚乙烯醇中的一种；
所述溶剂2选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种。
进一步方案，所述混合溶剂中，所述溶剂3与所述溶剂2的体积比为1：1至1:10；
优选地，所述溶剂3选自丙酮、乙醇中的一种。
进一步方案，所述第二混合体系成膜的方法为流延法；
优选地，所述流延法的工艺具体为：将所述第二混合体系流延在预热好的介质板上，干燥成膜；将薄膜从所述介质板上剥离，热处理去除残留溶剂；
优选地，所述介质板为石英玻璃板；
优选地，所述干燥的温度为50-100℃和/或干燥的时间为1-24h；
优选地，所述热处理的工艺为在温度T下真空处理1-5h，其中，温度T比所述基体高分子的熔点低20℃。
本发明进一步提供了一种全有机高分子纳米复合材料，采用前所述的制备方法制得。
进一步方案，所述全有机高分子纳米复合材料中，所述高分子颗粒的质量分数为0.5wt％-2wt％。
本发明的具有以下有益效果：
本发明能够将极易自聚集、难以形成纳米颗粒的高分子通过溶液滴加法制备成尺寸仅为 40-50nm的微小颗粒，且能够与基体高分子材料直接形成复合材料体系，制备过程简单快捷，能够降低高分子纳米颗粒团聚的风险。
该制备方法无需采用高电压或高速剪切设备，产生高分子纳米颗粒的速率较快，可一步直接形成全有机高分子纳米颗粒，省去了将高分子纳米颗粒复合到基体高分子中的步骤。
附图说明
图1为实施例1中聚酰胺11/P(VDF-TrFE)(70/30)混合体系丁达尔效应示意图；
图2为实施例1中制得的全有机高分子纳米复合材料的表面SEM表征图；
图3为实施例1中经过刻蚀和染色的全有机高分子纳米复合材料的表面SEM表征图和全有机高分子纳米复合材料中聚酰胺11纳米颗粒的粒径尺寸分布结果。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明第一方面公开了一种全有机高分子纳米复合材料的制备方法，该制备方法尤其针对聚酰胺等不易形成有机纳米颗粒的高分子体系，将高分子纳米颗粒与基体高分子材料制备形成全有机高分子纳米复合材料。本发明利用不易形成纳米颗粒的高分子，通过将其基体高分子的稀溶液(溶液2)滴加到高分子颗粒的极稀溶液(溶液1)中，利用不良溶剂析出高分子纳米级颗粒，随后添加基体高分子的浓溶液(溶液3)直接形成全有机高分子纳米复合材料。
本发明的作用机理为：利用高分子颗粒的极稀溶液(溶液1)进行制备，可降低高分子发生团聚的概率；当基体高分子的稀溶液(溶液2)滴加入到高分子颗粒的极稀溶液(溶液1) 中时，会使得高分子颗粒在液滴附近析出纳米颗粒，而基体高分子不溶于低沸点的溶剂1，同时也会析出，这样析出的高分子纳米颗粒会被基体高分子直接包裹，阻止了其相互靠近发生团聚；随后加入的基体高分子的浓溶液(溶液3)，会降低体系的流动性防止在烘干成膜的过程中，高分子的纳米颗粒相互靠近发生团聚。而采用含有易挥发组分的混合溶剂可加快溶剂在烘干过程中的蒸发速率，使得薄膜快速成型，降低成膜过程中添加物高分子发生团聚的概率。
整个整备过程简单快捷，产生高分子纳米颗粒的速率较快，可一步直接形成全有机高分子纳米颗粒，省去了将高分子纳米颗粒复合到基体高分子的步骤，并且降低了高分子纳米颗粒团聚的风险。
本发明中，“高分子颗粒”是指易形成氢键而发生团聚的一类高分子聚合物材料，具体可提及的实例包括但不限于聚酰胺6、聚酰胺11、聚乙烯醇等。
本发明中，“基体高分子”是指电功能高分子材料，主要为PVDF基高分子材料，由于其具有较为出众的电学性能，因此具有较好的应用前景；优选的，所述的PVDF基高分子材料为铁电共聚物，举例来说可以为P(VDF-TrFE)。
本发明中，溶剂1为低沸点溶剂，所述的“低沸点溶剂”是指沸点≤80℃且是基体高分子的不良溶剂；溶剂2为高沸点溶剂，所述的“高沸点溶剂”是指沸点≥100℃、与低沸点溶剂互溶且是高分子颗粒的不良溶剂。
本发明中，“不良溶剂”是指虽然具有溶解高分子颗粒或基体高分子的能力，但是溶解度极低的溶剂；因此，可根据所使用的高分子颗粒或基体高分子的种类来适当地选择不良溶剂。比如，在本发明的一些具体的实施例中，低沸点溶剂可以选自甲酸、乙酸乙酯中的一种，高沸点溶剂可以选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种。
本发明中，溶剂3为易挥发的溶剂组分，所述的“易挥发”是指在混合溶剂中，该组分的某一定温度下的蒸汽压比余下组分的蒸汽压值都大，从而较快的挥发；其具体的种类可根据实际需要，如高沸点的溶剂2的选择、温度等进行适当的选择，在本发明的一些具体的实施例中，溶剂3可以选择丙酮、乙醇中的一种。
本发明中，溶液1为极稀溶液，其是指浓度在0.1-0.5wt％之间的溶液；溶液2为稀溶液，其是指浓度≤5wt％的溶液；溶液3为浓溶液，其是指浓度≥10wt％的溶液。
本发明中所述的全有机高分子纳米复合材料的制备方法，主要包括以下步骤：
制备高分子颗粒的极稀溶液
具体的配制方法为将高分子颗粒溶于低沸点的溶剂1中，经充分搅拌形成。通过制备高分子颗粒的极稀溶液能够尽量避免高分子颗粒的团聚发生概率。极稀溶液的浓度在0.1-0.5wt％之间，优选地，为0.2wt％。
制备基体高分子的稀溶液
具体的配制方法为将基体高分子溶于高沸点的溶剂2中，经充分搅拌形成。稀溶液浓度≤5wt％，优选地，为2.4wt％。
制备基体高分子的浓溶液
具体的配制方法为将基体高分子溶于混合溶剂中，经充分搅拌形成。浓溶液的浓度≥ 10wt％，优选地，为10wt％。其中，混合溶剂为高沸点的溶剂2和易挥发的溶剂3的混合。混合溶剂中，高沸点的溶剂2和易挥发的溶剂3的体积比在1：1至10：1之间，优选地，体积比为3：1。
形成第一混合体系
具体的说，向高分子颗粒的极稀溶液中逐滴加入基体高分子的稀溶液，形成第一混合体系。需要注意的是，在滴加的过程中，每滴加一滴，即轻轻摇晃混合体系，使得加入的基体高分子的稀溶液液滴均匀的分散其中。在滴加初始过程中，混合体系会呈轻微浑浊乳液状态，在搅拌均匀后会消失；后续滴加过程中，整个第一混合体系会呈现轻微浑浊，这是由于高分子颗粒的极稀溶液采用的低沸点的溶剂1为基体高分子的不良溶剂，而基体高分子的稀溶液采用的高沸点的溶剂2为高分子颗粒的不良溶剂，因此，高分子颗粒会在液滴的附近析出高分子纳米颗粒，而基体高分子同样会析出，这样析出的高分子纳米颗粒会被基体高分子直接包裹，从而阻止了高分子纳米颗粒相互靠近发生团聚。
形成第二混合体系
具体的说，向第一混合体系中，缓慢加入基体高分子的浓溶液，并缓缓搅拌至均匀状态，随后除去体系搅拌过程中产生的气泡(如采用超声)，形成第二混合体系，此时，利用激光从瓶身侧面照射，可观察到第二混合体系出现明显的丁达尔效应。
制得全有机高分子纳米复合材料
具体的说，将第二混合体系制备成膜，即获得全有机高分子纳米复合材料。其具体的成膜方式没有特别的限定，可以采用本领域中常规的成膜方式，根据本发明的实施例，采用流延法成膜，具体的说，将所述第二混合体系流延在预热好的介质板上，干燥成膜；随后将薄膜从所述介质板上剥离，热处理去除残留溶剂。其中，所述的介质板没有特别的限定，可以采用本领域中的常规选择，根据本发明的实施例，所述的介质板优选为石英玻璃板；具体的干燥成膜温度和时间可根据实际情况进行调整，优选地，温度为50-100℃和/或干燥的时间为 1-24h；所述热处理的工艺为在温度T下真空处理1-5h，其中，温度T比所述基体高分子的熔点低20℃。
本发明第二方面提供了一种全有机高分子纳米复合材料，采用如本发明第一方面所述的制备方法制得。
进一步的，所述全有机高分子纳米复合材料中，所述高分子颗粒的质量分数为0.5wt％-2wt％。可以理解的是，具体的高分子颗粒的含量可根据实际材料的性能需要进行调整，可通过高分子颗粒和基体高分子的用量进行适当的调整，这里不再具体阐述。
进一步的，为了对制得的全有机高分子纳米材料进行表征，尤其是高分子纳米颗粒的大小等，可利用扫描电子显微镜对全有机高分子纳米复合材料的表面进行直接表征，可观察到其表面存在很多纳米颗粒，这些纳米颗粒均为高分子纳米颗粒，并受到基体高分子的包裹。为了更清晰的表征高分子纳米颗粒，在本发明的一些具体的实施例中，可对基体高分子进行一定程度的刻蚀并对高分子纳米颗粒进行一定的染色处理，将在下面具体的实施例中进行详述。
下面通过具体实施例对本发明进行说明，需要说明的是，下面的具体实施例仅仅是用于说明的目的，而不以任何方式限制本发明的范围，另外，如无特别说明，未具体记载条件或者步骤的方法均为常规方法，所采用的试剂和材料均可从商业途径获得。
聚酰胺11，购自美国Sigma Aldrich；
P(VDF-TrFE)(70/30)，购自法国Piezotech；
实施例1 1wt％聚酰胺11/P(VDF-TrFE)(70/30)全有机高分子纳米复合材料的制备
称取0.02g聚酰胺11高分子颗粒，加入到9.98g甲酸当中，在50℃下充分搅拌过夜，配制浓度约为0.2wt％的极稀溶液；
将0.4g P(VDF-TrFE)(70/30)高分子溶于16mL N,N-二甲基甲酰胺，经充分搅拌，配制成浓度为2.4wt％的稀溶液；
将0.26g P(VDF-TrFE)(70/30)溶于N,N-二甲基甲酰胺/丙酮(v/v＝3:1)混合溶剂中，经充分搅拌，制成浓度为10wt％的浓溶液；
称取1.5g、0.2wt％聚酰胺-11极稀溶液于容器中，逐滴加入约1.3mL P(VDF-TrFE)(70/30) 的稀溶液，形成第一混合体系；在滴加的过程中，每滴加一滴，轻轻摇晃混合溶液，使加入的P(VDF-TrFE)(70/30)稀溶液均匀分散；滴加初始过程，溶液会出现轻微白色浑浊，在搅拌均匀后会消失。在后续滴加过程中，整个混合体系会呈现轻微白色；
向第一混合体系中缓慢加入中10wt％P(VDF-TrFE)(70/30)浓溶液；将体系缓缓搅拌至均匀状态，再利用超声除去体系搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；此时，利用激光从瓶身侧面照射，会出现明显的丁达尔效应，如图1中所示的；
将第二混合体系流延在已经预热好的石英玻璃板上，以90℃烘干2h成膜；将薄膜从玻璃板上剥离，在135℃下真空热处理5h，除去残留溶剂，制得全有机高分子纳米复合材料。
其中，图2为本实施例中全有机高分子纳米复合材料的SEM表征结果，可以看出，在样品表面存在很多白色纳米颗粒，这些纳米颗粒即聚酰胺11纳米颗粒，但是被P(VDF-TrFE)(70/30)基体高分子包裹在样品里面。
为了更清晰地表征聚酰胺11纳米颗粒的尺寸和形貌，对聚酰胺11/P(VDF-TrFE)(70/30) 全有机高分子纳米复合材料进行了刻蚀和染色，随后利用SEM对刻蚀和染色后的复合材料进行表征，结果如图3中所示的。其中，图3（a）、图3（c）为复合材料的表面形貌，可以看出，样品表面均匀分布着白色聚酰胺11纳米颗粒且聚酰胺11纳米颗粒均匀分布在P(VDF-TrFE)(70/30) 基体中；图3（b）、图3（d）为粒径尺寸分布结果，可以看出，聚酰胺11纳米颗粒的尺寸在40-50nm 之间。
实施例2 0.5wt％聚酰胺11/P(VDF-TrFE)(70/30)全有机高分子纳米复合材料的制备
称取0.02g聚酰胺11高分子颗粒，加入到9.98g甲酸当中，在50℃下充分搅拌过夜，配制浓度约为0.2wt％的极稀溶液；
将0.4g P(VDF-TrFE)(70/30)高分子溶于16mL N,N-二甲基甲酰胺，经充分搅拌，配制成浓度为2.4wt％的稀溶液；
将0.28g P(VDF-TrFE)(70/30)溶于N,N-二甲基甲酰胺/丙酮(v/v＝3:1)混合溶剂中，经充分搅拌，制成浓度为10wt％的浓溶液；
称取0.75g、0.2wt％聚酰胺11极稀溶液于容器中，逐滴加入约0.65mL P(VDF-TrFE)(70/30) 的稀溶液，形成第一混合体系；在滴加的过程中，每滴加一滴，轻轻摇晃混合溶液，使加入的P(VDF-TrFE)(70/30)稀溶液均匀分散；滴加初始过程，溶液会出现轻微白色浑浊，在搅拌均匀后会消失。在后续滴加过程中，整个混合体系会呈现轻微白色；
向第一混合体系中缓慢加入中10wt％P(VDF-TrFE)(70/30)浓溶液；将体系缓缓搅拌至均匀状态，再利用超声除去体系搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；此时，利用激光从瓶身侧面照射，会出现明显的丁达尔效应；
将第二混合体系流延在已经预热好的石英玻璃板上，以90℃烘干2h成膜；将薄膜从玻璃板上剥离，在135℃下真空热处理5h，除去残留溶剂，制得全有机高分子纳米复合材料。
实施例3 2wt％聚酰胺11/P(VDF-TrFE)(70/30)全有机高分子纳米复合材料的制备
称取0.02g聚酰胺11高分子颗粒，加入到9.98g甲酸当中，在50℃下充分搅拌过夜，配制浓度约为0.2wt％的极稀溶液；
将0.4g P(VDF-TrFE)(70/30)高分子溶于16mL N,N-二甲基甲酰胺，经充分搅拌，配制成浓度为2.4wt％的稀溶液；
将0.23g P(VDF-TrFE)(70/30)溶于N,N-二甲基甲酰胺/丙酮(v/v＝3:1)混合溶剂中，经充分搅拌，制成浓度为10wt％的浓溶液；
称取3g、0.2wt％聚酰胺11极稀溶液于容器中，逐滴加入约2.6mL P(VDF-TrFE)(70/30) 的稀溶液，形成第一混合体系；在滴加的过程中，每滴加一滴，轻轻摇晃混合溶液，使加入的P(VDF-TrFE)(70/30)稀溶液均匀分散；滴加初始过程，溶液会出现轻微白色浑浊，在搅拌均匀后会消失。在后续滴加过程中，整个混合体系会呈现轻微白色；
向第一混合体系中缓慢加入中10wt％P(VDF-TrFE)(70/30)浓溶液；将体系缓缓搅拌至均匀状态，再利用超声除去体系搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；此时，利用激光从瓶身侧面照射，会出现明显的丁达尔效应；
将第二混合体系流延在已经预热好的石英玻璃板上，以90℃烘干2h成膜；将薄膜从玻璃板上剥离，在135℃下真空热处理5h，除去残留溶剂，制得全有机高分子纳米复合材料。
实施例4 1wt％聚酰胺6/P(VDF-TrFE)(70/30)全有机高分子纳米复合材料的制备
称取0.02g聚酰胺6高分子颗粒，加入到9.98g甲酸当中，在50℃下充分搅拌过夜，配制浓度约为0.2wt％的极稀溶液；
将0.4g P(VDF-TrFE)(70/30)高分子溶于16mL N,N-二甲基甲酰胺，经充分搅拌，配制成浓度为2.4wt％的稀溶液；
将0.26g P(VDF-TrFE)(70/30)溶于N,N-二甲基甲酰胺/丙酮(v/v＝3:1)混合溶剂中，经充分搅拌，制成浓度为10wt％的浓溶液；
称取1.5g、0.2wt％聚酰胺6极稀溶液于容器中，逐滴加入约1.3mL P(VDF-TrFE)(70/30) 的稀溶液，形成第一混合体系；在滴加的过程中，每滴加一滴，轻轻摇晃混合溶液，使加入的P(VDF-TrFE)(70/30)稀溶液均匀分散；滴加初始过程，溶液会出现轻微白色浑浊，在搅拌均匀后会消失。在后续滴加过程中，整个混合体系会呈现轻微白色；
向第一混合体系中缓慢加入中10wt％P(VDF-TrFE)(70/30)浓溶液；将体系缓缓搅拌至均匀状态，再利用超声除去体系搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；此时，利用激光从瓶身侧面照射，会出现明显的丁达尔效应；
将第二混合体系流延在已经预热好的石英玻璃板上，以90℃烘干2h成膜；将薄膜从玻璃板上剥离，在135℃下真空热处理5h，除去残留溶剂，制得全有机高分子纳米复合材料。
其他平行实施方案
表1实施例5-实施例6中全有机高分子纳米复合材料的工艺参数
经测试实施例2-6中制得的全有机高分子纳米复合材料中高分子纳米颗粒分布均匀，且尺寸均在50nm以下。说明采用本发明中的制备方法可一步直接形成全有机高分子纳米颗粒，省去了将高分子纳米颗粒复合到基体高分子的步骤，并且降低了高分子纳米颗粒团聚的风险；并且形成的高分子纳米颗粒的粒径微小。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (14)
1.一种全有机高分子纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将高分子颗粒溶于沸点≤80℃的溶剂1中，形成0.1-0.5wt%的溶液1；
将基体高分子溶于沸点≥100℃的溶剂2中，形成浓度≤5wt%的溶液2；
将基体高分子溶于混合溶剂中，形成浓度≥10wt%的溶液3，其中，所述混合溶剂由所述溶剂2和易挥发的溶剂3混合而成；
向所述溶液1中逐滴加入所述溶液2，形成第一混合体系；
向所述第一混合体系中，缓慢加入所述溶液3，并缓缓搅拌至均匀状态，随后去除搅拌过程中产生的气泡，形成第二混合体系；
将所述第二混合体系成膜，获得全有机高分子纳米复合材料；
其中，所述溶剂1为所述基体高分子的不良溶剂，所述溶剂2与所述溶剂1互溶且所述溶剂2为所述高分子颗粒的不良溶剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述基体高分子为PVDF基高分子材料；
所述溶剂1选自甲酸、乙酸乙酯中的一种。
3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述PVDF基高分子材料为铁电共聚物。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述铁电共聚物为P(VDF-TrFE)。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述高分子颗粒选自聚酰胺6、聚酰胺11、聚乙烯醇中的一种；
所述溶剂2选自N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的一种。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合溶剂中，所述溶剂3与所述溶剂2的体积比为1：1至1:10。
7.如权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂3选自丙酮、乙醇中的一种。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二混合体系成膜的方法为流延法。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述流延法的工艺具体为：将所述第二混合体系流延在预热好的介质板上，干燥成膜；将薄膜从所述介质板上剥离，热处理去除残留溶剂。
10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述介质板为石英玻璃板。
11.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述干燥的温度为50-100℃和/或干燥的时间为1-24h。
12.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述热处理的工艺为在温度T下真空处理1-5h，其中，温度T比所述基体高分子的熔点低20℃。
13.一种全有机高分子纳米复合材料，其特征在于，采用如权利要求1-12任一项所述的制备方法制得。
14.如权利要求13所述的全有机高分子纳米复合材料，其特征在于，所述全有机高分子纳米复合材料中，所述高分子颗粒的质量分数为0.5wt%-2wt%。
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