CN115871211A - 拉伸膜的制造方法和光学层叠体的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的课题是制造特性的经时稳定性优良的拉伸膜。本发明的实施方式的拉伸膜的制造方法包含:通过夹具夹持长条状的拉伸对象膜的宽度方向端部;通过使所述夹具行进移动来将所述拉伸对象膜沿斜向拉伸;和将所述拉伸对象膜从所述夹具释放,在进行所述拉伸时,所述拉伸对象膜被设置在烘箱内,所述烘箱内的所述拉伸对象膜的长度方向的风速为1m/分钟~30m/分钟,所述烘箱内的所述拉伸对象膜的宽度方向的风速为25m/分钟以下。
Description
技术领域
本发明涉及拉伸膜的制造方法和光学层叠体的制造方法。
背景技术
在液晶显示装置(LCD)、有机电致发光显示装置(OLED)等图像显示装置中,代表性地,以提高显示特性和防止反射等为目的而使用带有相位差层的偏振片。带有相位差层的偏振片(例如圆偏振片)可以通过使起偏器和相位差膜(例如λ/4板)以起偏器的吸收轴与相位差膜的慢轴成规定角度(例如45°)的方式层叠来构成。以往,相位差膜代表性地是通过在纵向和/或横向进行单轴拉伸或双轴拉伸来制作的,因此,其慢轴在多数情况下显现在膜坯料的横向(宽度方向)或纵向(长度方向)上。其结果是,为了制作带有相位差层的偏振片,有时将相位差膜以相对于横向或纵向成规定角度的方式裁断,并一张一张地贴合。
为了解决上述这样的生产率的问题,提出了下述的技术:通过相对于长度方向沿斜向进行拉伸,使相位差膜的慢轴显现在斜向上(例如专利文献1)。但是,通过向斜向的拉伸而得到的拉伸膜有时其特性缺乏经时稳定性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4845619号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的,其主要目的在于制造特性的经时稳定性优良的拉伸膜。
用于解决课题的手段
本发明的实施方式的拉伸膜的制造方法包含:通过夹具夹持长条状的拉伸对象膜的宽度方向端部;通过使所述夹具行进移动来将所述拉伸对象膜沿斜向拉伸;和将所述拉伸对象膜从所述夹具释放,在进行所述拉伸时,所述拉伸对象膜被设置在烘箱内,所述烘箱内的所述拉伸对象膜的长度方向的风速为1m/分钟~30m/分钟,所述烘箱内的所述拉伸对象膜的宽度方向的风速为25m/分钟以下。
在一个实施方式中,所述烘箱的内压为-15Pa~10Pa。
在一个实施方式中,所述烘箱内被分为两个以上的区域,所述各区域之间的内压的变动为5Pa以下的范围内。
在一个实施方式中,所述烘箱内被分为两个以上的区域,在所述各区域之间设置有隔壁。
在一个实施方式中,所述烘箱具有将被加热的空气朝向所述拉伸对象膜吹出的多个吹出口,所述多个吹出口在同一面上开口。
在一个实施方式中,所述烘箱具有将被加热的空气朝向所述拉伸对象膜吹出的第一吹出喷嘴和第二吹出喷嘴,设置有将由所述第一吹出喷嘴和所述第二吹出喷嘴形成的空间与所述拉伸对象膜存在的空间分隔的分隔件。
在一个实施方式中,在所述烘箱内,所述拉伸对象膜的宽度方向的温度的偏差为5℃以下。
根据本发明的另一个方面,提供一种光学层叠体的制造方法。该光学层叠体的制造方法包含:通过上述制造方法来得到长条状的拉伸膜;和一边输送所述长条状的拉伸膜和长条状的光学膜,一边使相互的长度方向对齐而连续地进行层叠。
在一个实施方式中,所述光学膜是起偏器。
发明效果
根据本发明的实施方式,能够制造特性的经时稳定性优良的拉伸膜。
附图说明
图1是示出本发明一个实施方式的拉伸膜的制造中使用的拉伸装置的一个例子的整体构成的概略的俯视图。
图2是示意性地示出烘箱与拉伸对象膜的位置关系的一个例子的俯视图。
图3是从侧面看烘箱与拉伸对象膜的位置关系的另一个例子的示意图。
图4是将图3所示的吹出喷嘴放大示出的图。
图5是示出本发明的一个实施方式中的带有相位差层的偏振片的概略构成的断面图。
符号说明
1 拉伸对象膜
2 烘箱
3 吹出喷嘴
4 隔壁
5 分隔件
51 拉伸膜(相位差膜)
61 粘接层
71 偏振片
72 起偏器
73 保护层
80 带有相位差层的偏振片
具体实施方式
以下,参照附图对本发明的实施方式进行说明,但本发明并不限于这些实施方式。此外,附图是为了使说明更明确,所以与实施方式相比,对各部分的宽度、厚度、形状等有时被示意地表示,但只是一个例子而已,并不限定本发明的解释。
(术语和符号的定义)
本说明书中的术语和符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率达到最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是在23℃下用波长λnm的光测定的面内相位差。例如,“Re(550)”是在23℃下用波长550nm的光测定的面内相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时,Re(λ)由式:Re(λ)=(nx-ny)×d求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是在23℃下用波长λnm的光测定的厚度方向的相位差。例如,“Rth(550)”是在23℃下用波长550nm的光测定的厚度方向的相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时,Rth(λ)由式:Rth(λ)=(nx-nz)×d求出。
(4)Nz系数
Nz系数由Nz=Rth/Re求出。
(5)角度
在本说明书中提及角度时,该角度包括相对于基准方向沿顺时针和逆时针这两者。因此,例如“45°”是指±45°。
A.拉伸膜的制造方法
本发明的一个实施方式的拉伸膜的制造方法包含:通过夹具将长条状的拉伸对象膜的宽度方向端部夹持;通过使夹具行进移动来将拉伸对象膜沿斜向进行拉伸;和将拉伸对象膜从夹具释放。
图1是示出本发明的一个实施方式的拉伸膜的制造中使用的拉伸装置的一个例子的整体构成的概略的俯视图。拉伸装置100在俯视图中在左右两侧以左右对称的方式具有环状环10L和环状环10R,该环状环10L和环状环10R具有膜夹持用的大量夹具20。另外,从拉伸对象膜的入口侧观察,将左侧的环状环称为左侧的环状环10L,将右侧的环状环称为右侧的环状环10R。左右的环状环10L、10R的夹具20分别由基准轨道30引导,呈环状循环移动。左侧的环状环10L的夹具20向逆时针方向循环移动,右侧的环状环10R的夹具20向顺时针方向循环移动。在拉伸装置100中,从片材的入口侧朝向出口侧,依次设置有夹持区A、预热区B、拉伸区C和释放区D。这些各个区是指成为拉伸对象的膜实质上被夹持、预热、拉伸(斜向拉伸)和释放的区,不是指机械、结构上独立的分区。另外,需要注意的是,图1的拉伸装置中的各个区的长度的比率与实际长度的比率不同。
虽然未图示出,但是也可以在拉伸区C与释放区D之间根据需要设置任意的用于进行适当处理的区域。作为上述这样的处理,例如可以列举出纵向收缩处理、横向收缩处理。另外,虽然未图示出,但拉伸装置100代表性地具备:用于将从预热区B到释放区D的各区域设定成加热环境的加热装置(例如热风式、近红外式、远红外式等各种烘箱)。在一个实施方式中,预热、拉伸和释放分别在被设置成规定温度的烘箱内进行。
在夹持区A和预热区B中,左右的环状环10L、10R被构成为:以与成为拉伸对象的膜的初始宽度相对应的分开距离处于相互大致平行。拉伸区C被设置成下述的构成:随着从预热区B的一侧朝向释放区D,左右的环状环10L、10R的分开距离逐渐扩大直到与上述膜的拉伸后的宽度相对应。释放区D被构成为:左右的环状环10L、10R以与上述膜的拉伸后的宽度相对应的分开距离处于相互大致平行。但是,左右的环状环10L、10R的构成不限于图示例。例如,左右的环状环10L、10R可以被构成为:从夹持区A到释放区D以与成为拉伸对象的膜的初始宽度相对应的分开距离处于相互大致平行。
左侧的环状环10L的夹具(左侧的夹具)20和右侧的环状环10R的夹具(右侧的夹具)20能够分别独立地循环移动。例如,左侧的环状环10L的驱动用链轮11、12被电动机13、14向逆时针方向旋转驱动,右侧的环状环10R的驱动用链轮11、12被电动机13、14向顺时针方向旋转驱动。其结果是,对与这些驱动用链轮11、12卡合的驱动辊(未图示出)的夹具载持部件(未图示出)施加行进力。由此,左侧的环状环10L向逆时针方向循环移动,右侧的环状环10R向顺时针方向循环移动。通过分别独立地驱动左侧的电动机和右侧的电动机,可以使左侧的环状环10L和右侧的环状环10R分别独立地循环移动。
例如,左侧的环状环10L的夹具(左侧的夹具)20和右侧的环状环10R的夹具(右侧的夹具)20分别被设定为可变间距型。即,左右的夹具20、20可以分别独立地随着移动而使纵向的夹具间距变化。可变间距型的构成可以通过采用受电弓方式、直线电动机方式、电动机链方式等驱动方式来实现。例如,在专利文献1、日本特开2008-44339号公报等中,详细说明了使用受电弓方式的连杆机构的拉幅机成套同时双轴拉伸装置。
在夹持区A(拉伸装置100的膜进入的入口)中,通过左右的环状环10L、10R的夹具20将成为拉伸对象的膜的两侧缘以相等的恒定的夹具间距、或者相互不同的夹具间距夹持。通过左右的环状环10L、10R的夹具20的移动(实质上是被基准轨道引导的各夹具载持部件的移动),该膜被输送到预热区B。
在预热区B中,左右的环状环10L、10R如上所述被构成为:以与成为拉伸对象的膜的初始宽度相对应的分开距离处于相互大致平行。因此,在实质上不进行横向拉伸和纵拉伸的情况下膜被加热,但是,例如,为了避免由预热引起膜挠曲的不良情况,也可以扩大左右夹具间的距离(宽度方向的距离)。
在预热中,将膜加热到温度T1。温度T1优选为膜的玻璃化转变温度(Tg)以上,更优选为Tg+2℃以上,进一步优选为Tg+5℃以上。另一方面,加热温度T1优选为Tg+40℃以下,更优选为Tg+30℃以下。温度T1例如为70℃~190℃,优选为80℃~180℃。
到温度T1为止的升温时间和温度T1的保持时间例如可以根据膜的构成材料、制造条件(膜的输送速度等)来适当地设定。升温时间和保持时间可以通过调整夹具20的移动速度、预热区的长度、预热区的温度等来控制。
在拉伸区C中,一边使左右的夹具20中的至少一个夹具的纵向的夹具间距变化,一边使左右的夹具20行进移动,从而将膜进行斜向拉伸。更具体而言,通过使左右的夹具的该夹具间距在各种不同的位置增大或缩小、以各自不同的变化速度使左右的夹具的该夹具间距变化(增大和/或缩小)等来将膜进行倾向拉伸。
倾向拉伸也可以包含横向拉伸。在这种情况下,例如如图1所示,可以一边扩大左右的夹具之间的距离(宽度方向的距离)一边进行斜向拉伸。或者,与图1所示的构成不同,可以在维持左右的夹具之间的距离的情况下进行斜向拉伸。
在斜向拉伸包含横向拉伸的情况下,横向(TD)的拉伸倍率(斜向拉伸后的膜的宽度Wfinal相对于膜的初始宽度Winitial之比(Wfinal/Winitial))优选为1.05~6.00、更优选为1.10~5.00。
在一个实施方式中,斜向拉伸可以通过下述的步骤来进行:在将上述左右的夹具中的一个夹具的夹具间距开始增大或减少的位置和另一个夹具的夹具间距开始增大或减少的位置设定为纵向上的不同位置的状态下,使各自的夹具的夹具间距增大或减少至规定的间距。关于该实施方式的斜向拉伸,例如可以参照日本特许第4845619号公报、日本特开2014-238524号公报等的记载内容。
在另一个实施方式中,斜向拉伸可通过下述的步骤来进行:在将上述左右的夹具中的一个夹具的夹具间距固定的状态下,使另一个夹具的夹具间距增大或减少至规定的间距后,返回到最初的夹具间距。关于该实施方式的斜向拉伸,例如可以参照日本特开2013-54338号公报、日本特开2014-194482号公报等的记载内容。
在又一个实施方式中,斜向拉伸可通过下述的步骤来进行:(i)在增大上述左右的夹具中的一个夹具的夹具间距的同时,减少另一个夹具的夹具间距,和(ii)以该减少的夹具间距与该增大的夹具间距成为规定的相等间距的方式使各自的夹具的夹具间距变化。关于该实施方式的斜向拉伸,例如可以参照日本特开2014-194484号公报等的记载内容。该实施方式的斜向拉伸可以包含:一边使左右的夹具间的距离扩大,一边使一个夹具的夹具间距增大,与此同时使另一个夹具的夹具间距减少,从而将该膜进行斜向拉伸(第1斜向拉伸工序);以及以一边使该左右的夹具间的距离扩大,一边使左右的夹具的夹具间距变为相等的方式来维持或减少该一个夹具的夹具间距,并且使另一个夹具的夹具间距增大,从而将该膜进行斜向拉伸(第2斜向拉伸工序)。
在上述第1斜向拉伸工序中,通过一边在使膜的一个侧边部沿长度方向伸长的同时使另一个侧边部沿长度方向收缩,一边进行斜向拉伸,从而能够在所期望的方向(例如相对于长度方向为45°的方向)上以高的单轴性和面内取向性显现慢轴。另外,在第2斜向拉伸工序中,通过一边缩小左右的夹具间距之差、一边进行斜向拉伸,从而能够在将多余应力松弛的同时,沿斜向充分地进行拉伸。而且,由于能够在左右的夹具的移动速度变为相等的状态下将膜从夹具释放,所以在释放左右的夹具时不易产生膜的输送速度等的偏差,能够很好地进行之后的膜的卷绕。
拉伸温度T2相对于成为拉伸对象的膜的玻璃化转变温度(Tg)可以为(Tg-20)℃~(Tg+30)℃,也可以为(Tg-10)℃~(Tg+20)℃,优选为Tg以上,更优选为(Tg+1)℃~(Tg+10)℃,进一步优选为(Tg+1)℃~(Tg+5)℃。拉伸温度例如为70℃~180℃,优选为80℃~170℃。
上述温度T1与上述温度T2之差(T1-T2)优选为±2℃以上,更优选为±5℃以上。在一个实施方式中,T1>T2,因此在预热区被加热到温度T1的膜可以被冷却到温度T2。
在释放区D的任意位置处,上述膜从夹具被释放。在释放区D中,通常不进行横向拉伸,也不进行纵向拉伸,根据需要,对膜进行热处理以固定(热固定)拉伸状态,和/或冷却至Tg以下,然后将膜从夹具释放。另外,在进行热固定时,也可以减少纵向的夹具间距,由此将应力松弛。
可在释放区D中进行的热处理的温度T3根据成为拉伸对象的膜的不同而不同,可能有T2≥T3的情况,也可能有T2<T3的情况。通常而言,在膜为非晶性材料的情况下,T2≥T3,在膜为结晶性材料的情况下,设定为T2<T3,例如进行结晶化处理。在T2≥T3的情况下,温度T2与T3之差(T2-T3)优选为0℃~50℃。热处理的时间代表性地为10秒~10分钟。
[烘箱]
图2是示意性地示出进行拉伸时使用的烘箱与拉伸对象膜的位置关系的一个例子的俯视图。另外,在图2中,虽然从外观上看不到烘箱2内的拉伸对象膜1的一部分和吹出喷嘴3,但为了方便起见,用实线示出。
在图2所示的示例中,预热区B、拉伸区C和释放区D被配置在烘箱2内。在烘箱2内设置有多个将加热后的空气朝向拉伸对象膜1吹出的吹出喷嘴3。
烘箱2内的拉伸对象膜1的长度方向(图中用箭头所示的输送方向)的风速为1m/分钟~30m/分钟,优选为5m/分钟~30m/分钟,更优选为10m/分钟~30m/分钟。长度方向的风速例如可以通过调整拉伸对象膜的输送速度来控制。另外,烘箱2内的拉伸对象膜1的宽度方向的风速为25m/分钟以下,优选为1m/分钟~20m/分钟。这样一来,通过使包装箱2内的气流稳定化,能够制造特性的经时稳定性优异的拉伸膜。具体而言,通过使烘箱2内的气流稳定化,能够使拉伸对象膜的加热温度稳定化,能够制造特性的经时稳定性优异的拉伸膜。
在烘箱2内,拉伸对象膜1的宽度方向的温度的偏差优选为5℃以下,更优选为0℃~3℃。通过上述的气流稳定化的状态(整流),可以良好地达成上述这样的偏差。
虽然未图示出,但例如也可以在烘箱2内,沿着拉伸对象膜1的长度方向(输送方向),设置帘幕等气流稳定化部,以达到上述风速。
从烘箱2内的气流的稳定化的观点出发,烘箱2内优选实质上设定为非开放系统。具体而言,优选的是,与烘箱2的沿着拉伸对象膜1的长度方向(输送方向)的内侧面的外部相连的间隙被填埋。烘箱2的内压例如为-15Pa~+10Pa。另外,“-”表示负压,“+”表示正压。
各区域之间的内压的变动优选在5Pa以下的范围内,更优选在3Pa以下的范围内。通过上述的气流稳定化的状态(整流),可以良好地达成上述这样的内压变动。
图3是从侧面看进行拉伸时使用的烘箱与拉伸对象膜的位置关系的另一个例子的示意图。另外,在图3中省略了轨道30。
在图3所示的例子中,被配置在烘箱2内的预热区B、拉伸区C和释放区D分别被隔壁4分隔。通过将各区域分隔,可以在各区域中保持适当的温度。具体而言,通过烘箱2内的气流,可以减少从相邻的区所受到的温度的影响。其结果是,得到的拉伸膜的经时稳定性可以提高。
在烘箱2内,朝向拉伸对象膜1吹出加热后的空气的吹出喷嘴3分别在拉伸对象膜的上方和下方被设置有多个。在拉伸对象膜的上方和下方的各自处,喷出喷嘴3沿着拉伸对象膜1的长度方向并列设置。图4是放大示出图3所示的吹出喷嘴的图。在吹出口3a的周围设有分隔件5,该分隔件5将由吹出喷嘴(第一吹出喷嘴)3和位于相邻位置的吹出喷嘴(第二吹出喷嘴)3形成的空间S与延伸对象膜1存在的空间分隔。利用分隔件5能够防止在空间S中产生气流的紊乱,能够使上述气流成为稳定的状态(整流)。在图示的例子中,使用了分隔件,但是例如也可以采用下述构成:使将加热后的空气向拉伸对象膜吹出的多个吹出口在同一面上开口。
[拉伸对象膜]
作为构成成为拉伸对象的膜(拉伸对象膜)的树脂,可以使用任意的适当的树脂,只要能满足期望的光学特性就行。作为构成拉伸对象膜的树脂,例如可列举出聚碳酸酯系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、环烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、纤维素酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、烯烃系树脂、聚氨酯系树脂。优选为聚碳酸酯系树脂、环烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂。这是因为,如果是这些树脂,就能够得到显示所谓逆色散的波长依赖性的相位差膜。这些树脂可以单独使用,也可以两种以上组合使用。
作为上述聚碳酸酯系树脂,可以使用任意的适当的聚碳酸酯系树脂。例如,优选含有来自二羟基化合物的结构单元的聚碳酸酯系树脂。作为二羟基化合物的具体例子,可以列举出9,9-双(4-羟基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴、9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9,9-双(4-(3-羟基-2,2-二甲基丙氧基)苯基)芴等。聚碳酸酯系树脂除了含有来自上述二羟基化合物的结构单元以外,还可以含有来自异山梨醇、异二缩甘露醇、1,4:3,6-双脱水-L-艾杜糖醇(isoidide)、螺环二醇、二噁烷二醇、二甘醇(DEG)、三甘醇(TEG)、聚乙二醇(PEG)、环己烷二甲醇(CHDM)、三环癸烷二甲醇(TCDDM)、双酚类等二羟基化合物的结构单元。
上述这样的聚碳酸酯系树脂的详细情况例如记载在日本特开2012-67300号公报和日本特许第3325560号中。该专利文献的记载内容在本说明书中被引用作为参考。
聚碳酸酯系树脂的玻璃化转变温度优选为110℃~250℃,更优选为120℃~230℃。如果玻璃化转变温度过低,则耐热性有变差的倾向,膜成型后有可能发生尺寸变化。如果玻璃化转变温度过高,则膜成型时的成型稳定性有时会变差,而且,有时会损害膜的透明性。另外,玻璃化转变温度根据JIS K 7121(1987)来计算。
作为上述聚乙烯醇缩醛系树脂,可以使用任意的适当的聚乙烯醇缩醛系树脂。代表性地,聚乙烯醇缩醛系树脂可以通过使至少两种醛化合物和/或酮化合物与聚乙烯醇系树脂进行缩合反应而得到。聚乙烯醇缩醛系树脂的具体例子和详细的制造方法例如被记载在日本特开2007-161994号公报中。该记载内容在本说明书中被引用作为参考。
拉伸对象膜的厚度例如可以根据得到的拉伸膜的厚度、面内相位差等来适当地设定。拉伸对象膜的厚度例如为40μm~150μm。
B.光学层叠体
由上述实施方式得到的拉伸膜代表性地被层叠于光学膜上而被用作光学层叠体。例如,拉伸膜可以被层叠于偏振片上而作为相位差层(相位差膜)发挥作用。
图5是作为本发明的一个实施方式中的拉伸膜的使用方法的一个例子而示出带有相位差层的偏振片的概略构成的断面图。带有相位差层的偏振板80具有偏振片71和经由粘接层61贴合在偏振片71的一侧的拉伸膜(相位差膜)51。偏光片71具有起偏器72和配置在起偏器72的一侧的保护层73,在起偏器72上经由粘接层61贴合有相位差膜51。虽然未图示出,但也可以在起偏器72的另一侧(在起偏器72与相位差膜51之间)配置有第二保护层。
带有相位差层的偏振片80例如可以通过经由粘接剂或粘合剂将偏振片71和相位差膜51层叠来得到。在一个实施方式中,一边输送长条状的偏振片71和长条状的相位差膜51,一边将彼此的长边方向对齐而连续地进行层叠。具体而言,通过辊对辊(卷对卷;rollto roll)进行层叠。此外,“长条状”是指相对于宽度而言长度充分长的细长形状,例如是指相对于宽度而言长度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。
B-1.相位差膜
相位差膜可以具有面内相位差。相位差膜的面内相位差Re(550)例如为100nm~310nm。在一个实施方式中,相位差膜可以作为λ/4板发挥作用。具体而言,相位差膜的面内相位差Re(550)优选为100nm~190nm,更优选为110nm~180nm,进一步优选为130nm~160nm,特别优选为135nm~155nm。在另一个实施方式中,相位差膜可以作为λ/2板发挥作用。具体而言,相位差膜的面内相位差Re(550)优选为230nm~310nm,更优选为250nm~290nm。
相位差膜代表性地具有nx>ny≥nz的折射率特性。这里,“ny=nz”不仅包括ny和nz完全相等的情况,还包括实质上相等的情况。因此,可能存在ny<nz的情况。相位差膜的Nz系数优选为0.9~3.0,更优选为0.9~2.5,进一步优选为0.9~1.5,特别优选为0.9~1.3。根据上述这样的Nz系数,例如,在将相位差膜(带有相位差层的偏振片)用于图像显示装置的情况下,可以实现优异的反射色调。
相位差膜可以表现出相位差值根据测定光的波长而变大的逆色散波长特性,也可以表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正的波长色散特性,也可以表现出相位差值几乎不随测定光的波长而变化的平坦的波长色散特性。在一个实施方式中,相位差膜表现出逆色散波长特性。在这种情况下,相位差膜的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1,更优选为0.8~0.95。根据上述这样的波长特性,例如,在将相位差膜(带有相位差层的偏振片)用于图像显示装置的情况下,可以实现优异的防反射特性。
相位差膜的厚度可以根据用途和目的来适当设定。相位差膜的厚度优选为15μm~60μm,更优选为20μm~45μm。
如上所述,相位差膜由将长条状的拉伸对象膜相对于长度方向沿角度θ的方向(斜向)连续拉伸而得到的拉伸膜构成。在这种情况下,相位差膜在相对于长度方向而言的斜向(角度θ的方向)上具有慢轴(角度θ的取向角)。斜向是相对于相位差膜的长度方向优选为30°~60°,更优选为40°~50°,进一步优选为42°~48°,特别优选为约45°的方向。通常,起偏器在长度方向上具有吸收轴,因此根据长条状的相位差膜,能够通过辊对辊来制作带有相位差层的偏振片,从而能够简化制造工序。
B-2.起偏器
起偏器代表性地是吸收型起偏器。可以根据用途和目的来适当地设定相位差膜的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度。在一个实施方式中,相位差膜的慢轴与起偏器的吸收轴所成的角度优选为30°~60°,更优选为40°~50°,进一步优选为42°~48°,特别优选为约45°。
起偏器优选在波长380nm~780nm中的任一波长处显示吸收二色性。起偏器的单体透过率例如为41.5%~46.0%,优选为42.0%~46.0%,更优选为44.5%~46.0%。起偏器的偏振度优选为97.0%以上,更优选为99.0%以上,进一步优选为99.9%以上。
起偏器代表性地是含有二色性物质(例如碘)的树脂膜。作为树脂膜,例如可以列举出聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。
起偏器的厚度例如为1μm~80μm。在一个实施方式中,起偏器的厚度优选为1μm~25μm,进一步优选为3μm~10μm,特别优选为3μm~8μm。
可以用任意的适当的方法来制作起偏器。具体而言,起偏器可以由单层的树脂膜制作,也可以使用两层以上的层叠体制作。
由单层的树脂膜制作起偏器的方法代表性地包含:对树脂膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质进行的染色处理和拉伸处理。作为树脂膜,例如使用聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。该方法还可以包括不溶化处理、溶胀处理、交联处理等。上述这样的制造方法在本领域是公知惯用的,所以省略详细的说明。
作为使用层叠体得到的起偏器的具体例子,可以列举出使用树脂基材与被层叠在该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或者树脂基材与被涂布形成在该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而得到的起偏器。上述这样的起偏器的制造方法的详细情况例如被记载在日本特开2012-73580号公报、日本特许第6470455号中。这些公报的全部记载内容在此被引用作为参考。
B-3.保护层
保护层可以由可用作起偏器的保护层的任意的适当的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子,可以列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系等环烯烃系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、醋酸酯系等透明树脂。
上述带有相位差层的偏振片代表性地被配置在图像显示装置的可视侧。因此,根据需要也可以对保护层进行硬涂层(HC)处理、防反射处理、防粘处理、防眩处理等表面处理。
保护层的厚度优选为5μm~80μm,更优选为10μm~40μm,进一步优选为10μm~30μm。另外,在实施了上述表面处理的情况下,保护层的厚度为包含表面处理层的厚度在内的厚度。
在一个实施方式中,上述第二保护层优选为光学各向同性。在本说明书中,“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm~10nm,厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm~+10nm。
B-4.粘接层
作为粘接层的具体例子,可以列举出粘接剂层、粘合剂层。在一个实施方式中,使用粘接剂层作为粘接层。粘接剂层代表性地由活性能量射线固化型粘接剂构成。作为活性能量射线固化型粘接剂,可以使用任意的适当的粘接剂,只要是能够通过活性能量射线的照射而固化的粘接剂就行。作为活性能量射线固化型粘接剂,例如可以列举出紫外线固化型粘接剂、电子射线固化型粘接剂等。作为活性能量射线固化型粘接剂的固化型的具体例子,可以列举出自由基固化型、阳离子固化型、阴离子固化型、它们的组合(例如自由基固化型和阳离子固化型的混合)。作为活性能量射线固化型粘接剂,例如可以列举出含有作为固化成分的具有(甲基)丙烯酸酯基或(甲基)丙烯酰胺基等自由基聚合性基团的化合物(例如单体和/或低聚物)的粘接剂。活性能量射线固化型粘接剂及其固化方法具体例子例如被记载在日本特开2012-144690号公报中。该公报的记载内容在本说明书中被引用作为参考。
活性能量线固化型粘接剂的固化后的厚度(粘接剂层的厚度)例如为0.2μm~3.0μm,优选为0.4μm~2.0μm,更优选为0.6μm~1.5μm。
实施例
以下,通过实施例具体说明本发明,但本发明不限于这些实施例。另外,各特性的测定方法和评价方法如下所述。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制,产品名DG-205type pds-2)进行测定。
(2)相位差值
使用Axometrics公司制造的Axoscan测定面内相位差Re(550)。
(3)取向角(慢轴的显现方向)
将测定对象膜的中央部按照使一边与该膜的宽度方向平行的方式切成宽50mm、长50mm的正方形状来得到试验片。使用Axometrics公司制造的Axoscan来测定该试验片,测定波长550nm下的取向角θ。
(4)玻璃化转变温度(Tg)
按照JIS K 7121来测定。
(5)烘箱内的风速、烘箱的内压(内压变动)及膜的宽度方向的温度(温度的偏差)
使用被设置在烘箱内的测定器(温度计、风速计及压力计)来进行测定。
[实施例1]
(聚酯碳酸酯树脂膜的制作)
使用由2个具备搅拌桨和被控制在100℃的回流冷却器的立式反应器形成的间歇式聚合装置来进行聚合。加入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60质量份(0.046摩尔)、ISB 29.21质量份(0.200摩尔)、SPG 42.28质量份(0.139摩尔)、DPC 63.77质量份(0.298摩尔)和作为催化剂的醋酸钙1水合物1.19×10-2质量份(6.78×10-5摩尔)。将反应器内进行减压氮置换后,用热介质进行加温,当内温达到100℃时开始搅拌。升温开始40分钟后使内温达到220℃,在以保持该温度的方式进行控制的同时开始减压,达到220℃后用90分钟设定为13.3kPa。将与聚合反应的同时副产的苯酚蒸气导入100℃的回流冷却器,将苯酚蒸气中含有的若干量的单体成分返回反应器,未冷凝的苯酚蒸气导入至45℃的冷凝器而进行回收。向第1反应器中导入氮而使其暂时复压至大气压后,将第1反应器内的低聚化的反应液转移到第2反应器中。接着,开始第2反应器内的升温和减压,用50分钟设定为内温为240℃、压力为0.2kPa。然后,进行聚合直至达到规定的搅拌动力。在达到规定动力时,向反应器中导入氮而进行复压,将生成的聚酯碳酸酯挤出到水中,切割线材而得到粒料。得到的聚酯碳酸酯树脂的Tg为140℃。
将得到的聚酯碳酸酯树脂在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单螺杆挤出机(东芝机械公司制,料筒设定温度:250℃)、T形模(宽度:250mm,设定温度:250℃)、冷硬辊(设定温度:120~130℃)和卷绕机的制膜装置,制造厚度为135μm的聚酯碳酸酯树脂膜。
(斜向拉伸)
将聚酯碳酸酯树脂膜使用图1所示那样的拉伸装置、即使用具备能够将预热区、斜向拉伸区和释放区分别独立地控制在规定温度的烘箱的拉伸装置来进行斜向拉伸,从而得到相位差膜。烘箱内的膜的输送速度(线速度)为25m/分钟,输送方向的风速为25m/分钟,膜的宽度方向的风速为10m/分钟。
具体而言,在夹持区,用左右的夹具夹持膜的宽度方向两端部,在预热区预热到145℃。在预热区,左右的夹具的夹具间距(P1)为125mm。
接着,在将膜进入到斜向拉伸区的同时,开始增大右侧夹具的夹具间距和减小左侧夹具的夹具间距,使右侧夹具的夹具间距增大到P2,与此同时使左侧夹具的夹具间距减小到P3。此时,右侧夹具的夹具间距变化率(P2/P1)为1.42,左侧夹具的夹具间距变化率(P3/P1)为0.78,相对于膜的原宽度而言的横向拉伸倍率为的1.45倍。接着,在将右侧夹具的夹具间距维持在P2的状态下,开始增大左侧夹具的夹具间距,从P3增大到P2。这期间的左侧夹具的夹具间距的变化率(P2/P3)为1.82,相对于膜的原宽度而言的横向拉伸倍率为1.9倍。另外,拉伸区设定为Tg+3.2℃(143.2℃)。
接着,在释放区,在125℃下保持膜60秒来进行热固定。将热固定的膜冷却到100℃后,释放左右的夹具,从拉伸装置出口送出。
这样一来,得到相位差膜(厚度:55μm、Re(550):140nm、慢轴方向与长度方向所成的角度:45°)。
[实施例2]
将膜的输送速度变更为20m/分钟,将干燥箱内的输送方向的风速设定为20m/分钟,将膜的宽度方向的风速设定为8m/分钟,除此之外,与实施例1同样地操作而得到相位差膜。
[实施例3]
将膜的输送速度变更为15m/分钟,将烘箱内的输送方向的风速设定为15m/分钟,将膜的宽度方向的风速设定为5m/分钟,除此以外,与实施例1同样地进行操作而得到相位差膜。
[比较例1]
将膜的输送速度变更为25m/分钟,将烘箱内的输送方向的风速设定为40m/分钟,将膜的宽度方向的风速设定为40m/分钟,除此以外,与实施例1同样地进行操作而得到相位差膜。
对实施例和比较例进行了下述评价。将评价结果归纳在表1中。另外,表1的内压变动表示测量各区域的内压而得到的最大值和最小值之差。
<评价>
1.有效宽度(经时稳定性)
在从拉伸膜的制作(拉伸对象膜的拉伸)开始24小时后,在所得到的拉伸膜的宽度方向的多个部位测定面内相位差,将相对于其平均面内相位差值显示±4nm的面内相位差的宽度作为有效宽度。另外,将有效宽度相对于拉伸膜总宽度的比例(%)示于表1中。
2.外观和操作性
关于得到的拉伸膜,通过目视根据以下基准来评价了外观和操作性。
良好:在辊式输送时的拉伸膜(拉伸对象膜)上未能确认到褶皱和松弛
不良:在辊式输送时的拉伸膜(拉伸对象膜)上能确认到皱褶和/或松弛
表1
产业上的可利用性
本发明的实施方式的拉伸膜例如适合用于光学部件,这样的光学部件适合用于图像显示装置。
Claims (9)
1.一种拉伸膜的制造方法,其包含:
通过夹具夹持长条状的拉伸对象膜的宽度方向端部;
通过使所述夹具行进移动来将所述拉伸对象膜沿斜向拉伸;和
将所述拉伸对象膜从所述夹具释放,
在进行所述拉伸时,所述拉伸对象膜被设置在烘箱内,
所述烘箱内的所述拉伸对象膜的长度方向的风速为1m/分钟~30m/分钟,所述烘箱内的所述拉伸对象膜的宽度方向的风速为25m/分钟以下。
2.根据权利要求1所述的制造方法,其中,所述烘箱的内压为-15Pa~10Pa。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法,其中,所述烘箱内被分为两个以上的区域,所述各区域之间的内压的变动为5Pa以下的范围内。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的制造方法,其中,所述烘箱内被分为两个以上的区域,在所述各区域之间设置有隔壁。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的制造方法,其中,所述烘箱具有将被加热的空气朝向所述拉伸对象膜吹出的多个吹出口,
所述多个吹出口在同一面上开口。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的制造方法,其中,所述烘箱具有将被加热的空气朝向所述拉伸对象膜吹出的第一吹出喷嘴和第二吹出喷嘴,
设置有将由所述第一吹出喷嘴和所述第二吹出喷嘴形成的空间与所述拉伸对象膜存在的空间分隔的分隔件。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的制造方法,其中,在所述烘箱内,所述拉伸对象膜的宽度方向的温度的偏差为5℃以下。
8.一种光学层叠体的制造方法,其包含:
通过权利要求1~7中任一项所述的制造方法来得到长条状的拉伸膜;和
一边输送所述长条状的拉伸膜和长条状的光学膜,一边使相互的长度方向对齐而连续地进行层叠。
9.根据权利要求8所述的制造方法,其中,所述光学膜是起偏器。
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