CN115850844B - 一种线缆材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种线缆材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115850844B
CN115850844B CN202211444325.XA CN202211444325A CN115850844B CN 115850844 B CN115850844 B CN 115850844B CN 202211444325 A CN202211444325 A CN 202211444325A CN 115850844 B CN115850844 B CN 115850844B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
cable material
ethylene
agent
master batch
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211444325.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN115850844A (zh
Inventor
吕伟
董启殿
杨海民
刘鹏辉
王宏
廖华利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Polyrocks Chemical Co ltd
Original Assignee
Polyrocks Chemical Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyrocks Chemical Co ltd filed Critical Polyrocks Chemical Co ltd
Priority to CN202211444325.XA priority Critical patent/CN115850844B/zh
Publication of CN115850844A publication Critical patent/CN115850844A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115850844B publication Critical patent/CN115850844B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种线缆材料及其制备方法和应用。本发明的线缆材料的组成包括乙烯‑醋酸乙烯共聚物、三元乙丙橡胶、聚乙烯、硅橡胶、相容剂、硅烷、交联剂、无机阻燃剂、抑烟剂、滑爽剂、抗UV剂、抗氧剂和润滑剂,其制备方法包括以下步骤:1)将三元乙丙橡胶、硅橡胶、硅烷和交联剂混匀制成微交联母料;2)将乙烯‑醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、相容剂、无机阻燃剂、抑烟剂、滑爽剂、抗UV剂、抗氧剂和润滑剂混匀制成阻燃母料;3)将微交联母料和阻燃母料混匀制成线缆材料。本发明的线缆材料具有摩擦系数小、抗UV性能好、使用寿命长等优点,且制备方法简单、生产成本低,由其制成的线缆完全符合室外环境的使用要求,适合进行大规模生产应用。

Description

一种线缆材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及电线电缆技术领域,具体涉及一种线缆材料及其制备方法和应用。
背景技术
线缆是电传输、通讯的媒介,已经成为人们日常生产和生活中重要的组成部分。随着工业发展和社会进步,人们对线缆的要求也越来越高。目前,常规的线缆一般只适合在室内环境中使用,直接用于室外环境会出现表面易刮花、使用寿命大幅缩短、难收展等众多问题,最终会给人们的生产和生活带来严重的不便和安全隐患。
因此,开发一种适用于在室外环境使用的线缆材料具有十分重要的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种线缆材料及其制备方法和应用。
本发明所采取的技术方案是:
一种线缆材料,其包括以下质量份的组分:
乙烯-醋酸乙烯共聚物:10份~25份;
三元乙丙橡胶:5份~17份;
聚乙烯:5份~15份;
硅橡胶:2份~7份;
相容剂:5份~10份;
硅烷:1份~3份;
交联剂:1份~3份;
无机阻燃剂:40份~65份;
抑烟剂:1份~3份;
滑爽剂:1份~7份;
抗UV剂:2份~7份;
抗氧剂:1份~7份;
润滑剂:0.5份~2份。
优选的,一种线缆材料,其包括以下质量份的组分:
乙烯-醋酸乙烯共聚物:12份~20份;
三元乙丙橡胶:9份~15份;
聚乙烯:8份~13份;
硅橡胶:3份~5份;
相容剂:5份~7份;
硅烷:1份~3份;
交联剂:1份~3份;
无机阻燃剂:50份~60份;
抑烟剂:1份~3份;
滑爽剂:3份~7份;
抗UV剂:4份~5份;
抗氧剂:5份~7份;
润滑剂:0.5份~1.5份。
优选的,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)中醋酸乙烯(VA)单元的质量百分含量为25%~30%。
进一步优选的,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯单元的质量百分含量为28%。
优选的,所述三元乙丙橡胶的门尼粘度ML1+4,100℃为20Pa·s~30Pa·s。
优选的,所述三元乙丙橡胶中乙烯单元的质量百分含量为60%~70%,非共轭二烯单元的质量百分含量为2.0%~4.9%。
优选的,所述聚乙烯的熔融指数为1g/10min~5g/10min,熔融指数测试条件为190℃/2.16kg。
优选的,所述硅橡胶中苯基的质量百分含量为3%~7%。
进一步优选的,所述硅橡胶中苯基的质量百分含量为5%。
优选的,所述相容剂为马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶中的至少一种。
进一步优选的,所述相容剂为马来酸酐接枝率1.3%的马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物。
优选的,所述马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物中马来酸酐的接枝率为0.8%~2%。
优选的,所述马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物中马来酸酐的接枝率为0.8%~2%。
优选的,所述马来酸酐接枝三元乙丙橡胶中马来酸酐的接枝率为0.8%~2%。
优选的,所述硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种。
进一步优选的,所述硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷。
优选的,所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰中的至少一种。
进一步优选的,所述交联剂为过氧化二异丙苯。
优选的,所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁中的至少一种。
进一步优选的,所述无机阻燃剂为氢氧化铝。
优选的,所述抑烟剂为硼酸锌、三氧化钼、氧化锌中的至少一种。
进一步优选的,所述抑烟剂为氧化锌。
优选的,所述滑爽剂为油酸酰胺、芥酸酰胺、PE蜡、35#白油中的至少两种。
进一步优选的,所述滑爽剂为油酸酰胺、PE蜡、35#白油中的至少两种。
优选的,所述抗UV助剂为2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯中的至少一种。
优选的,所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(抗氧剂1010)、硫代二丙酸二月桂酯(抗氧剂DLTP)、2,5-二叔丁基对苯二酚(抗氧剂DBH)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)(抗氧剂300)、二异丙苯基二苯胺(抗氧剂KY405)中的至少两种。
进一步优选的,所述抗氧剂由四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯和二异丙苯基二苯胺按照质量比1:2复配而成。
优选的,所述润滑剂为硅酮母粒。
一种如上所述的线缆材料的制备方法包括以下步骤:
1)将三元乙丙橡胶、硅橡胶、硅烷和交联剂混匀后注入双螺杆挤出机进行造粒,得到微交联母料;
2)将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、相容剂、无机阻燃剂、抑烟剂、滑爽剂、抗UV剂、抗氧剂和润滑剂混匀后注入密炼机进行密炼,再注入双螺杆挤出机进行塑化和分散,得到阻燃母料;
3)将步骤1)的微交联母料和步骤2)的阻燃母料混匀后注入单螺杆挤出机进行造粒,
即得线缆材料。
优选的,步骤1)所述双螺杆挤出机的温度为120℃~165℃,转速为200rpm~350rpm。
优选的,步骤2)所述双螺杆挤出机的温度为100℃~135℃,转速为200rpm~350rpm。
优选的,步骤3)所述单螺杆挤出机的温度为120℃~150℃,转速为150rpm~250rpm。
优选的,步骤3)所述微交联母料、阻燃母料的质量比为1:8.5~9.5。
进一步优选的,步骤3)所述微交联母料、阻燃母料的质量比为1:9。
一种线缆,其组成包括上述线缆材料。
本发明的有益效果是:本发明的线缆材料具有摩擦系数小、抗UV性能好、使用寿命长等优点,且制备方法简单、生产成本低,由其制成的线缆完全符合室外环境的使用要求,适合进行大规模生产应用。
具体来说:
1)本发明的线缆材料中添加有硅橡胶(耐刮)和滑爽剂,可以大幅降低线缆与接触面的摩擦系数;
2)本发明的线缆材料中添加有耐候性好的三元乙丙橡胶和抗UV助剂,可以显著提高线缆在室外环境中的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释和说明。
实施例1~4和对比例1~4中的各原料的参数指标如下:
乙烯-醋酸乙烯共聚物:VA单元的质量百分含量为28%,台塑集团;
三元乙丙橡胶:门尼粘度ML1+4,100℃为20Pa·s~30Pa·s,乙烯单元的质量百分含量为60%~70%,非共轭二烯单元的质量百分含量为2.0%~4.9%,美国陶氏集团;
聚乙烯:熔融指数为1g/10min~5g/10min,熔融指数测试条件为190℃/2.16kg,美国陶氏集团;
硅橡胶:苯基的质量百分含量为5%,东爵有机硅集团有限公司;
相容剂:马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物,马来酸酐的接枝率为1.3%,上海久聚高分子材料有限公司;
硅烷:乙烯基三乙氧基硅,山东国化化学有限公司;
交联剂:过氧化二异丙苯,德国瓦克国际集团有限公司;
无机阻燃剂:氢氧化铝,中国铝业集团有限公司;
抑烟剂:氧化锌,贝斯特试剂;
滑爽剂:35#白油,台塑集团;PE蜡,南京天诗新材料科技有限公司;油酸酰胺,南通芮意森化工有限公司;
抗UV助剂:2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯,天津利安隆新材料股份有限公司;
抗氧剂:抗氧剂1010,巴斯夫;抗氧剂KY405,常州佳通化学有限公司;
润滑剂:硅酮母粒,佛山市百亚化工有限公司。
实施例1~4和对比例1~4:
实施例1~4和对比例1~4的线缆材料的组成如下表所示:
表1实施例1~4和对比例1~4的线缆材料的组成表(质量份)
上述线缆材料的制备方法包括以下步骤:
1)将三元乙丙橡胶、硅橡胶、硅烷和交联剂混匀后注入双螺杆挤出机进行造粒,双螺杆挤出机的温度为120℃~165℃,转速为200rpm~350rpm,得到微交联母料;
2)将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、相容剂、无机阻燃剂、抑烟剂、滑爽剂、抗UV剂、抗氧剂和润滑剂混匀后注入密炼机进行密炼,再注入双螺杆挤出机进行塑化和分散,双螺杆挤出机的温度为100℃~135℃,转速为200rpm~350rpm,得到阻燃母料;
3)将步骤1)的微交联母料和步骤2)的阻燃母料按照质量比1:9混匀后注入单螺杆挤出机进行造粒,单螺杆挤出机的温度为120℃~150℃,转速为150rpm~250rpm,即得线缆材料。
性能测试:
实施例1~4和对比例1~4的线缆材料的性能测试结果如下表所示:
表2实施例1~4的线缆材料的性能测试结果
表3对比例1~4的线缆材料的性能测试结果
注:
拉伸强度:参照“GB/T 1040.1-2018塑料拉伸性能的测定”进行测试;
断裂伸长率:参照“GB/T 1040.1-2018塑料拉伸性能的测定”进行测试;
烟密度:参照“GB/T 17651.1-2021电缆或光缆在特定条件下燃烧的烟密度测定”进行测试;
单根垂直燃烧试验:参照“GB/T 18380.11-2022电缆和光缆在火焰条件下的燃烧试验”进行测试。
由表2和表3可知:
1)实施例1~4和对比例1~4的线缆材料均可以满足拉伸性能的标准要求,且乙烯-醋酸乙烯共聚物的添加量越大线缆材料的断裂伸长率越大,相应的拉伸强度会略有降低,说明乙烯-醋酸乙烯共聚物与体系中的粉末组分有很好的相容性,可以明显改善体系的柔韧性能;
2)实施例1~4和对比例1~4的线缆材料均可以通过热老化试验(120℃,168h),抗热氧老化性能相当出色,说明线缆材料内部交联形成了三维网状结构,可以延长线缆的使用寿命;
3)对比例1的线缆材料未添加滑爽剂,摩擦系数很大,由其制成的线缆日常拖拽的阻力很大,相比较而言,实施例4和对比例4的线缆材料的摩擦系数最小,说明35#白油和油酸酰胺组合的表面能更低,迁移到线缆表面可以显著降低体系的摩擦系数,具有很好的爽滑效果;
4)实施例1~4、对比例1和对比例4的线缆材料均可以通过抗UV测试,且拉伸性能保有率没有太大差异,说明添加适量的三元乙丙橡胶对于提高线缆材料的抗UV性能至关重要;
5)对比例2和对比例3的线缆材料均没有通过抗UV测试,且完全不添加三元乙丙橡胶的对比例2数据最差,说明三元乙丙橡胶在线缆材料体系里面可以发挥良好的耐候性能;
6)实施例1~4和对比例1~4的线缆材料均通过了烟密度和单根垂直燃烧试验,说明其阻燃性能好。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种线缆材料,其特征在于,由以下质量份的组分组成:
乙烯-醋酸乙烯共聚物:14份~18份;
三元乙丙橡胶:10份~14份;
聚乙烯:5份~13份;
硅橡胶:2份~7份;
相容剂:5份~10份;
硅烷:1份~3份;
交联剂:1份~3份;
无机阻燃剂:40份~65份;
抑烟剂:1份~3份;
滑爽剂:1份~7份;
抗UV剂:2份~7份;
抗氧剂:1份~7份;
润滑剂:0.5份~2份;
所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯单元的质量百分含量为25%~30%;
所述三元乙丙橡胶的门尼粘度ML1+4,100℃为20Pa·s~30Pa·s;
所述三元乙丙橡胶中乙烯单元的质量百分含量为60%~70%,非共轭二烯单元的质量百分含量为2.0%~4.9%;
所述聚乙烯的熔融指数为1g/10min~5g/10min,熔融指数测试条件为190℃/2.16kg;
所述硅橡胶中苯基的质量百分含量为3%~7%;
所述抑烟剂为硼酸锌、三氧化钼、氧化锌中的至少一种;
所述滑爽剂为油酸酰胺、芥酸酰胺、PE蜡、35#白油中的至少两种。
2.根据权利要求1所述的线缆材料,其特征在于:所述相容剂为马来酸酐接枝乙烯-醋酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶中的至少一种;所述硅烷为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中的至少一种;所述交联剂为过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的线缆材料,其特征在于:所述无机阻燃剂为氢氧化铝、氢氧化镁中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的线缆材料,其特征在于:所述抗UV剂为2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸正十六酯中的至少一种;所述抗氧剂为四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯、2,5-二叔丁基对苯二酚、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、二异丙苯基二苯胺中的至少两种;所述润滑剂为硅酮母粒。
5.一种如权利要求1~4中任意一项所述的线缆材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将三元乙丙橡胶、硅橡胶、硅烷和交联剂混匀后注入双螺杆挤出机进行造粒,得到微交联母料;
2)将乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚乙烯、相容剂、无机阻燃剂、抑烟剂、滑爽剂、抗UV剂、抗氧剂和润滑剂混匀后注入密炼机进行密炼,再注入双螺杆挤出机进行塑化和分散,得到阻燃母料;
3)将步骤1)的微交联母料和步骤2)的阻燃母料混匀后注入单螺杆挤出机进行造粒,即得线缆材料。
6.一种线缆,其特征在于,组成包括权利要求1~4中任意一项所述的线缆材料。
CN202211444325.XA 2022-11-18 2022-11-18 一种线缆材料及其制备方法和应用 Active CN115850844B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211444325.XA CN115850844B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种线缆材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211444325.XA CN115850844B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种线缆材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115850844A CN115850844A (zh) 2023-03-28
CN115850844B true CN115850844B (zh) 2024-03-29

Family

ID=85663999

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211444325.XA Active CN115850844B (zh) 2022-11-18 2022-11-18 一种线缆材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115850844B (zh)

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731917A (zh) * 2012-07-16 2012-10-17 江苏德威新材料股份有限公司 一种硅烷自交联无卤低烟阻燃弹性料及其制备方法
CN107793627A (zh) * 2016-09-05 2018-03-13 上海长园电子材料有限公司 一种热缩套管及其制备方法
CN108912470A (zh) * 2018-06-11 2018-11-30 东莞市晟钫实业有限公司 一种爽滑型电缆料及其制备方法
CN110240742A (zh) * 2019-05-21 2019-09-17 广东聚石化学股份有限公司 一种耐热抗uv的阻燃护套料及其制备方法
CN111690201A (zh) * 2020-07-23 2020-09-22 上海方之德新材料有限公司 一种低摩擦低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN112041720A (zh) * 2018-04-27 2020-12-04 华为技术有限公司 一种光缆和穿墙辅助工具的组合结构及光缆
CN113717456A (zh) * 2021-08-24 2021-11-30 靖江市亚宝电热器材有限公司 一种低烟无卤电梯电缆料的制备方法
CN114656712A (zh) * 2021-11-30 2022-06-24 中广核拓普(湖北)新材料有限公司 无卤高阻燃聚烯烃护套料及其制备方法
CN114921075A (zh) * 2022-06-02 2022-08-19 三门震合科技有限公司 一种耐热生物降解吸管材料及其生产工艺

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8173255B2 (en) * 2010-01-07 2012-05-08 King Abdulaziz City Science And Technology Clean flame retardant insulation composition to enhance mechanical properties and flame retardancy for wire and cable

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102731917A (zh) * 2012-07-16 2012-10-17 江苏德威新材料股份有限公司 一种硅烷自交联无卤低烟阻燃弹性料及其制备方法
CN107793627A (zh) * 2016-09-05 2018-03-13 上海长园电子材料有限公司 一种热缩套管及其制备方法
CN112041720A (zh) * 2018-04-27 2020-12-04 华为技术有限公司 一种光缆和穿墙辅助工具的组合结构及光缆
CN108912470A (zh) * 2018-06-11 2018-11-30 东莞市晟钫实业有限公司 一种爽滑型电缆料及其制备方法
CN110240742A (zh) * 2019-05-21 2019-09-17 广东聚石化学股份有限公司 一种耐热抗uv的阻燃护套料及其制备方法
CN111690201A (zh) * 2020-07-23 2020-09-22 上海方之德新材料有限公司 一种低摩擦低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料及其制备方法
CN113717456A (zh) * 2021-08-24 2021-11-30 靖江市亚宝电热器材有限公司 一种低烟无卤电梯电缆料的制备方法
CN114656712A (zh) * 2021-11-30 2022-06-24 中广核拓普(湖北)新材料有限公司 无卤高阻燃聚烯烃护套料及其制备方法
CN114921075A (zh) * 2022-06-02 2022-08-19 三门震合科技有限公司 一种耐热生物降解吸管材料及其生产工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN115850844A (zh) 2023-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109161073A (zh) 一种耐老化抗冲击材料及其制备方法和制得的电缆保护管
CN109251399B (zh) 车内高压线用柔软型低烟无卤高阻燃耐油电缆料及其制备方法
CN109161120B (zh) 抗老化材料、制备方法及在制备电缆保护管中的应用
CN110746683A (zh) 一种紫外光交联高阻燃低烟无卤聚烯烃电缆料及其制备方法
CN110903535A (zh) 一种耐寒性能好电缆用低烟无卤阻燃护套料及其制备方法
CN108623894B (zh) 一种硅烷自交联无卤阻燃材料及其制备方法和应用
CN101570618A (zh) 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法
CN108623890A (zh) 一种高耐热绝缘材料及其制备方法和制得的电缆保护管
CN102731919B (zh) 一种高速挤出耐油耐磨型辐照交联橡胶材料及其制备方法
CN110746704A (zh) 一种风能电缆用柔软型耐油耐超低温无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN114213741A (zh) 一种耐热水耐油的热塑性低烟无卤阻燃聚烯烃电缆料
CN112812420B (zh) 一种含有功能相容剂的低烟无卤电缆料及其制备
CN113861550A (zh) 一种b1级紫外光交联低烟无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN115850844B (zh) 一种线缆材料及其制备方法和应用
CN111117136B (zh) 一种电缆料
CN108299803A (zh) 一种高阻燃的透明pet材料及其制备方法
CN108865051B (zh) 建筑幕墙用的单组份脱肟型硅酮结构密封胶及其制备方法
CN105482462A (zh) 一种耐高温低烟无卤电缆料及制备方法
CN105348633B (zh) 一种低烟无卤聚烯烃电缆料及制备方法
CN105482234B (zh) 一种低烟无卤高强度聚烯烃电缆料及制备方法
CN112521675B (zh) 一种绝缘耐寒电缆材料及其制备方法和应用
JPH05112679A (ja) 難燃性架橋性ポリマー組成物
CN114702742A (zh) 电线电缆用阻燃聚乙烯电缆料
CN108976650B (zh) 一种环保耐候型高透光pvc管道
CN107501710B (zh) 150℃耐热交联低烟无卤电子线料及其制作方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant